EP0268064A2 - Wässriges Geschirrvorbehandlungsmittel - Google Patents
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Definitions
- alkaline cleaning agent mixtures are used for the automatic cleaning of dishes, which essentially consist of inorganic salts such as alkali phosphates, alkali silicates and alkali carbonates and compounds which release active chlorine and which, if necessary, contain small amounts of a low-foaming nonionic surfactant to improve wetting.
- inorganic salts such as alkali phosphates, alkali silicates and alkali carbonates and compounds which release active chlorine and which, if necessary, contain small amounts of a low-foaming nonionic surfactant to improve wetting.
- these mixtures At normal cleaning temperatures of 55 ° C to 65 ° C, these mixtures generally have good cleaning properties against all types of soiling.
- the invention was therefore based on the object of finding a pretreatment or soaking agent which is easy to use and leads to the complete, automatic removal of problem soils in the mechanical cleaning process.
- a pretreatment or soaking agent which is easy to use and leads to the complete, automatic removal of problem soils in the mechanical cleaning process.
- strongly alkaline pot cleaning agents are known, which contain various thickening agents and active chlorine compounds, the agents being applied to the material to be cleaned and coated with water for a long time due to their gel structure the contact point remain and therefore have a particularly sustainable effect.
- agents as described in the preceding invention would be suitable as pretreatment or cleaning agents for use in dishwashers.
- the exposure time of the desired agent should on the one hand be kept as short as possible so as not to delay work processes, but on the other hand, even after treatment with this agent, even if the items to be washed have been in the dishwasher for a longer period of time, they should be prevented from drying out again with the agent will.
- the agent according to the invention should be used in such a way that the user brings the food residues, which are difficult to remove, for example in a saucepan or in a frying pan, into contact with the agent, for example by spray pumps, brushes, foam guns, spray cans, and then the dishes immediately in a convenient position in the dishwasher, ie with the pot opening down in the direction of the water spray, the viscous product essentially adhering to the pot surface and starting the cleaning process as required. It should not be necessary to rinse out the pretreatment or soaking agent before the cleaning process.
- Such pretreatment and soaking agents according to the invention for stubbornly soiled dishes for the complete, automatic removal of problem soils in the mechanical cleaning process are characterized in that they 0.5 to 20, preferably 1 to 15% by weight of nonionic, especially low-foaming, surfactants, 0.5 to 25, preferably 1 to 20% by weight of polyhydric aliphatic alcohols and / or glycol ethers, 0.5 to 10 preferably 1 to 8% by weight of a hydrotropic compound and 0.01 to 6, preferably 0.05 to 5 wt .-% viscosity regulators contained in aqueous suspension or solution and adjusted to a viscosity of at least 5, preferably at least 20 mPas.
- Suitable nonionic, preferably low-foaming surfactants include ethylene oxide adducts with higher molecular weight propylene glycols with a molecular weight of 900 to 4000 and adducts with 1 to 10 mol ethylene oxide, or 1 to 10 mol ethylene oxide and 1 to 7 mol propylene oxide with higher molecular weight fatty alcohols with 8 to 22, preferably 10 up to 16 carbon atoms in the molecule or their naturally occurring mixtures and synthetic alcohols, for example those prepared by oxosynthesis, of the chain length C12-C18 and corresponding alkylene oxide adducts with nonylphenols.
- Suitable humectants which are added to the formulations according to the invention in order to avoid re-drying together with the stubborn stains are the polyhydric aliphatic alcohols or glycol ethers or mixtures thereof, such as e.g. Ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol monobutyl ether.
- the preferred humectant is glycerin.
- Short-chain monohydric alcohols with 2 to 4 carbon atoms in the molecule e.g. Ethanol, propanol, butanol or preferably isopropanol or hydrotrope e.g. Octyl sulfate, benzene, xylene, toluene or cumene sulfonate or polydiols with molecular weights up to 1000 can be used.
- Suitable thickeners are added to adjust the viscosity of the composition according to the invention.
- It is e.g. B. water-soluble polyethylene glycols with molecular weights between 105 and 4. 106, preferably between 4. 105 and 9. 105.
- Such raw materials are available, for example, under the name Polyox® from Union Carbide.
- Also suitable are, for. B. Efacos GT 282® from Akzo, a nonionic polymer (dialkyl polyglycols) with an average molecular weight of approximately 3000, e.g. B. different Carbopol® types from BF Goodrich as representatives of the polycarboxylates, layered silicates such as Laponite RD® from Laporte Ind.
