DE1954080C3

DE1954080C3 - Polyglykolätherurethane und deren Verwendung als Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1954080C3
Application number: DE19691954080
Authority: DE
Inventors: Hans-Walter Dipl.-Chem. Dr. 6239 Kriftel Buecking; Franz Dipl.-Chem. Dr. 6230 Frankfurt Landauer; Gerhart Dipl.-Chem. Dr. 6000 Frankfurt Schneider
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1969-10-28
Filing date: 1969-10-28
Publication date: 1978-11-02
Also published as: DE1954080B2; DE1954080A1

Description

in der Ri und R₂ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit I bis 3 Kohlenstoffatomen, π 2 bis 50, X einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, wobei die Ätherkette (X-O)_n vollständig aus Äthoxyeinheiten besteht oder höchstens n/5 Isopropoxyeinheiten enthält und R einer der Reste

R—O—
R'—C—O—

Il
ο

20

R'— C — N

Il \ ο

R₂

R'

O— oder

JO

J5

3. Verfahren zur Herstellung von Polyglykalätherurethanen der Formel

R-(X-O)_n-C-N
O

dadurch gekennzeichnet, daß man Oxalkylate der Formel

R-(X-O)_nH

(III)

in der R, X und η die obengenannten Bedeutungen besitzen, mit N-Carbonylsulfochlorid zu Urethansulfochloriden der Formel

R-(X-O)_n-C-NH-SO₂CI (IV)

umsetzt und diese zu den Polyglykolätherurethanen hydrolysiert.

4. Verwendung von Polyglykolätherurethanen der Formel

Ri

R-(X-O)_n-C-N
O

4
\

(D

gemäß Anspruch 1 als nichtionogene Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel.

(X-O)_n-C-N^ R' — N O

bedeutet, wobei R' für einen gradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 6—22 Kohlenstoffatomen steht.

2. Verfahren zur Herstellung von Polyglykolätherurethanen der Formel

R-(X-O)_n-C-N

O R₂

(D

gemäß Patentanspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorkohlensäureester der Formel

hfl

R-(X-O)_n-C-CI

(II)

in der R, X und η die obengenannten Bedeutungen besitzen, mit Ammoniak oder gesättigten oder ungesättigten primären oder sekundären aliphatischen Aminen umsetzt.

Die Erfindung betrifft nichtionogene Polyglykolätherurethane, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung dieser Polyglykolätherurethane als schaumarme, nichtionogene Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel.

Es ist bekannt, daß polyoxäthylierte Alkylphenole und polyoxäthylierte Fettalkohole oberflächenaktive Eigenschaften besitzen, die sie besonders zur Verwendung als Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel oder Emulgatoren geeignet machen. Bei vielen Anwendungsgebieten dieser Verbindungen, wie z. B. Verwendung als Reinigung*- und Waschmittel in Geschirrspül- und Waschmaschinen sowie bei der Reinigung von Metalloberflächen nach dem Spritzverfahren wirkt sich ihr starkes Schaumvermögen ungünstig aus.

Man hat bereits versucht, durch Zumischen geeigneter Komponenten, so z. B. von natürlichen oder synthetischen höheren Alkoholen oder von Blockpolymerisaten aus Polypropylenglykol und Äthylenoxid oder von anderen bekannten Schaumdämpfungssystemen diesem Nachteil zu begegnen und so die Schaumneigung der genannten nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen zu reduzieren. Bei der Verwendung der bekannten nichtionogenen, grenzflächenaktiven Verbindungen ist es ferner von Nachteil, daß diese Produkte in Anwesenheit alkalischer Stoffe, wie Alkalihydroxide, Alkalisilikate oder Alkaliphosphate nicht stabil sind. An den nichtionogenen Produkten

treten durch Einwirkung der Alkalien Zersetzungen oder Verfärbungen auf.

