EP0017149A1

EP0017149A1 - Verwendung eines flüssigen Mittels zur Reinigung harter Oberflächen

Info

Publication number: EP0017149A1
Application number: EP80101581A
Authority: EP
Inventors: Jürgen Dr. Wegener; Frank Weber
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1979-03-31
Filing date: 1980-03-26
Publication date: 1980-10-15
Also published as: EP0017149B1; ATE6268T1; DE2913049A1; DE3066542D1

Abstract

Das Reinigungsmittel enthält: a) 0,001 - 35. vorzugsweise 0,01 - 2 Gewichtsprozent eines nichtionischen Tensids, zum Beispiel Oxoalkohol und 7 Mol EO; b) 0,005 - 15, vorzugsweise 0,01 - 2 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen nichtionischen, schwach anionischen oder kationischen Polymers aus der Gruppe der Polyethylenglycole, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Celluloseether, Polysaccharide, Proteine und Polyacrylamide mit mittleren Molgewichten von 5000 bis 10 000 000, vorzugsweise 20 000 bis 2 000 000 oder Gemische davon; c) 0,01 - 20, vorzugsweise 0,1 - 10 Gewichtsprozent alkalisch reagierende anorganische oder organische Gerüstsubstanzen; d) 0 - 40, vorzugsweise 0,5 - 15 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen oder in Wasser emulgierbaren organischen Lösungsmittels, bevorzugt Isopropylalkohol, Butylglycol, Aceton oder Gemische davon; e) 0 - 20, vorzugsweise 0,5 - 2 Gewichtsprozent anorganische Neutralsalze, Harnstoff, Farbstoffe, Duftstoffe, Konservierungsmittel sowie antimikrobiell wirksame Mittel, bevorzugt quartäre Ammoniumverbindungen, zum Beispiel Benzylalkyldimethylammoniumchlorid und/oder Aldehyd-Kondensationsprodukte. Anwendung als Allzweckreinigungsmittel für Haushalt und Gewerbebetriebe. Die Reinigungswirkung der nichtionischen Tenside wird durch den Zusatz der organischen Polymeren synergistisch gesteigert, so daß sich die sonst übliche Mitverwendung anionischer Tenside, die mit quartäran Ammoniumverbindungen unverträglich sind, erübrigt.

