EP0173200B2 - Hochfeste Zulieferfäden für Nähgarne und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
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Classifications
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- D—TEXTILES; PAPER
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- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
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- D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
Definitions
- the present invention relates to high-strength, mu! Tifi! ESupplierar from polyester for the production of sewing threads and a method for their manufacture.
- Sewing threads are to be understood in this patent as sewing threads.
- supply threads are required, which in the present case should consist of endless polyester threads.
- Sewing threads of this type must have high strength, be easy to sew, provide good seam strength and be low-shrinkage in order to prevent the seams from warping during washing or during thermal treatment.
- the yarns produced in this way have a high tensile strength with values of up to 7.0 g / den (6 2 CNI tex), their hot air shrinkage at 150 ° C. in the examples is between 0.8 and 2.7%.
- sewing threads made from them do not have satisfactory sewing properties. This is particularly evident in the small sewing lengths of such sewing threads. It is suspected that the disadvantages of the polyester yarns described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-53019 could be based at least in part on the low molecular weight of these yarns.
- multifilament supply threads made of thread-forming polyesters for the production of high-strength, twisted sewing threads which are characterized in that they have a S 200 thermal shrinkage of 5 to 7% and a reference elongation (D 45 ) at 45 cN / tex of less than 10 %, after their processing into a sewing thread have a sewing length under heavy load of more than 1000 cm, and the thread-forming polyester has a high average molecular weight corresponding to a relative solution viscosity (1.0 g polymer in 100 ml dichloroacetic acid at 25 ° C) of more than 2.0, and which can be produced in that a high-molecular thread-forming polyester is melt-spun by methods known per se with as little molecular weight reduction as possible so that the threads obtained still have a relative solution viscosity of more than 2.0, the threads by high Pre-orientation is given which corresponds to a birefringence of more than 0.030, and the multifilament
- the relative viscosity is determined on solutions of 1 g of polymer in 100 ml of dichloroacetic acid at 25 ° C. using capillary viscometers. It is surprising that such rapidly spun, high molecular weight threads are suitable at all for the production of sewing threads. By increasing the spinning speed or the winding speed and the associated pre-orientation of the threads, the strength of the threads obtained is also obtained after a corresponding additional drawing deducted, as was already to be expected according to the teaching of German Interpretation 12 88 734.
- the method according to the invention consists of high-speed spinning high molecular weight polyester, with measures known per se, such as. B. a nozzle heater, as little degradation of the molecular weight as possible during the spinning process.
- the fixing temperature of 225 ° C. and below allows the yarns according to the invention to be produced on conventional stretching devices.
- the draw ratio must of course be adapted to the higher pre-orientation of the supply yarns.
- the birefringence of the threads serves as a measure of the pre-orientation.
- the reference elongation is also influenced by the possible presence of a "shrink saddle" in the force-elongation diagram (KD diagram).
- KD diagram thermomechanically shrunk threads show a greater or lesser degree of elongation of the material after a normal steep increase even with relatively low tensile stresses. Only at higher elongation values does the curve continue to rise and then end at possibly similar values to the corresponding but unshrunk material. In the case of a shrunk material, however, the elongation at break is also significantly higher.
- the hot air shrink S 200 or S 180 was determined according to DIN 53866 at temperatures of 200 or 180 ° C.
- the sewing properties were determined using a specially developed test method, which is described in DE-A-3 431 832.
- a sewing test with the help of an industrial sewing machine under standardized conditions served as the measured variable.
- the suitability of a sewing thread can be concluded from the length of the seam produced.
- the measured value "sewing length” indicates the length of the seam in centimeters until the thread breaks and is an average of 10 sewing attempts per test spool.
- the test process is interrupted if a sewing length greater than 1000 cm is found during a measurement, since experience has shown that sewing lengths over 1000 cm can in any case be described as very good sewing behavior.
- the requirements for the sewing test can be made more difficult.
- the above-mentioned conditions are met in the difficult sewing test, but the thread tension of the upper thread is 220 cN and the number of stitches is 5000 stitches / minute.
- Seam strength is another parameter for assessing the properties of sewing threads. It is determined by using an industrial sewing machine e.g. B. from the Pfaff company. Machine setting: lockstitch 5 stitches per centimeter seam length, 4000 stitches / minute. The upper and lower threads are the same in this test and consist of the sample. The thread tension is optimally adjusted for a good seam appearance, a double layer of cotton twill is sewn. The same material that was used for the sewing length determination was used as the cotton twill.