- Attapulgite clays such as e.g. B. Attagel 40® from Chemie-Mineralien KG, polysaccharides such as e.g. B. Kelzan® from Kelco or Rhodopol 23® from Rhône-Poulenc Ind., Cellulose derivatives such as Tylose H200YP® from Hoechst AG, C12 to C20 fatty alcohol ethoxylates from about 40 to 150 EO units.
- compositions according to the invention In order to adjust the compositions according to the invention to the preferred pH range from 3 to 6, small amounts of an acid or a salt are added if necessary. Preferred substances for this are acetic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid. To set an exact pH, small amounts of e.g. As sodium hydroxide, sodium hydrogen carbonate or sodium carbonate may be required. Depending on the recipe, the formulations according to the invention are clear, cloudy or opaque solutions.
- the invention further relates to a method for cleaning stubbornly soiled dishes, which is characterized in that the soiled areas are coated with an agent according to claims 1 to 3, the dishes with the coated surface in the direction against the jet of water circulation in a crockery basket classifies the dishwasher and, after any exposure time, preferably after at least 30 minutes, initiates the normal machine cleaning process and allows it to run.
- test results listed below show the advantages of the pretreatment or soaking agents according to the invention.
- the household dishwasher type Miele G 520 was used.
- the pots with the test soils described later were cleaned in the cleaning cycle at 55 ° C and for the purpose of better comparability without the subsequent use of rinse aid.
- 4 pots - opening against the spray jet, down here - were placed in the lower dishwasher basket.
- the effect of the pretreatment or soaking agent according to the invention was compared with the cleaning performance which results from the use of 30 g of a conventional standard cleaning agent alone, consisting of: 40% by weight pentasodium triphosphate, anhydrous 45% by weight sodium metasilicate, anhydrous 5% by weight sodium carbonate, anhydrous 1% by weight of trichloroisocyanuric acid 1 wt .-% of an adduct of 5 moles of ethylene oxide (E0) and 4 moles of propylene oxide (P0) to a C12-C14 fatty alcohol Rest of water.
- a conventional standard cleaning agent alone consisting of: 40% by weight pentasodium triphosphate, anhydrous 45% by weight sodium metasilicate, anhydrous 5% by weight sodium carbonate, anhydrous 1% by weight of trichloroisocyanuric acid 1 wt .-% of an adduct of 5 moles of ethylene oxide (E0) and 4 moles of prop
- test soils were mainly produced in enamel pots from Silit, diameter 16 cm and height 8 cm. Tests were also carried out in stainless steel pots, diameter 16 cm and height 16 cm.
- the mean value of the cleaning performance rating for the soiling was from 1 to 3.
- Mixture 2 was placed in a saucepan and heated on an oil bath (200 ° C.) for 1 minute. The pot was removed from the heat source and Mix 1 mixed in with a wooden spoon. The The stirred pudding was then allowed to burn on the oil bath for 10 minutes without stirring.
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Abstract
Description
- Zum maschinellen Reinigen von Geschirr werden bekanntlich alkalisch eingestellte Reinigungsmittelgemische verwendet, die im wesentlichen aus anorganischen Salzen wie Alkaliphosphaten, Alkalisilikaten und Alkalicarbonaten und aktivchlorabspaltenden Verbindungen bestehen und die zur Verbesserung der Benetzung gegebenenfalls noch geringe Zusätze eines schwachschäumenden nichtionischen Tensids enthalten. Diese Gemische besitzen bei üblichen Reinigungstemperaturen von 55 °C bis 65 °C im allgemeinen ein gutes Reinigungsvermögen gegenüber allen Anschmutzungen. Schwierigkeiten bei der Reinigung werden allerdings dann beobachtet, wenn es sich bei den Anschmutzungen um angebrannte oder stark angetrocknete, eiweiß- und/oder stärkehaltige Speisereste sowie um weiße beziehungsweise graue Beläge auf dem Spülgut handelt, die im wesentlichen auf alkaliunlösliche, anorganische Calciumsalze zurückzuführen sind und zum einen aus den Speisen selbst, zum anderen aus dem bei der Zubereitung der Speisen verwendeten Wasser stammen. Diese Anschmutzungen werden beim maschinellen Reinigungsprozeß nicht immer vollständig beseitigt, was zu Reklamationen seitens der Anwender führen kann, oder diese dazu veranlaßt, dieses Spülgut nicht in der Maschine zu reinigen.
- Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Vorbehandlungs- oder Einweichmittel aufzufinden, das leicht anwendbar ist und zur vollständigen, selbsttätigen Entfernung von Problemanschmutzungen im maschinellen Reinigungsprozeß führt. Aus der Us-amerikanischen Patentschrift 4 116 851 sind zwar pastöse thixotrope, stark alkalische Topfreinigungsmittel bekannt, die verschiedene Verdickungsmittel sowie Aktivchlorverbindungen enthalten, wobei die Mittel bei der Anwendung auf das zu reinigende Gut aufgetragen und mit Wasser überschichtet werden, aufgrund ihrer Gelstruktur längere Zeit auf der Kontaktstelle verbleiben und daher besonders nachhaltig wirken. Dieser Patentschrift war jedoch nicht zu entnehmen, daß sich Mittel, wie sie in der vorstehenden Erfindung beschrieben sind, als Vorbehandlungs- oder Reinigungsmittel bei der Anwendung in Geschirrspülmaschinen eignen würden.
- Die Einwirkzeit des gewünschten Mittels sollte einerseits möglichst kurz gehalten werden, um Arbeitsabläufe nicht zu verzögern, andererseits sollte aber auch nach Behandlung mit diesem Mittel selbst bei längeren Standzeiten des Spülgutes während des Sammelns in der Geschirrspülmaschine, ein erneutes Eintrocknen der Speisereste zusammen mit dem Mittel verhindert werden. Der Einsatz des erfindungsgemäßen Mittels sollte in der Weise erfolgen, daß der Anwender die schwierig zu entfernenden Speisereste, z.B. in einem Kochtopf oder in einer Bratpfanne, mit dem Mittel, etwa durch Sprühpumpen, Pinsel, Schaumpistolen, Spraydosen, in Kontakt bringt, dann das Spülgut sofort in zweckmäßiger Position in die Spülmaschine stellt, d.h. mit der Topföffnung nach unten in die Richtung des Wassersprühstrahles, wobei das viskose Produkt im wesentlichen auf der Topfoberfläche haften bleibt, und nach Bedarf den Reinigungsprozeß startet. Ein Ausspülen des Vorbehandlungs- oder Einweichmittels vor dem Reinigungsprozeß sollte nicht erforderlich sein.
- Solche erfindungsgemäßen Vorbehandlungs- und Einweichmittel für hartnäckig angeschmutztes Geschirr zur vollständigen, selbsttätigen Entfernung von Problemanschmutzungen im maschinellen Reinigungsprozeß sind dadurch gekennzeichnet, daß sie
0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% nichtionische insbesondere schwachschäumende Tenside,
0,5 bis 25, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% mehrwertige aliphatische Alkohole und/oder Glykolether,
0,5 bis 10 vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% einer hydrotropen Verbindung und
0,01 bis 6, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-% Viskositätsregulatoren
in wäßriger Suspension oder Lösung enthalten und auf eine Viskosität von mindestens 5, vorzugsweise mindestens 20 mPas eingestellt sind. - Gegebenenfalls können noch sonstige übliche Reinigungsmittelhilfsstoffe, insbesondere Duft- und Farbstoffe, Konservierungsmittel sowie geringste Mengen saurer oder alkalischer Mittel zur gewünschten pH-Wert-Einstellung zwischen 2 und 7, bevorzugt aber pH 3 bis 6, zugesetzt werden, wobei sich der Wasseranteil des gesamten Mittels entsprechend reduziert.
- Zu den geeigneten nichtionischen, vorzugsweise schwachschäumenden Tensiden gehören die Ethylenoxidaddukte an höhermolekulare Propylenglykole der Molgewichte 900 bis 4000 sowie Addukte von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid, beziehungsweise 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 7 Mol Propylenoxid an höhermolekulare Fettalkohole mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoff atomen im Molekül oder deren natürlich vorkommende Gemische sowie synthetische, beispielsweise durch Oxosynthese hergestellte Alkohole der Kettenlänge C₁₂-C₁₈ und entsprechende Alkylenoxidaddukte an Nonylphenole in Betracht. Bevorzugt eingesetzt werden die biologisch weitestgehend abbaubaren Addukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an höhermolekulare Fettalkohole, insbesondere das Anlagerungsprodukt von 2 bis 5 Mol Ethylenoxid und 2 bis 5 Mol Propylenoxid an ein Gemisch von C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen. Die endständigen Hydroxygruppen der Addukte können auch durch Umsetzung von einem Mol eines Aldehyds oder Ketons mit jeweils zwei Mol eines Addukts in Acetale oder Ketale umgewandelt, "endgruppenverschlossen", werden. Auch ethoxilierte Diole mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen und endständigen oder innenständigen vicinalen Hydroxylgruppen sowie die entsprechenden Monoglycoletherdiole kommen in Betracht.