Description

Moderne Fertigbauweisen, pflegeleichte Küchen-, Badezimmer- und Kellereinrichtungen, kunststoffurnierte Möbel, die zunehmende Ausstattung der Haushalte mit Tiefkühltruhen, Kühlschränken, Wasch- und Geschirrspülmaschinen, d.h. Geräten mit emaillierten oder kunststoffbeschichteten großflächigen Metallwänden haben die Nachfrage nach flüssigen Allzweckreinigungsmitteln für Haushaltszwecke in den letzten Jahren stark steigen lassen. Aber auch in Gewerbebetrieben hat die Anwendung derartiger Mittel zunehmend an Bedeutung gewonnen. Dabei wird eine möglichst einfache und problemlose Anwendbarkeit gefordert. Meist werden die Mittel als vorzugsweise wäßrige Konzentrate in den Handel gebracht. Sie lassen sich verdünnt oder unverdünnt auf ein feuchtes saugfähiges Tuch beliebiger Beschaffenheit oder einen Schwamm aufbringen, mit dem dann die harten Oberflächen aus Metall, lackiertem Holz, Kunststoff, keramischen Erzeugnissen wie Porzellan, Fliesen, Kacheln, Glas und dergleichen abgewischt werden, wodurch Staub, Fettschmutz und Flecken entfernt werden. Dabei wird gewünscht, daß diese Oberflächenbehandlung keine Reinigungsmittelflecken und -streifen zurückläßt und keine Nachbehandlung mit einem mit klarem Wasser getränkten, feuchten Tuch erfordert.
übliche flüssige, sogenannte Allzweckreinigungsmittel be- 'stehen bekanntlich aus anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, vorzugsweise aus der Kombination beider Tensidklassen, meist zusätzlich kombiniert mit löslichen anorganischen oder organischen Gerüstsubstanzen, wie zum Beispiel Natrium- und Kalium-Pyrophosphat, -Tripolyphosphat, -Citrat, -Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat, sowie Zusätzen von Lösungsmitteln, vornehmlich Ethylen-und/oder Butylglycol, Ethanol oder Isopropanol.
Ihre Reinigungswirkung gegen ölige und fetthaltige Anschmutzungen verdanken sie den anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, die häufig noch durch Lösungsmittelzusatz unterstützt werden; gegen Pigmentschmutz wirkt der zumeist hohe Anteil an Gerüstsubstanzen.
Vom Markt her und aus der Literatur sind bereits zahlreiche derartige Reinigungsmittel bekannt. Darüber hinaus ist auch aus der Patentliteratur bekannt, diesen Reinigungsmitteln zur Verstärkung ihrer Reinigungskraft verschiedene Polymere zuzusetzen.
Aus der DE-AS 10 51 440 sind flüssige Reinigungsmittel bekannt, die für alle Zwecke, insbesondere jedoch zum Waschen von Textilien, eingesetzt werden und neben anionischen und nichtionischen Tensiden zur Steigerung des Schmutztragevermögens unter anderem kleine Mengen an wasserlöslichen Cellulose- oder Stärkederivaten oder auch an wasserlöslichen oder kolloidal löslichen Polymerisaten, wie Polyvinylpyrrolidon, enthalten können.
Aus der AT-PS 278 216 sind flüssige Reinigungsmittel bekannt, die ebenfalls wasserlösliche hochmolekulare Substanzen als Schmutzträger enthalten können. Als Beispiele werden wasserlösliche Salze der Polyacrylsäure und auch wasserlösliche Derivate der Cellulose wie Carboxymethylcellulose genannt. Auch hier werden bevorzugt Gemische anionischer und nichtionischer Tenside eingesetzt.
Aus der US-PS 3 591 509 sind flüssige Allzweckreiniger bekannt, die neben wasserlöslichen synthetischen oberflächenaktiven Substanzen, organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls wasserlöslichen Gerüstsubstanzen eine geringe Menge einer speziellen wasserlöslichen Carboxymethylcellulose, nämlich einer solchen mit einem Substitutionsgrad von etwa 1 bis etwa 2 und einem Polymerisationsgrad von etwa 1000 bis etwa 3000 sowie Wasser enthalten. Dieses Produkt wirkt verdickend und soll die Haftfestigkeit der Reinigungsmittel auf den schmutzigen Flächen verbessern.
Aus der DE-OS 26 10 995 sind flüssige gerüststoffhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit geringen Mengen an vorzugsweise anionischen Tensiden in Kombination mit geringen Mengen eines Gemisches aus Polyvinylalkohol und/ oder Polyvinylpyrrolidon und Polysaccharidsalz bekannt, die ebenfalls ein verbessertes Schmutzentfernungsvermögen aufweisen sollen.
.Schließlich sind noch aus der DE-AS 27 09 690 flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen bekannt, die neben einer Kombination aus anionischen und ganz bestimmten nichtionischen Tensiden ebenfalls reinigungsverstärkende Zusätze an wasserlöslichen hochmolekularen Substanzen, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Carboxymethylcellulose, enthalten können.
Keinem der genannten Hinweise auf den Stand der Technik ist zu entnehmen, daß geringe Mengen zahlreicher verschiedener organischer Polymerer, die jedoch gemeinsam bestimmte, weiter unten angegebene Bedingungen erfüllen, geeignet sind, die Reinigungswirksamkeit ebenfalls geringer Mengen nichtionischer Tenside in Allzweckreinigungsmitteln synergistisch zu steigern, so daß nicht nur die Mitverwendung anionischer Tenside überflüssig wird, sondern sogar eine bessere Reinigungswirkung erzielt wird, als mit entsprechenden bekannten polymerhaltigen Kombinationen aus nichtionischen und anionischen Tensiden.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen aus wäßrigen oder wäßrigen, lösungsmittelhaltigen Lösungen nichtionischer Tenside und wasserlöslicher Polymerer, dadurch gekennzeichnet, daß sie entmineralisiertes Wasser und