Gegenstand der Erfindung sind nichtionogene PoIygiykolätherurethane der allgemeinen Formel:

qtherurethane fuhrt von Oxplkylaten der Formel

R—(X—O)_nH (III)

durch Umsetzung mit N-Carbonylsulfochlorid zu Urethansulfochloriden der Formel

R-(X-O)_n-C-N O

i \

(D

In der Formel bedeuten R einer der Reste R'—O—
R'—C—O—

Il ο

(X-O)_n-C-N R'—C — N O R,

Il \ ο

R'

O— oder

R'—N

JX-O)₁₁-C-N O

R,

wobei R' für einen gradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 6—22, vorzugsweise 12—18, Kohlenstoffatomen steht, Ri und R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1—3, vorzugsweise 1—2, Kohlenstoffatomen, η 2—50, vorzugsweise 4—30 und X einen Alkylenrest mit 2—3 Kohlenstoffatomen, wobei die Ätherkette (X-O)_n vollständig aus Äthoxyeinheiten besteht oder aber höchstens n/5 Isopropoxyeinheiten enthält.

Die Polyglykolätherurethane der Formel I können hergestellt werden durch Umsetzung von Chlorkohlensäureestern der Formel

R-(X-O)_n-C-Cl O

(H)

in der R, X und η die vorstehend genannten Bedeutungen besitzen, mit Ammoniak oder gesättigten oder ungesättigten, primären oder sekundären aliphatischen Aminen. Die Chlörköhlensäufeester der Formel Il lassen sich nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung der Oxalkylate der Formel

R-(X-O)_nH

(IH)

mit Phosgen leicht gewinnen.
Ein anderer Weg zur Herstellung der Polyglykol-

R-(X-O)_n-C-NH-SO₂Cl (IV)

die sich durch Hydrolyse in die erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane überführen lassen.

Als Oxalkylate, wie sie als Ausgangsmaterial zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane Verwendung finden, kommen die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Alkylphenolen, primären aliphatischen Aminen, aliphatischen Carbonsäuren und Carbonsäureamiden mit Äthylenoxid oder mit Äthylenoxid und Propylenoxid in Betracht. In diesen Oxalkylaten soll der Anteil der gegebenenfalls vorhandenen Propoxyeinheiten höchstens 20% der insgesamt vorhandenen Alkoxyeinheiten betragen. Vorzugsweise kommen die reinen Äthoxylate zur Anwendung.

Die erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane zeigen in wäßriger Lösung nur eine schwache Schaumneigung und sind gegen Äthalkalien oder andere alkalische Stoffe beständig. Sie besitzen ausgezeichnete grenzflächenaktive Eigenschaften. Die Polyglykolätherurethane eignen sich daher besonders für Verwendungszwecke, bei denen gute Reinigungs- und Netzeigenschaften, jedoch keine oder nur geringe Schaumbildung gefordert werden. Wegen der Verträglichkeit mit Alkalihydroxiden, Alkalisilikaten und -phosphaten eignen sich die Polyglykolätherurethane mit Vorteil zur Herstellung von Spül- und Reinigungsmitteln, z. B. zur Reinigung von Metallen, Glas, Geschirr und Flaschpn.

In den Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen kann der Gehalt an Polyglykolätherurethan gemäß der Erfindung in dem üblichen Konzentrationsbereich liegen. Je nach Einsatzzweck und -bedingung der Wasch- und Reinigungsmittel beträgt der Gehalt an Polyglykolätherurethanen etwa 1—20 Gewichtsprozent. Die Polyglykolätherurethane können wahlweise allein oder in Kombinationen mit anderen nichtionogenen, kationaktiven oder anionaktiven Substanzen, Gerüstsubstanzen und anderen Zusatz- oder Hilfsstoffen, in deg Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen zur Anwendung kommen.

(In den nachfolgenden Beispielen bedeuten, soweit nicht anderes angegeben, die Prozente Gewichtsprozente).