- the seam strength is the maximum tensile strength of a 5 cm wide strip. This tensile force is determined in a tensile tester at a working speed of 10 cm per minute. The value found is converted to the individual thread.
- knife abrasion number is determined using a modified abrasion tester from Zweigle with the designation G 550 S, the rotating test specimen having a hard metal profile abrasion bar. With each measurement, 20 thread loops are placed on the device and each loaded with such a weight that the thread tension is 0.135 cN / dtex. The number of scrubbing tours is determined, which is necessary until one of the 20 test loops used is worn through.
- the threads were spun out by melting suitable polyethylene terephthalate materials in an extruder (whereby when using highly viscous polyester materials the spinning pack temperature was kept at 290 ° C, but the die temperature was kept at 315 ° C. In contrast, spinning with a spinning pack and Nozzle temperature of 295 ° C. In each case, nozzles with 32 holes were used After the threads had cooled in the spinning shaft, the threads were wound up at 800 or 1000 or, according to the invention, at 3000 m per minute, for example.
- the spinning bobbins obtained were then presented to so-called three-pallet machines, for example an SZ 26 from Barmag.
- the threads are drawn off from the spinning bobbin and heated to the drawing temperature of usually 87 ° C. on a first godet, which is looped 6 times, for example, and then passed on to a second heated godet, which is heated to the fixing temperature.
- the stretching takes place between the first and second godets.
- the draw ratio used depends on the pre-orientation of the filaments. It is detailed in the table below.
- the stretched threads are then wound onto cops.
- the thread material received only a protective twist of about 10 turns per meter under these conditions.
- the thread material thus obtained represents the supply threads for the production of a sewing thread.
- the supply threads must be rewound on supply spools. They are then submitted to a LEZZENI twine-type twister type TBR to test their properties. This machine worked at a speed of 10 m / min and produced a triple thread of 138 dtex f 32 S 840 x 3 Z 540.
- the twists obtained were subjected to HT dyeing at 135 ° C for 120 minutes.
- the dyed thread was then examined for its textile properties and in particular its suitability as a sewing thread.
- the measured values obtained are shown in the table below.
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft hochfeste mu!tifi!eZu!ieferfäden aus Polyester zur Herstellung von Nähgarnen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
- Unter Nähgarnen sollen in diesem Patent Nähzwirne verstanden werden. Für die Herstellung dieser Zwirne mit einer entsprechenden Maschine werden Zulieferfäden benötigt, die im vorliegenden Fall aus endlosen Polyesterfäden bestehen sollen. Derartige Nähgarne müssen eine hohe Festigkeit aufweisen, sich gut vernähen lassen, eine gute Nahtfestigkeit liefern und schrumpfarm sein, um ein Verziehen der Nähte beim Waschen oder bei einer thermischen Behandlung zu verhindern.
- Aus der Deutschen Auslegeschrift 1 288 734 ist zu entnehmen, daß zur Herstellung hochfester Garne die Spinnbedingungen so gewählt werden müssen, daß die auf den erstarrenden Faden einwirkenden Spannungen ungewöhnlich niedrig sind und der erzeugte Spinnfaden nur eine sehr geringe Vororientierung aufweist, die beispielsweise einer Doppelbrechung von weniger als 0,003 entspricht. Bewährt haben sich in diesem Zusammenhang Spinnabzugsgeschwindigkeiten von 600 bis 800 m/min.
- Diese geringen Förderleistungen je Spinndüse sind unbefriedigend. Die naheliegende Maßnahme eines Anhebens des Mengendurchsatzes pro Düse durch Heraufsetzen der Spinnabzugsgeschwindigkeit, wie sie zum Beispiel in Figur 1 der Deutschen Offenlegungsschrift 2 207 849 dargestellt ist, führt nicht zum Erfolg, da bisher alle Versuche zur Herstellung hochfester Garne durch Schnellspinnen an der geringen Festigkeit und an der hohen Dehnung derartiger Fäden scheiterten. Die textilen Werte derartig hergestellter Fäden können bereits der US-Patentschrift 2 604 667 entnommen werden.
- In der Deutschen Auslegeschrift 22 54 998 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem die frisch gesponnenen Fäden erst gefacht und verzwirnt und erst danach der erhaltene Kordzwirn verstreckt werden soll. Die Aufbringung eines Kordzwirns vor dem Verstrecken ist relativ aufwendig, insbesondere aber störanfällig. Das Verfahren hat vermutlich aus diesen Gründen keine praktische Bedeutung erlangt.