- Geeignete Feuchthaltemittel, die den erfindungsgemäßen Formulierungen zugesetzt werden, um eine Wiedereintrocknung zusammen mit den hartnäckigen Anschmutzungen zu vermeiden, sind die mehrwertigen aliphatischen Alkohole oder Glykolether beziehungsweise Gemische davon, wie z.B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol oder Diethylenglykolmonobutylether. Bevorzugtes Feuchthaltemittel ist Glycerin.
- Als Lösungsvermittler können kurzkettige einwertige Alkohole, mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, z.B. Ethanol, Propanol, Butanol oder vorzugsweise Isopropanol oder Hydrotrope, z.B. Octylsulfat, Benzol-, Xylol-, Toluol- oder Cumolsulfonat oder Polydiole mit Molgewichten bis 1000 eingesetzt werden.
- Zur Einstellung einer gewünschten Viskosität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung werden geeignete Verdickungsmittel zugesetzt. Es handelt sich dabei z. B. um wasserlösliche Polyethylenglycole mit Molgewichten zwischen 10⁵ und 4 . 10⁶, vorzugsweise zwischen 4 . 10⁵ und 9 . 10⁵. Derartige Rohstoffe sind beispielsweise unter dem Namen Polyox® von Union Carbide erhältlich. Weiterhin geeignet sind z. B. Efacos GT 282® der Akzo, ein nichtionogenes Polymer (Dialkylpolyglycole) mit einer mittleren Molmasse von ungefähr 3000, z. B. verschiedene Carbopol®-Typen der B. F. Goodrich als Vertreter der Polycarboxylate, Schichtsilikate wie beispielsweise Laponite RD® der Laporte Ind. Ltd., Attapulgit-Tone wie z. B. Attagel 40® der Chemie-Mineralien KG, Polysaccharide wie z. B. Kelzan® der Kelco oder Rhodopol 23® der Rhône-Poulenc Ind., Cellulosederivate wie beispielsweise Tylose H200YP® der Hoechst AG, C₁₂ bis C₂₀-Fettalkoholethoxylate ab ungefähr 40 bis 150 EO-Einheiten.
- Um die erfindungsgemäß zusammengesetzten Mittel auf den bevorzugten pH-Bereich von 3 bis 6 einzustellen, werden bei Bedarf kleine Mengen einer Säure oder eines Salzes hinzugefügt. Bevorzugte Substanzen hierfür sind Essigsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Weinsäure. Zur Einstellung eines exakten pH-Wertes können gegebenenfalls auch kleine Mengen von z. B. Natriumhydroxid, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumcarbonat erforderlich sein. Bei den erfindungsgemäßen Formulierungen handelt es sich je nach Rezeptur um klare, trübe oder opake Lösungen.
- Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Reinigen von hartnäckig angeschmutztem Geschirr, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die angeschmutzten Stellen mit einem Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3 beschichtet, das Geschirr mit der beschichteten Fläche in Richtung gegen den Strahl der Wasserumwälzung in einen Geschirrkorb der Geschirrspülmaschine einordnet und nach einer beliebigen Einwirkzeit, vorzugsweise nach wenigstens 30 Minuten, den üblichen maschinellen Reinigungsprozeß einleitet und ablaufen läßt.
- Die im folgenden aufgeführten Untersuchungsergebnisse zeigen die Vorteile der erfindungsgemäßen Vorbehandlungs- oder Einweichmittel.
- Es wurden mit der Haushalts-Geschirrspülmaschine vom Typ Miele G 520 gearbeitet. Die Reinigung der Töpfe mit den später beschriebenen Testanschmutzungen erfolgte im Reinigungsgang bei 55 °C und zwecks besserer Vergleichbarkeit ohne nachfolgende Klarspüleranwendung. Pro Reinigungsgang wurden 4 Töpfe - Öffnung gegen den Sprühstrahl, hier nach unten - in den unteren Geschirrkorb der Spülmaschine gestellt.