Beispiel 1

Zu 100 g flüssigem Phosgen werden bei 0—20° unter Rühren 330 g eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines nach dem Oxoverfahren hergestellten Isotridecylalkohols zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird noch 2 Stunden lang nachgerührt und danach das nichtumgesetzte Phosgen und der entstandene Chlorwasserstoff mit Stickstoff ausgeblasen. Der erhaltene Chlorkohlensäureester enthält 5,9 Gewichtsprozent verseifbares Chlor.

121 g dieses Chlorkohlensäureesters werden im Verlauf von 45 Minuten bei 0—10⁰C zu 54 g einer 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropft. Nach

Verdampfen des Wassers kann das ausgefallene Ammoniumchlorid durch Filtration entfernt werden. Als Filtrat wird der Carbamidsäureester des Isotridecylalkohol-Polyglykoläthers als dickflüssiges Öl in einer Ausbeute von 110 g = 94% d. Th- erhalten.

Gef. N: 2,5%, ber. 2,3%,

Brechungsindex (26°C): 1,4625.

Bei sonst gleicher Arbeitsweise kann anstelle des oxäthyliertcn Isotridecylalkohols ein Anlagerungsprodukt von 9 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol oder eine Anlagerungsverbindung von 10 Mol Äthylenoxid an r Mol Kokosfettsäure eingesetzt werden.

Beispiel 2

Zu 50 ecm verflüssigtem Phosgen werden bei 0—25°C unter Rühren 307 g eines Umsetzungsproduktes von 1 MoI Tributylph.-nol mit 8 Mol Äthylenoxid (OH-Zahl 2,6) innerhalb von 1 Stunde zugetropft. Aus dem Reaktionsprodukt wird der Überschuß an Phosgen und der entstandene Chlorwasserstoff durch Durchlciten von trockener Luft ausgeblasen. Dor erhaltene Chlorkohlensäureester enthält 4,85 Gewichtsprozent verseifbares Chlor.

142 g des Chlorkohlensäureesters werden bei 0—10°C während 50 Minuten zu 70 g einer 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropft. Aus dem Reaktionsprodukt wird das Wasser bei vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) abdestilliert. Das danach ausgefallene Ammoniumchlorid wird abdestilliert. Als Filtrat werden 135 g öliges Polyglykolätherurethan erhalten.

Gef. N: 2,2%, ber. 2,02%.

Bei gleicher Arbeitsweise kann anstelle des oxäthy-Iierten Tributylphenols auch ein Umsetzungsprodukt von 1 MoI Nonylphenol mit 6 Mol Äthylenoxid verwendet werden.

Beispiel 3

In 183 g des Chlorkohlensäureesters des mit 8 Mol Äthylenoxid umgesetzten Isotridecylalkohols gemäß Beispiel 1 werden bei 5—35°C während 50 Minuten gasförmiges Ammoniak eingeleitet. Das Reaktionsgefäß wird dabei mit einer Eis-Kochsalzmischung gekühlt. Von dem Chlorkohlensäureester werden 10 g Ammoniak aufgenommen. Das Reaktionsprodukt wird über Nacht stehen gelassen und danach das ausgefallene Ammoniumchlorid ausgesaugt. Als Filtrat wird der Carbamidsäureester des oxäthylierten Isotridecylalkohols in einer Ausbeute von 16Og = 90% d. Th. erhalten.

Gef. N:2,l%,ber.2,J%.

Beispiel 4

Zu 21,8 ecm N-Carbonyl-Sulfamidsäurechlorid (0,25 Mol) werden unter Rühren bei 10—20⁰C 97 g eines Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid in 1 Mol eines Gemisches primärer Fettalkohole mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen (OH-Zahl 4,4) zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird noch 30 Minuten lang bei 20—30⁰C nachgerührt. Das bei der Umsetzung erhaltene Carbaminsäure-N-sulfochlorid läßt man dann bei 0—10° C unter Rühren zu 300 ecm Wasser zulaufen. Zur Vervollständigung der Verseifung wird die Lösung bei 20—30⁰C noch weitere 15 Minuten lang gerührt und danach die entstandene Salzsäure und Schwefelsäure mit einer 33%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösurg neutralisiert. Nach /.'.!destillieren des Wassers werden die ausgefallenen Salze abfiltriert. Als Filtrat wird das ölige Polyglykolurethan in einer Ausbeute von 99 g = 92% d. Th.erhalten.