- Ein Versuch, hochfeste Polyestergarne durch Schnellspinnen herzustellen, beschreibt die Japanische Offenlegungsschrift 51-53019. Die Doppelbrechung des Zuliefergarns soll über 0,030 liegen, die Verstreckung bei mindestens 70 % des maximal möglichen Verstreckverhältnisses. Bei diesem Verfahren wird eine Schrumpfstufe mit bis zu 11 % Schrumpfzulassung eingesetzt.
- Die so hergestellten Garne weisen eine hohe Reißfestigkeit mit Werten bis zu 7,0 g/den (6 2 CNI tex) auf, ihr Heißluftschrumpf bei 150°C liegt in den Beispielen zwischen 0,8 und 2,7 %. Trotz dieser ansich günstigen textiltechnologischen Daten weisen daraus hergestellte Nähgarne keine befriedigenden Näheigenschaften auf. Dies zeigt sich insbesondere bei den geringen Nählängen derartiger Nähgarne. Es ist zu vermuten, daß die geschilderten Nachteile der Polyestergarne gemäß Japanischer Offenlegungsschrift 51-53019 zumindest zum Teil auf dem niedrigen Molekulargewicht dieser Garne beruhen könnten. Der Einsatz von fadenbildenden Polyestern mit relativ niedrigem Molekulargewicht ist aber bei der Herstellung hochfester Garne weit verbreitet, da Polyester mit höherem mittleren Molekulargewicht einen niedrigeren Elastizitätsmodul und insbesondere hohe Schrumpfwerte aufweisen sollen. Auf diese Abhängigkeit wird beispielsweise in der Deutschen Auslegeschrif 23 32 720, Spalte 2, Zeilen 41 bis 46 hingewiesen.
- Es bestand daher immer noch die Aufgabe, hochfeste Polyesterzuliefergarne herzustellen, die einen Heißluftschrumpf von 5 bis 7 % bei einer Temperatur von 200°C aufweisen und die zu Nähgarnen mit ausgezeichneten Näheigenschaften verarbeitet werden können. Darüberhinaus sollten diese Zulieferfäden eine möglichst hohe Festigkeit aufweisen.
- Diese Aufgabe wird gelöst durch multifile Zulieferfäden aus fadenbildenden Polyestern zur Herstellung von hochfesten, verzwirnten Nähgarnen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie einen Thermoschrumpf S200 von 5 bis 7 % und eine Bezugsdehnung (D45) bei 45 cN/tex von weniger als 10 % aufweisen, nach ihrer Verarbeitung zu einem Nähgarn eine Nählänge unter erschwerter Belastung von über 1000 cm aufweisen, und der fadenbildende Polyester ein hohes mittleres Molekulargewicht entsprechend einer relativen Lösungsviskosität (1,0 g Polymer in 100 ml Dichloressigsäure bei 25 °C) von mehr als 2,0 besitzt, und die dadurch hergestellt werden können, daß ein hochmolekularer fadenbildender Polyester nach an sich bekannten Verfahren unter möglichst geringem Molekulargewichtsabbau so schmelzversponnen wird, daß die erhaltenen Fäden noch eine relative Lösungsviskosität von mehr als 2,0 aufweisen, den Fäden durch hohe Aufwickelgeschwindigkeiten eine Vororientierung erteilt wird, die einer Doppelbrechung von mehr als 0,030 entspricht, und die erhaltenen multifilen Fäden hochverstreckt und bei Temperaturen bis zu 225 °C fixiert werden.
- Die relative Viskosität wird dabei an Lösungen von 1 g Polymer in 100 ml Dichloressigsäure bei 25°C mit Hilfe von Kapillarviskosimetern bestimmt. Es ist überraschend, daß derartige schnellgesponnene Fäden mit hohem Molekulargewicht sich überhaupt zur Herstellung von Nähgarnen eignen. Durch die Erhöhung der Spinngeschwindigkeit bzw. der Aufwickelgeschwindigkeit und die damit verbundene Vororientierung der Fäden wird die Festigkeit der erhaltenen Fäden auch nach einer entsprechenden zusätzlichen Verstreckung herabgesetzt, wie das bereits gemäß der Lehre der Deutschen Auslegungsschrift 12 88 734 zu erwarten war. Überraschenderweise zeigen derartige Zulieferfäden mit deutlich verminderter Reißfestigkeit jedoch nach dem Zwirnprozess und einer entsprechenden Färbung eine geringere Abnahme der Festigkeit; die Substanzausnutzung des gefärbten Zwirns ist wesentlich besser als bei entsprechenden Zwirnen aus langsam gesponnenem Material. Insbesondere zeigen aber die Fäden gemäß der Erfindung nach ihrer Verarbeitung zu einem Nähgarn eine unerwartet hohe Nahtfestigkeit und eine unerwartet verbesserte Verarbeitungsfähigkeit. Als Maßzahl dient hier die sogenannte Nählänge.