- Die Wirkung des erfindungsgemäßen Vorbehandlungs- oder Einweichmittels wurde mit der Reinigungsleistung verglichen, die sich bei der Anwendung von 30 g eines üblichen Standardreinigungsmittels allein ergibt, bestehend aus:
40 Gew.-% Pentannatriumtriphosphat, wasserfrei
45 Gew.-% Natriummetasilikat, wasserfrei
5 Gew.-% Natriumcarbonat, wasserfrei
1 Gew.-% Trichlorisocyanursäure
1 Gew.-% eines Adduktes von 5 Mol Ethylenoxid (E0) und 4 Mol Propylenoxid (P0) an einen C₁₂-C₁₄-Fettalkohol
Rest Wasser. - Nach dem Ablauf des Reinigungsprozesses mit diesem Reinigungsmittel allein verblieben noch Speisereste in den nicht vorbehandelten Töpfen. Wurden die Testanschmutzungen vor dem Einbringen der Töpfe in die Spülmaschine mit einem der erfindungsgemäßen Einweichmittel überstrichen und die Töpfe mit der Öffnung gegen den zulaufenden Wasserstrahl in den unteren Geschirrkorb der Spülmaschine gestellt und der Reinigungsprozeß nach einer Einwirkzeit des erfindungsgemäßen Mittels von mindestens ca. 1/2 Stunde oder über Nacht durchgeführt, so wurde die Reinigungsleistung gegenüber der der Standardreinigungsmittelrezeptur allein deutlich gesteigert.
- Die vorbehandelten, gereinigten Töpfe wurden danach mit den unbehandelten, gereinigten Töpfen (Blindwert) von 5 Testpersonen visuell verglichen und die Ergebnisse einer Notenskala zugeordnet. Folgende Noten wurden vergeben:
- 0 gleich dem Blindwert (Standardreiniger)
- 1 besser als der Blindwert
- 2 deutlich besser als der Blindwert
- 3 extrem besser als der Blindwert
- Die Testanschmutzungen wurden hauptsächlich in Emaille-Töpfen, Fa. Silit, Durchmesser 16 cm und Höhe 8 cm, hergestellt. Weiterhin wurden Versuche in Edelstahltöpfen, Durchmesser 16 cm und Höhe 16 cm, durchgeführt.
- Mit allen in der Tabelle 1 angegebenen Formulierungen lag der Mittelwert der Benotung der Reinigungsleistung bei den Anschmutzungen bei Note 1 bis Note 3.
- 2,7 g Schokoladenpuddingpulver Dr. Oetker
2g Kristallzucker
6 ml Wasser
- 17,5 ml destilliertes Wasser
20 ml Milch (3,5 % Fett)
- Mischung 2 wurde im Kochtopf vorgelegt und 1 Minute lang auf dem Ölbad (200 °C) erhitzt. Der Topf wurde von der Heizquelle genommen und Mischung 1 mit einem Holzlöffel untergerührt. Den angerührten Pudding ließ man dann 10 Minuten lang auf dem Ölbad ohne Umrühren anbrennen.
- 150 g fettfreies Rindergehacktes
1 Ei
50 ml destilliertes Wasser
- Alle Zutaten wurden vermischt und davon 20 g pro Kochtopf eingewogen und gleichmäßig auf dem Topfboden verteilt. Die Hackfleischanschmutzung wurde 12 Minuten lang bei 200 °C auf dem Ölbad angebrannt.
- 1 Ei
10 g Käse (gerieben, Mischung Emmenthaler/Gouda ca. 40 % Fett)
- Ei und Käse wurden miteinander verquirlt, je Topf 20 g der Mischung eingewogen und gleichmäßig auf dem Topfboden verteilt. Die Einbrennzeit auf dem Ölbad (200 °C) betrug 15 Minuten.
- Beispiele mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben. Die Handelsnamen bedeuten:
Dehypon LS 54® (Henkel/Dehydag) = Umsetzungsprodukt von 4 Mol Propylenoxid an ein Addukt von 5 Mol Ethylenoxid an einem C₁₂ - C₁₈-Fettalkohol
Dehypon LT 104® (Henkel/Dehydag) = Mit Butylalkohol endverethertes Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid an einen C₁₂ - C₁₈-Fettalkohol
Laponite RD® (Laporte Ind. Ltd.) = Gelbildendes Natriummagnesiumsilikat mit starkem Thixotropierungseffekt; pH-Wert einer 2 %igen Dispersion in Wasser: 8,2
Carbopol 941® (B.F. Goodrich) = Hochmolekulares Carboxyvinylpolymeres
Dapral GT 282 S® (Akzo Chemie) = Hydrolyseempfindlicher Verdicker aus Polyalkylenglykol, Molmasse ∼3000
Kelzan® (Kelco) = Polysaccharid (Xanthangummi)
Polyox WSR 205® (Union Carbide) = Polyethylenglykol, mittleres MG 600,000
Tylose H 200 YP® (Hoechst AG) = Hydroxyethylcellulose
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