Gef. N: 3,1%, ber. 3,2%.

Bei sonst gleicher Arbeitsweise kann N-Carbonyl-Sulfamidsäurechlorid auch mit einem Anlagerungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol in entsprechender Menge umgesetzt werden. Ebenso kann hierbei auch ein Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines Fettalkoholgemisches aus ίο Fettalkoholen mit 12—18 Kohlenstoffatomen eingesetzt werden.

Beispiel 5

Zu 45 g einer wäßrigen 40%igen Lösung von Dimethylamin werden bei 0—10⁰C unter Rühren 71 g des Chlorkohlensäureesters der Anlagerungsverbindung von 8 Mol Äthylenoxid an ί McI Tributylphenol zugetropft. Danach wird das Wasser abdestilliert und das hierbei ausgefallene Dimethylamin-Hydrochlorid abgesaugt. Der als Filtrat erhaltf. ι: N.N-Dimethyl-carbamidsäurccster enthält 22% N; (bor. "\95%).

Bei sonst gleicher Arbeitsweise können anstelle der Dimethylaminlösung auch 32 g einer 40%igen wäßrigen Lösung von Methylamin eingesetzt werden. Der hierbei erhaltene N-Methyl-carbamidsäureester enthält 1,8% Stickstoff (ber. 1.98%). Sein Brechungsindex beträgt 1,4828.

Beispiel 6

JO 41 g (0,056 Mol) des in Beispiel 5 genannten Chlorkohlensäureesters werden unter Rühren bei 5—10⁰C tropfenweise zu einer Lösung von 14,5 g 2-Äthylhexylamin in 50 ecm Benzol gegeben. Das Reaktionsgemisch wird noch 1 Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt und danach das Benzol abdestilliert und 0,056 Mol alkoholische Kalilauge zugegeben. Das ausgefallene Kaliumchlorid wird abgesaugt und der Alkohol abdestilliert.

Der als Rückstand verbliebene N-2-Äthylhexyl-carbamidsäureester enthält 1,6% Stickstoff (ber. 1,7%). "iein Brechungsindex (26°C) beträgt 1.3795.

Beispiel 7

Zu 25 ecm verflüssigtem Phosgen wird bei 0—15°C eine Lösung von 143 g eines Umsetzungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol Stearinsäure (OH-Zahl 2,4) in 100 ecm Chloroform während einer Stunde zugetropft. Aus dem Reaktionsgemisch wird der Überschuß an Phosgen und der entstandene Chlorwasserstoff mit trockener Luft ausgeblasen. Die Lösung des Umsetzungsproduktes wird dann bei 0—10⁰C in 65 g einei 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropft. Danach werden unter vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) Chloroform und Wasser abdestilliert.

Von dem Destillationsrückstand wird bei 60—70⁰C das ausgefallene Ammoniumchlorid abgesaugt.

Man erhält in einer Ausbeute von 145 g ( = 95% d. Th.) den Carbamidsäureester der äthoxylierten Stearinsäure ix Λ bei Zimmertemperatur wachsartiger Konsistenz. Er besitzt einen Erstarrungspunkt bei 27,1°C.