- Das erfindungsgemäße Verfahren besteht aus einem Schnellspinnen hochmolekularer Polyester, wobei durch an sich bekannte Maßnahmen, wie z. B. einer Düsenheizung, ein möglichst geringer Abbau des Molekulargewichtes während des Spinnvorgangs erfolgen soll. Die Fixiertemperatur von 225°C und darunter erlaubt die Herstellung der erfindungsgemäßen Garne auf üblichen Verstreckvorrichtungen. Das Verstreckverhältnis muß natürlich an die höhere Vororientierung der Zuliefergarne angepaßt werden. Die Vorteile, die bei Einsatz der erfindungsgemäßen Zulieferfäden erzielbar sind, werden am besten aus den Beispielen deutlich. Es wurden dort verschiedene Zulieferfäden eingesetzt und zu Nähgarnen durch Verzwirnung verarbeitet. Variiert wurde dabei das mittlere Molekulargewicht des fadenbildenden Polyesters sowie die Vororientierung bzw. Aufwickelgeschwindigkeit der Fäden beim Spinnen.
- Als Maß für die Vororientierung dient in dieser Beschreibung die Doppelbrechung der Fäden. Die Bezugsdehnung (D45), d.h. die Dehnung, die bei 45 cN/tex gemessen wird, gilt als Maß für die Elastizität der Fäden. Im Gegensatz zu dem Anfangsmodul wird die Bezugsdehnung auch noch von dem möglichen Vorhandensein eines "Schrumpfsattels" in dem Kraft-Dehnungs-Diagramm (KD-Diagramm) beeinflußt. Im KD-Diagramm zeigt sich bei thermomechanisch ausgeschrumpften Fäden in geringerem oder stärkerem Maße nach einem üblichen steilen Anstieg bereits bei relativ geringen Zugspannungen eine stärkere Dehnung des Materials. Erst bei höheren Dehnungswerten steigt die Kurve weiter an um dann bei gegebenenfalls ähnlichen Werten wie das entsprechende aber ungeschrumpfte Material zu enden. Bei einem ausgeschrumpften Material liegt jedoch in jedem Fall auch der Wert der Reißdehnung wesentlich höher.
- Der Heißluftschrumpf S200 bzw. S180 wurde nach DIN 53866 bei Temperaturen von 200 bzw. 180°C bestimmt.
- Die Bestimmung der Näheigenschaften erfolgte nach einem speziell entwickelten Prüfverfahren, das in der DE-A-3 431 832 beschrieben wird. Als Meßgröße diente ein Nähtest mit Hilfe einer Industrienähmaschine unter genormten Bedingungen. Aus der Länge der erzeugten Naht kann auf die Eignung eines Nähgarnes geschlossen werden.
- Eingesetzt wurde eine Industrienähmaschine der Firma Pfaff mit einer Nadel Nm 90, genäht wurde unter Einstellung eines Doppelsteppstichs mit 5 Stichen pro Zentimeter und im Normalfall einer Nähgeschwindigkeit von 4000 Stichen pro Minute. Die Fadenspannung des Oberfadens beträgt 175 bis 180 cN, der Unterfaden besteht bei dieser Prüfung aus einem guten Nähfaden aus Baumwolle. Die Spannung des Unterfadens wird so eingestellt, daß die Schlaufen in dem Stoffmaterial verschwinden (einwandfreies Nahtbild). Genäht wird eine 5-fache Lage von Baumwollköper mit einem Flächengewicht von 185 g/m2, das 95 Kett- und 50 Schußfäden pro Zentimeter aufweist. Es wurde ein Standardgewebe für Arbeitsanzüge der Firma Nadler & Sohn, Augsburg, Artikel Nr. 13960-80/2, hydrondunkelbau gefärbt und sanforisiert eingesetzt. Der Meßwert "Nählänge" gibt die Länge der Naht in Zentimetern bis zum Fadenbruch an und ist ein Mittelwert aus 10 Nähversuchen je Probespule. Der Prüfvorgang wird abgebrochen, wenn eine Nählänge größer 1000 cm bei einer Messung gefunden wird, da erfahrungsgemäß Nählängen unter diesen Bedingungen über 1000 cm in jedem Fall als ein sehr gutes Nähverhalten bezeichnet werden können.