a) 0,001 bis 35, vorzugsweise-0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines nichtionischen Tensids,
b) 0,005 bis 15, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen nicht- ; ionischen, schwach anionischen oder _; kationischen Polymers aus der Gruppe der Polyethylenglycole, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Celluloseether, Polysaccharide, Proteine und Polyacrylamide mit mittleren Molgewichten von 5000 bis 10 000 000, vorzugsweise von 20 000 bis 2 000 000 oder Gemische dieser Polymeren,
c) 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichts- prozent alkalisch reagierende anorganische oder organische Gerüstsubstanzen,
j d) O bis 40, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen oder in Wasser emulgierbaren organischen Lösungsmittels und
e) O bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent anorganische Neutralsalze, Harnstoff, Farbstoffe, Duftstoffe, Konservierungsmittel sowie antimikrobiell wirksame Mittel enthalten.

Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4 - 40, vorzugsweise 4 - 20 Mol Ethylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid an 1 Mol Fettalkohole, Alkandiole beziehungsweise deren C₁-C₄-Monoalkylether, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäureamide oder Alkansulfonamide verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5 - 16 Mol Ethylenoxid oder Ethylen- und Propylenoxid an Cocos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 - 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht, beziehungsweise nicht vollständig wasserlösliche Polyglycolether mit 1 - 4 Ethylenglycoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden.
Weiterhin sind als nichtionische Tenside die leicht wasserlöslichen, etwa 20 - 100 Ethylenglycolethergruppen und etwa 10 - 65 Propylenglycolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenoxid, Alkylendiaminpoly-propylenglycol und Alkylpolypropylenglycole mit 1 - 10 C-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglycolkette als hydrophober Rest fungiert. Das mittlere Molgewicht dieser nichtionischen Tenside liegt vorzugsweise unter 5000.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide sind verwendbar. Typische Vertreter sind beispielsweise die Verbindungen N-Dodecyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Tetradecyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, N-Hexadecyl-N,N-bis-(2,3-dihydroxypropyl)-aminoxid.
Fettsäurealkanolamide sind ebenfalls brauchbare nichtionische Tenside.
Zu den wasserlöslichen nichtionischen Polymeren gehören die Polyethylenglycole, die Polyvinylalkohole und die Polyvinylpyrrolidone.
Celluloseether, Polysaccharide, Proteine und Polyacrylamide stellen dagegen je nach Substitutions- beziehungsweise Umsetzungsgrad wasserlösliche sogenannte schwach anionische Polymere dar. Darunter versteht man solche Polymere, deren Ladungsdichte größer als O, aber nicht größer als 0,5, vorzugsweise größer als O, aber nicht größer als 0,2 und insbesondere größer als O, aber nicht größer als 0,01 ist. Die Definition für die Ladungsdichte entspricht dabei folgender Formel:
Die genannten Polyethylenglycole werden in bekannter Weise dadurch hergestellt, daß man Ethylenglycole einem Polykondensationsprozeß unterwirft. Man kann sie auch als Kondensationspolymere des Ethylenoxids mit Ethylenglycol oder Wasser auffassen. Sie besitzen im allgemeinen die Formel HO(-CH₂-CH₂-O-)_nH, wobei der Polymerisationsgrad n im Falle der erfindungsgemäß eingesetzten Polyethylenglycole zwischen 4.800 und 64.600 variieren kann. Derartige Polymere sind auch im Handel erhältlich und werden von der Firma, Union Carbon Carbide Corporation (UCC) unter dem Namen "P_OLYOX ® " vertrieben.