Beispiel 8

62 g einer Anlagerungsverbindung von 8 Mol M Äthylenoxid an 1 Mol Oleylamin werden bei 0—15⁰C zu 25 ecm verflüssigtem Phosgen zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde, lang bei Raumtemperatur nachgerührt und danach zur Entfernung des Überschus-

ses an Phosgen und des gebildeten Chlorwasserstoffs mit trockener Luft ausgeblasen. Der erhaltene Chlorkohlensäurcestcr wird dann bei 0—10 C zu 65 g einer 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropfi. Die Lösung wird nach cinstündigem Rühren auf dem "> Dampfbad eingedampft und das ausgefallene Ammoniumchlorid abgesaugt. Zur Zersetzung des Hyd^rochlorids des Amins werden in das Filtral unter Rühren 44 ecm einer I-n alkoholischen Kalilauge gegeben. Danach wird der Alkohol abdestilliert und das Ki ausgefallene Kaliumchlorid abgesaugt. Das erhaltene Urethan besitzt bei Raumtemperatur ölige Konsistenz und zeigt bei 2b C" den Brechungsindex 1.4780.

B c i s ρ i c I 9 '*'

Zu 25 ecm verflüssigtem Phosgen werden bei n_">n c mn., „;,,oc iitm..i„m»i„r,„i,,ii,u ,,,>„ ι μ,,ι

Kokosfeitsäiiremonoäthanolamid mit 6 Mol Äthylcnoxid /ugetropfl. Das Reaktionsgemisch wird bei .¹H 20— 30 C 30 Minuten lang nachgerührt und danach mit trockener Luft ausgeblasen.

Der erhaltene Chlorkohlcnsäurecstcr wird langsam zu 70 g einer 25°/oigcn wäßrigen Ammoniaklösung gegeben. Diese Mischung wird noch eine Stunde bei >"> 25 — 30C nachgerührt und dann auf dem Dampfbad eingedampft. Das ausgefallene Ammoniumchlorid wird abgesaugt und als Filtrat ein bei Raumtemperatur öliges Urethan erhalten, welches bei 2b"C den Brechungsindex 1.481 5 aufweist. in

Stickstoff bcr.: 5,2%; gcf. 5.5%.

Beispiel 10

Den gemäß Beispiel 9, Absatz I erhaltenen Chlorkoh- j-, !ensäureester läßt man zu 100 ecm einer 40%igen wäßrigen Lösung aus Dimethylamin bei 0—15 C /utropfen. Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde lang bei 25 —30^c C nachgerührt und dann auf dem Dampfbad eingedampft. Das ausgefallene Dimethylaminhydrodilorid wird von dem N.N-Dimethylcarbamidsäureester des Kokosfcttsäuremonoäthanolamidoxälhylats abgesaugt.

Der Brechungsindex des Carbamidsäureesters bei 26= C beträgt 1,4762. 4-,

Stickstoff ber.: 4.9%: gef. 4.5%.

Nachfolgend werden einige Beispiele für geeignete Zusammensetzungen von Wasch- und Reinigungsmitteln mit einem Gehalt an den erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethart'in angegeben: «·,

Anwendungsbeispiel 1 Waschmittel für Synthesefasern

20% eines Umsetzungsproduktes von 1 MoI

Kokosfettalkohol mit 8 Mol Äthylenoxid 10% des gem. Beispiel 1, Absatz 1 und 2 erhaltenen Carbamidsäureesters

5% Carboxymethylcellulose 10% Kaliumpyrophosphat 35% Natriumtripolyphosphat 5% Natriumdisilikat
10% Natriumkarbonat
10% Natriumsulfat

Zur Herstellung des Waschmittels wird der flüssige Carbamidsäureester in einer Mischtrommel auf die übrigen Komponenten des Waschmittels aufgesprüht.

65

Anwendungsbeispiel 2 Alkalischer Kalirciniger

25"/(i eines sekundären Alkansulfonat-Natriums (bOprozentig)

mit 13—18 Kohlenstoffatomen im AlkylrcM 7% des gem. Beispiel 2, letzter Absatz erhaltenen

Urelhans

30% Petroleum vom Siedebcrcich 190—240 C 5% Butanol
2% Olein

1% wäßrige Natronlaugc(38 Bc) 1 °/n Nntrkimtripolyphosphat
2% Trinatriumphosphat
27% Wasser