Polyvinylalkohole können durch Hydrolyse von Polyvinylacetat hergestellt werden. Sie besitzen die allgemeine Formel (-CH₂-CH(OH)-)_n und Molgewichte von etwa 13 400 bis 250 000, vorzugsweise 80 000 bis 100 000. Sie können von der Hydrolysereaktion noch geringe Anteile an Acetylresten enthalten, diese sollen jedoch weniger als 40, vorzugsweise weniger als 15 und insbesondere weniger als 2 und möglichst O % betragen. Polyvinylalkohole werden beispielsweise von der Firma Wacker-Chemie unter der Bezeichnung "Polyviol®" oder von der Firma Nippon Gohsei unter der Bezeichnung "Gohsenole®" gehandelt.
i Polyvinylpyrrolidone der allgemeinen Formel
sind ebenfalls handelsübliche Polymere. Sie werden unter anderem von der Firma BASF unter dem Namen "Luviskole®" vertrieben. Ihr Polymerisationsgrad liegt für den erfin- .dungsgemäßen Einsatz zwischen 100 und 9000, vorzugsweise zwischen 350 und 7500, die Molgewichte zwischen etwa 10 000 und 1 000 000, vorzugsweise zwischen etwa 30 000 und 850 000.
Zu den Celluloseethern mit einer Ladungsdichte größer als O, aber nicht größer als 0,5, vorzugsweise größer als O, aber nicht größer als 0,2 gehören vor allem solche, deren 2-prozentige wäßrige Lösung bei 20 °C eine Viskosität von >50 m Pa.S, vorzugsweise von>100 m Pa.S aufweist. Hierzu gehören die von der Firma Henkel unter der Typensammel- bezeichnung "Culminal®" gehandelten Methylcellulosen (MC), Methylhydrocyethylcellulosen (MHEC), Methylhydroxypropylcellulosen (MHPC), Carboxymethylmethylcellulose (CMMC) und Hydroxyethylcellulosen (HEC), außerdem Methylhydroxybutylcellulose (MHBC) und Hydroxybutylcellulose, wie sie von der Dow Chemicals unter dem Markennamen Methocel® gehandelt werden.
Polysaccharide kommen insbesondere in Derivatform zum Beispiel als Stärkeether (zum Beispiel Solvitose®der Firma W.A. Scholtens, Holland) in Betracht, wobei auch hier die Ladungsdichte von 0,5 bis <0,2 ausschlaggebend ist. Ebenso gehören Alginate ("Algipon®" der Firma Henkel) zu dieser Polymerenklasse.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinen handelt es sich beispielsweise um Natriumcaseinat und Gelatine, die beide unter anderem von der Firma Milac, Hamburg vertrieben werden.
Polyacrylamide, d.h. Polymere und Copolymere des Acrylamids mit der allgemeinen Formel (-CH₂-CH(CONH₂)-)_n mit Molgewichten von 300 000 bis 6 000 000, vorzugsweise 500 000 bis 2 000 000 werden unter anderem von der Firma Schuchardt vertrieben und eignen sich ebenfalls für den erfindungsgemäßen Einsatz.
Die vorteilhaften Eigenschaften der beanspruchten Reinigungsmittel sind zwar auch dann zu beobachten, wenn sie in Form ihrer wäßrigen Lösungen ohne jeden weiteren Zusatz verwendet werden. Man verwendet sie jedoch vorteilhaft zusammen mit sonstigen für derartige Reinigungsmittel üblichen Bestandteilen wie nachfolgend beispielhaft angegeben.
Für die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel werden als Gerüstsubstanzen in ihrer Gesamtheit alkalisch reagierende anorganische oder organische Verbindungen, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner verwendet, die bevorzugt in Form ihrer Alkali- oder Aminsalze, insbesondere der Kaliumsalze vorliegen. Zu den Gerüstsubstanzen zählen auch die Alkalihydroxide, von denen bevorzugt das Kaliumhydroxid eingesetzt wird.
Als anorganische komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich besonders die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere die Tripolyphosphate sowie die Pyrophosphate. Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden. Weitere erfindungsgemäß brauchbare . anorganische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate, Silikate oder Orthophosphate der Alkalien.
Zu den organischen Komplexbildnern vom Typ der Aminopolycarbonsäuren gehören unter anderem die Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyethyl-ethylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren. Als Beispiele für Di- und Polyphosphonsäuren seien genannt: Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Propan-1,2,3-triphosphonsäure, Butan-1,2,3,4-tetraphosphonsäure, Polyvinylphosphonsäure, Mischpolymerisate aus Vinylphosphonsäure und Acrylsäure, Ethan-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonsäure, Ethan-1,2-dicarboxy-1,2-dihydroxy-di-phosphonsäure, Phosphonobernsteinsäure, 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotri-(methylenphos- phonsäure), Methylamino- oder Ethylamino-di-(methylenphos- phonsäure), sowie Ethylendiamin-tetra-(methylenphosphon- säure).
In jüngerer Zeit sind in der Literatur verschiedenste, meist N- oder P-freie Polycarbonsäuren als Gerüstsubstanzen vorgeschlagen worden, wobei es sich vielfach, wenn auch nicht ausschließlich, um Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate handelt. Eine große Zahl dieser Polycarbonsäuren besitzen ein Komplexbildungsvermögen für Calcium. Hierzu gehören zum Beispiel Citronensäure, Weinsäure, _'Benzolhexacarbonsäure, Tetrahydrofurantetracarbonsäure usw.
Da Allzweckreinigungsmittel für den Haushalt im allgemeinen fast neutral bis schwach alkalisch eingestellt sind, d.h. ihre wäßrigen Gebrauchslösungen bei Anwendungskonzentrationen von 2 - 20, vorzugsweise von 5 - 15 g/1 Wasser oder wäßriger Lösung einen pH-Wert im Bereich von 7,0 bis 10,5, vorzugsweise 7,5 - 9,5, besitzen, kann zur Regulierung des pH-Wertes ein Zusatz saurer oder alkalischer Komponenten erforderlich sein.
Als saure Substanzen eignen sich übliche anorganische oder organische Säuren oder saure Salze, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bisulfate oder Alkalien, Aminosulfonsäure, Phosphorsäure oder andere Säuren des Phosphors, insbesondere die anhydrischen Säuren des Phosphors beziehungsweise deren saure Salze oder deren sauer reagierende feste Verbindungen mit Harnstoff oder anderen niederen Carbonsäureamiden, Teilamide der Phosphorsäure . oder der anhydrischen Phosphorsäure, Citronensäure, Weinsäure, Milchsäure und dergleichen.
Sofern der Gehalt an alkalischen Gerüstsubstanzen nicht zur Regulierung des pH-Wertes ausreicht, können auch noch alkalisch wirkende organische oder anorganische Verbindungen wie die Alkanolamide, nämlich Mono-, Di- oder Triethanolamin oder Ammoniak zugesetzt werden.
Als wasserlösliche oder mit Wasser emulgierbare organische Lösungsmittel kommen Ketone, wie Aceton, Methylethylketon sowie aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und chlorierte Kohlenwasserstoffe, ferner die Terpenalkohole in Betracht. Weiterhin sind wasserlösliche organische Lösungsmittel verwendbar, insbesondere solche mit Siedepunkten oberhalb von 75 °C wie beispielsweise die Ether aus gleich- oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen oder die Teilether aus mehrwertigen und einwertigen Alkoholen. Hierzu gehören beispielsweise Di- oder Triethylenglycolpolyglycerine sowie die Teilether aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylglycol oder Glycerin mit aliphatischen, 1 - 4.Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenden einwertigen Alkoholen. Bevorzugt werden Isopropanol, Butylglycol, Aceton oder Gemische dieser Lösungsmittel.