Das flüssige Urethan wird mit den übrigen Kompo-

Anwendungsbeispiel 3 Feinwaschmittel

2iⁿ/o eines (vOIcinsulfonat-Natriums mit

14 — 20 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest 7% des gem. Beispiel S erhaltenen Carbamidsäureesters

40% Kiiumpyrophosphat
25% Natriumsulfat
5% optische Aufhellungsmittel und Wasser

Anwendungsbeispiel <*

F.in flüssiges Feinwaschmittel wird hergestellt durch Mischen von:

23% sekundärem Alkansulfonatnatrium mit

1 3 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest 6% des gem. Beispiel 8 erhaltenen Carbamidsäureesters

8% Kaliumpyrophosphat
5% Toluolsulfonat-Natrium

ad 100% Wasser und Orthophosphorsäure zur Einstellung des pH-Wertes 7.8 — 8.0

Anwendungsbeispiel 5

Alkalisches Reinigungsmittel für Geschirrspülmaschinen

3% des gem. Beispiel 5, erster Absatz erhaltenen

N.N-Dimethyl-carbamidsäureesters 30% Natriummetasilikat
40% Natriumtripolyphosphat

7% Trinatriumphosphat
20% Natriumkarbonat

Der flüssige Carbamidsäureester wird während des Mischens auf die übrigen pulverförmigen Substanzen aufgesprüht.

Anwendungsbeispiel 6

Ein pulverförmiges Scheuermittel wird durch Mischen folgender Komponenten hergestellt:

8% eines sekundären Alkalsulfonatnatriums mit

13 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest 1% des gem. Beispiel 2, Absatz 3 erhaltenen

Polyglykolätherurethans
10% Trinatriumphosphat
20% Natriumpyrophosphat

30% Natriumkarbonat
31% Natriumsulfat

Anwendungsbeispiel 7

Ein flüssiger Desinfektionsreiniger wird durch Mischen folgender Komponenten hergestellt:

i0% Kokosfettalkyl-dimethyl-benzyl-ammonium-

chlorid
5% eines gem. Beispiel 4. Absatz I erhaltenen

Polyglykolätheriirelhans
85% Wasser

Anwendungsbeispiel 8

Ein pulverförmiger Desinfektionsreiniger wird hergestellt durch Vermischen von:

20% Kokosfettalkyl-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid

35% Natriumkarbonat
40% Natriumtripolyphosphat
5% des gem. Beispiel 4, Absatz I erhaltenen Polyglykolätherurcthans

Anwendungsbeispiel 9

Zur Herstellung eines alkalischen .Spritzreinigers für Metalloberflächen werden in einer Mischtrommel

10% Natriumhydroxid
65% Natriumsilikat
10% Trinatriumorthophosphat 10% Natriumkarbonat

vermischt und anschließend

5% des gem. Beispiel 2, letzter Absatz erhaltenen Polyglykolätherurethans

aufgesprüht.

to

15

25

35 Anwendungsbeispiel 10

F.in flüssiger, neutraler .Spritzreiniger für Metalloberflächen wird hergestellt durch Vermischen von:

j()% Kokosfettsiiureäthanolamin 1.5% des gem. Beispiel 2. letzter Absatz erhaltenen Urethans

2.5% des Anlagerungsproduktes von 30 Mol Äthylenoxid und 70 Mol Propylenoxid an Äthylendiamin
66% Wasser

Zur Beurteilung von Netzwirkung und Schaumvermögcn der erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane dienen die folgenden Untersuchungen:

Der nach Beispiel 1 erhältliche Carbamidsäureestcr des Isotridecylalkohol-Polyglykoläthers (Produkt A) wurde im Vergleich zu dem Anlagerungsprodukt von 8 Mo! Älh^u!enoxid an I MnI Isotridccylalkohol (Produkt B), auf seine Netzwirkung untersucht. Es wurde mit Lösungen von jeweils 1 g waschaktiver Substanz pro L.iter Wasser das Tauchnetzvermögen nach DIN 53 901 in destilliertem Wasser und in Trinkwasser von 15 deutscher Härte bei verschiedenen Temperaturen ermittelt. Die Schaumhöhe wurde ohne und mit Belastung der Flotte durch Zugabe von 1 g angeschmutzter Baumwolle je 200 ecm Flotte geprüft.