Außerdem kann man, falls erforderlich, an sich bekannte Lösungsvermittler einarbeiten, wozu außer den wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln wie insbesondere niedermolekularen aliphatischen hydrotropen Stoffe vom Typ der niederen Arylsulfonate beispielsweise Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonat gehören. Sie können auch in Form ihrer Natrium- und/oder Kalium- und/oder Alkylolaminsalze vorlie- ^gen..
Zur Regulierung der Viskosität empfiehlt sich gegebenenfalls zusätzlich zu den erfindungsgemäß eingesetzten Polymeren nach b) ein weiterer Zusatz von Polyglycerin oder Sorbit oder von anderen wasserlöslichen hochmolekularen Stoffen. Weiterhin kann sich zur Regulierung der Viskosität bzw. Lösungsvermittlung ein Zusatz von Neutralsalzen, vorzugsweise von NaCl, Na₂S0₄und/oder Harnstoff empfehlen.
Weiterhin können die beanspruchten Mittel Zusätze an Farb-und Riechstoffen, Konservierungsmitteln und gewünschtenfalls auch antimikrobiell wirksamen Mitteln beliebiger Art enthalten.
Als zu verwendende antimikrobielle Wirkstoffe kommen solche Verbindungen in Betracht, die in den erfindungsgemäßen flüssigen Mitteln stabil und wirksam sind. Dabei handelt es sich um phenolische Verbindungen vom Typ der i halogenierten Phenole mit 1 - 5 Halogensubstituenten, insbesondere chlorierte Phenole; Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Phenylphenole mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten und mit 1 - 4 Halogensubstituenten, insbesondere Chlor und Brom im Molekül; Alkylen-bisphenole, insbesondere durch 2 - 6 Halogenatome und gegebenenfalls niedere Alkyl- oder Trifluormethylgruppen substituierte Derivate, mit einem Alkylenbrückenglied mit 1 - 10 Kohlenstoffatomen; Hydroxybenzoesäuren beziehungsweise deren Ester und Amide, insbesondere Anilide, die im Benzoesäure-und/oder Anilinrest, insbesondere durch 2 oder 3 Halogenatome und/oder Trifluormethylgruppen substituiert sein können; _Orthophenoxyphenole, die durch 1 - 7, vorzugsweise 2 - 5 Halogenatome und/oder die Hydroxyl-, Cyano-, Methoxycarbonyl- und Carboxylgruppe oder niederes Alkyl substituiert sein können. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe vom Phenyltyp sind zum Beispiel O-Phenylphenol, 2-Phenylphenol, 2-Hydroxy-2',4,4'-trichlor- diphenylether, 3,4',5-Tribromsalicylanilid und 3,3',5,5', 6,6'-Hexachloro-2,2'-dihydroxydiphenylmethan.
Weitere brauchbare antimikrobielle Wirkstoffe sind die sowohl durch Brom als auch durch die Nitrogruppe substituierten niederen Alkohole beziehungsweise Diole mit 3 - 5 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel die Verbindungen 2-Brom-2-nitropropandiol-1,3,1-Brom-1-nitro-3,3,3-trichlor- propanol-2, 2-Brom-2-nitro-butanol-1..
Ferner eignen sich auch Bis-diguanide wie zum Beispiel das 1,6-Bis-(p-chlorphenyldiguanido)-hexan in der Form des Hydrochlorids, Acetats oder Glukonats sowie auch N,N'- disubstituierte 2-Thiön-tetrahydro-1,3,5-thiadizine wie zum Beispiel das 3,5-Dimethyl, 3,5-Diallyl-, 3-Benzyl-5-methyl- und insbesondere das 3-Benzyl-5-carboxymethyl- tetrahydro-1,3,5-thiadiazin als zusätzliche antimikrobielle Wirkstoffe.
Bevorzugt können Formaldehyd-Aminoalkohol-Kondensationsprodukte zum Einsatz kommen. Die Produkte werden durch Umsetzung einer wäßrigen Lösung von Formaldehyd mit Aminoalkoholen, zum Beispiel 2-Aminoethanol, 1-Amino-2-Propanol, 2-Amino-iso-butanol, 2(2'-Aminoethyl)-aminoethanol hergestellt.
Darüber hinaus kann es für weitere Anwendungsbereiche vorteilhaft sein, allein oder zusätzlich zu anderen als weitere antimikrobiell wirksame Substanzen solche vom Typ der quaternären Ammoniumverbindungen, beispielsweise ein Benzylalkyldimethylammoniumchlorid zuzusetzen.

V e r s u c h e

Zum Nachweis des überraschenden reinigungsverstärkenden Effektes der Kombination der beanspruchten Verbindungen wurden folgende Versuche durchgeführt:

1. Prüfung des Reinigungsvermögens bei fetthaltigen Anschmutzungen

Auf einer künstlich angeschmutzten weißen PVC-Kunststoffoberfläche wurde die auf ihr Reinigungsvermögen zu prüfende Formulierung gegeben. Als künstliche Anschmutzung wurde ein Gemisch aus Ruß, Maschinenöl, einem Triglycerid gesättigter Fettsäuren und niedrigsiedenden aliphatischen Kohlenwasserstoffen verwendet.
Die Testfläche von 24 x 4,6 cm wurde im mittleren Teil auf ca. 30 cm² gleichmäßig mit 0,1 g der künstlichen Anschmutzung beschichtet und vor Versuchsbeginn eine Stunde lang bei Raumtemperatur gelagert. Anschließend wurde ein Kunststoffschwamm mit jeweils 12 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung getränkt und maschinell auf der Testfläche hin und her bewegt, wobei der Schwamm sowohl den angeschmutzten, mittleren Bereich erfaßt, als auch die nicht beschmutzten Randzonen. Nach 10 Wischbewegungen unter genau definierten Anpreßdruckbedingungen von 2 kp wurde die gereinigte Testfläche mit 400 ml Leitungswasser gespült und dadurch der gelockerte Schmutz entfernt. Das Reinigungsvermögen, d.h. der Weißgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche wurde mit einem photoelektrischen Reflektionsmeßgerät LF 90 (Firma Dr. B. Lange) gemessen, wobei der Weißgrad des ursprünglich angeschmutzten Teils der Testfläche der Ermittlung des Reinigungsvermögens, der Weißgrad des nicht angeschmutzten, vom Kunststoffschwamm aber miterfaßten Teils der Testfläche der Ermittlung des Schmutztragevermögens (SV) diente. Als Weiß-Standard wurde die saubere, weiße PVC-Kunststoffoberfläche zugrunde gelegt. Da bei der Messung der sauberen Oberfläche der Ausschlag des Meßgerätes auf 100 Prozent und bei der angeschmutzten Fläche auf O Prozent eingestellt wurde, konnten die abgelesenen Werte an den gereinigten Kunststoff-Flächen als "Prozent Reinigungsvermögen" (% RV) beziehungsweise als "Prozent Schmutztragevermögen" (% SV) angesehen werden. Die angegebenen % RV- beziehungsweise % SV-Werte sind gemittelte Werte aus einer 4-fach-Bestimmung.

2. Prüfung der Reinigungsleistung bei stark pigmenthaltigen Anschmutzungen

Als Testfläche diente eine 2 Jahre alte, natürlich verschmutzte LKW-Plane, die in 20 x 10 cm große Stücke aufgeteilt und unabhängig voneinander von 3 Testpersonen durch gleichmäßiges Behandeln mit einem produktgetränkten Schwamm, anschließendes Abspülen der Fläche unter fließendem Wasser und.visuelle Benotung beurteilt wurde (Note 1: Restverschmutzung entspricht der Wirkung von Wasser, Note 3: vollständige Schmutzentfernung).

Beispiel 1

a) Mit einem üblichen Allzweck-Reinigungsmittel für harte Oberflächen der Zusammensetzung
Rest auf 100 %: entmineralisiertes Wasser
wurde geprüft, in welchem Maße sich Reinigungs- und : Schmutztragevermögen beziehungsweise Reinigungsleistung gegenüber fetthaltigen Anschmutzungen und Pigmentschmutz durch Zugabe von je 0,5 % eines Polymeren zur vorstehend angegebenen Rezeptur steigern läßt. Wie der nachfolgenden Tabelle 1 zu entnehmen ist, ergab sich bei unverdünnter Anwendung erwartungsgemäß gegenüber Fettschmutz ein geringfügiger Anstieg, nicht jedoch gegenüber Pigmentschmutz.
b) Durch Herausnahme des Aniontensids und Ersatz durch Wasser in der vorstehend genannten Rezeptur wurde erfindungsgemäß in Kombination mit den beanspruchten Polymeren eine erhebliche Steigerung des Reinigungs-und des Schmutztragevermögens gegenüber Fettschmutz, sowie eine Steigerung der Reinigungsleistung gegenüber Pigmentschmutz erzielt; vergleiche Tabelle 2.