Das Urethan A zeigt gegenüber dem Polyglykolether B bei etwa gleichwertig guter Netzwirkung ein stark vermindertes Schaumvermögen.

Die gute Beständigkeit der erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane zeigt sich darin, daß auch nach Kochen der alkalisch auf pH 10,5 eingestellten Lösungen des Urethans A praktisch unveränderte Werte für die Netzwirkung und das Schaumvermögen erhalten wurden. Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in Tabellen I und Il zusammengestellt.

Tabelle I

Produkt	Netzwerte	(Sek.)	lg/1	15° d.	11.	Schaumhöhe in	cm bei 40 C
	Wasser 0°	d.U.	Wasser	50 C		sofort nach 5'	sofort nach 5'
	20 C 50	C	20 C		ohne Belastung	mit Belastung

Urethan A 15 20

Polyglykoläther B 16 13

18

19	50	20	50	30
14	220	130	240	160

Tabelle II

Netz- und Schaumwerte der Lösung des Urethans A nach 30 Minuten Kochdauer

bei pH 10,5

Produkt

Netzwert (Sek.) 1 g/l Schaumhöhe in cm
sofort nach 5'
ohne Belastung

sofort nach 5' mit Belastung

Urethan A

40' C-

19

30

Die hohe Alkalibeständigkeit der Polyglykolätherurethane gemäß der Erfindung zeigt sich auch bei folgendem Lagerversuch:

Zwei pulverförmige Flaschenreinigungsmittel, die jeweils

65% Natriumhydroxid

20% Trinatriumpolyphcsphat und 10% äthylendiamintetraessigsaures Natrium

sowie in dem einen Falle

a) 5% des Carbamidsäiireesters von

Tributylphenoloxäthylat gem. Beispiel 2

und im anderen Fall

b) 5% des Umse'.üungsproduktes von 1 Mol Tribu-

tylphenol mit 8 Mol Äthylenoxid

enthielten, wurden bei Raumtemperatur gelagert und die Lagerstabilität wöchentlich überprüft. Während der Reiniger b) bereits nach 2 Wochen eine starke Vergilbung zeigte, traten an dem Polyglykoläthcrurethiiti enthaltenden Reiniger a) auch nach 10 Wochen l.agerzcit keine merklichen Verfärbungen auf; auch seine Reinigungswirkung erfuhr keine Beeinträchtigung.

Die schaumdämpfende Wirkung der erfindungsgemiißen Polyglykolätherurethane auf andere in Wasch- und Reinigungsmitteln anwesende nichtionogenc Netzmittel zeigt sich bei den folgenden vergleichenden Untersuchungen.

Nach DIN 53 902 wurde die Schaumhöhe von zwei Netzmiltcllösungcn in Wasser von 15" deutscher Härte ermittelt.

Die Lösung A enthielt im Liter 0,3 g eines

Anlagcrungsproduk'^s von 15 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isotridecylalkohol und 0,2 g des nach Beispiel 1 erhältlichen Carbamidsäureesiers von Isotridecylalkohol-polyglykolälher.

Die Lösung B enthielt im Liter 0,5 g des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Äthylenoxid an I Mol Isotridecylalkohol.

Die in Tabelle III zusammengefaßten Ergebnisse dieser Prüfungen zeigen die gute schaumdämpfende Wirkung des Carbamidsäiireesters auf das anwesende nichtionogenc Netzmittel.

Tabelle	Hl	Schaumhöhe in hei 40 C «..r#irl rvi,-h	50 170	cm	hei 70 C sofort	n-.irh V
Lösung					90 230
		160 210			30 110
Λ B

Claims

Patentansprüche:

1. Polyglykolätherurethane der allgemeinen For-

R-Pi-O)_n-C-N 0

R₁

in