Beispiel 2

a) Mit einem üblichen Allzweck-Reinigungsmittel der Zusammensetzung
Rest auf 100 %: entmineralisiertes Wasser
wurde entsprechend Beispiel 1 untersucht, in welcher Weise sich das Reinigungs- und Schmutztragevermögen sowie die Reinigungsleistung dieser alkalischen Formulierung durch Polymerzusätze steigern läßt. Auch hier wurde erwartungsgemäß eine Steigerung erzielt, wie die nachfolgende Tabelle 3 zeigt.
b) Auch hier führte der Zusatz von nicht- oder schwachionogenen Polymeren bei gleichzeitigem Ersatz das Aniontensidanteils durch Wasser zu ausgeprägten Steigerungseffekten von Reinigungs- und Schmutztragevermögen und Reinigungsleistung; vergleiche Tabelle 4.

Beispiel 3

Besonders günstig wirkt sich der erfindungsgemäße Zusatz von nicht- oder schwachionogenen Polymeren zu einer Desinfektionsreiniger-Formulierung der Zusammensetzung
Rest auf 100 %: Polymerzusatz und entmineralisiertes Wasser aus, da sich bei einer derartigen Formulierung der Einsatz von Aniontensiden wegen der hierbei auftretenden bekannten Unverträglichkeit mit quartären Ammoniumverbindungen verbietet und das Reinigungsvermögen derartiger Produkte daher im allgemeinen relativ niedrig ist. Die nachfolgend angegebenen Versuchsergebnisse in Tabelle 5 geben das .Reinigungsvermögen gegenüber fetthaltigen Anschmutzungen wieder:

Beispiel 3 / Tabelle 5

Die Desinfektionswirkung wird durch den Polymerzusatz nicht beeinträchtigt.

Beispiel 4

Mit einem wäßrigen Allzweck-Reinigungsmittel mit einem Gehalt an
wurde ebenfalls eine bedeutende Steigerung der Reinigungsleistung gegenüber bekannten Allzweck-Reinigungsmitteln erzielt.

Beispiel 5

Wie in Beispiel 4 wurde mit entsprechend gutem Ergebnis mit einer wäßrigen Lösung von
gearbeitet. Im Rahmen der eingesetzten Mengen der Bestandteile und unter Einsatz verschiedener erfindungsgemäßer Polymerer lassen sich zahlreiche vorteilhafte Allzweck- Reinigungsmittel herstellen.

Claims

1. Flüssiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen aus wäßrigen oder wäßrigen, lösungsmittelhaltigen Lösungen nichtionischer Tenside und wasserlöslicher Polymerer, dadurch gekennzeichnet, daß sie entmineralisiertes Wasser und

a) 0,001 bis 35, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines nichtionischen Tensids,

b) 0,005 bis 15, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen nicht- ionischen, schwach anionischen oder kationischen Polymers aus der Gruppe der Polyethylenglycole, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Celluloseether, Polysaccharide, Proteine und Polyacrylamide mit mittleren Molgewichten von 5000 bis 10 000 000, vorzugsweise von 20 000 bis 2 000 000 oder Gemische dieser Polymeren,

c) 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent alkalisch reagierende anorganische oder organische Gerüstsubstanzen,

d) O bis 40, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen oder in Wasser emulgierbaren organischen Lösungsmittels und

e) O bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent anorganische Neutralsalze, Harnstoff, Farbstoffe, Duftstoffe, Konservierungsmittel sowie antimikrobiell wirksame Mittel enthalten.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als schwach anionische Polymere solche eingesetzt werden, deren Ladungsdichte, d.h. das Verhältnis der Anzahl dissoziierbarer Gruppen pro Makromolekül zum Polymerisationsgrad n größer als O, aber nicht größer als 0,5, vorzugsweise größer als O, aber nicht größer als 0,2 und insbesondere größer als O, aber nicht größer als 0,01 ist.

3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wasserlösliche oder in Wasser emulgierbare organische Lösungsmittel Isopropanol, Butylglycol, Aceton oder Gemische dieser Lösungsmittel enthalten.

4. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als antimikrobiell wirksame Mittel Aldehyd-Kondensationsprodukte und/oder quartäre Ammoniumverbindungen enthalten.

5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die mittleren Molgewichte der nichtionischen Tenside unterhalb von 5000 liegen.

6. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als nichtionische Tenside Trialkylaminoxide enthalten.