- Die Anforderungen an den Nähtest können erschwert werden. Bei dem erschwerten Nähtest werden die obengenannten Bedingungen eingehalten, jedoch wird mit einer Fadenspannung des Oberfadens von 220 cN gearbeitet und mit einer Stichzahl von 5000 Stichen/Minute.
- Die Nahtfestigkeit ist eine weitere Meßgröße zur Beurteilung der Eigenschaften von Nähgarnen. Sie wird bestimmt durch Einsatz einer Industrienähmaschine z. B. der Firma Pfaff. Maschineneinstellung: Steppstich 5 Stiche pro Zentimeter Nahtlänge, 4000 Stiche/Minute. Ober- und Unterfaden sind bei dieser Prüfung gleich und bestehen aus dem Probemuster. Die Fadenspannung wird optimal für gutes Nahtbild eingestellt, genäht wird eine zweifache Lage von Baumwollköper. Als Baumwollköper wurde das gleiche Material benutzt, das auch bei der Nählängenbestimmung eingesetzt wurde. Die Nahtfestigkeit ist die maximale Zugkraft eines 5 cm breiten Streifens. Diese Zugkraft wird in einem Zugreißgerät mit einer Arbeitsgeschwindigkeit von 10 cm pro Minute bestimmt. Der gefundene Wert wird auf den Einzelfaden umgerechnet.
- Zur Charakterisierung der Eigenschaften von Nähgarnen eignet sich auch die sogenannte "Messerscheuertourenzahl", die mit einem modifizierten Scheuerprüfgerät der Firma Zweigle mit der Bezeichnung G 550 S bestimmt wurden, wobei der rotierende Prüfkörper eine Hartmetallprofilscheuerleiste aufwies. Bei jeder Messung werden 20 Fadenschlaufen auf das Gerät gelegt und jeweils mit einem solchen Gewicht belastet, dass die Fadenspannung 0,135 cN/dtex beträgt. Es wird jeweils die Zahl der Scheuertouren bestimmt, die notwendig ist, bis zum Durchscheuern eines der eingesetzten 20 Prüfschlaufen.
- Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich Prozent- und Teilangaben auf Gewichtsmengen.
- Das Ausspinnen der Fäden erfolgte durch Aufschmelzen geeigneter Polyethylenterephthalatmassen in einem Extruder (wobei bei Einsatz von hochviskosen Polyestermaterialien die Spinnpacktemperatur bei 290° C gehalten wurde, die Düsentemperatur jedoch bei 315°C. Im Gegensatz dazu erfolgte die Ausspinnung mit geringerer Viskosität bei einer Spinnpack- und Düsentemperatur von 295°C. Eingesetzt wurden in jedem Fall Düsen mit 32 Löchern. Nachdem Erkalten der Fäden im Spinnschacht wurden die Fäden nach einem Präparationsauftrag mit 800 bzw. 1000 oder erfindungsgemäß mit z. B. 3000 m pro Minute aufgewickelt.
- Die erhaltenen Spinnspulen wurden dann sogenannten Dreigalettenmaschinen vorgelegt, beispielsweise einer SZ 26 der Firma Barmag. Die Fäden werden dort von der Spinnspule abgezogen und auf einer ersten Galette, die beispielsweise 6mal umschlungen wird, auf die Verstrecktemperatur von üblicherweise 87°C erwärmt und dann weitergeführt zu einer zweiten beheizten Galette, die auf die Fixiertemperatur erhitzt ist. Zwischen erster und zweiter Galette erfolgt die Verstreckung. Das angewandte Verstreckverhältnis ist abhängig von der Vororientierung der Spinnfäden. Es ist im einzelnen in der nachfolgenden Tabelle angegeben. Nach der Fixiergalette, die von dem Garn beispielsweise 10 mal umlaufen wird, wird der Faden auf eine dritte Galette geführt, die üblicherweise nicht beheirt ist. Zwischen zweiter und dritter Galette kann eine Relaxierung des Fadenmaterials vorgenommen werden. Anschließend erfolgt die Aufwicklung der vestreckten Fäden auf Kopsen. Das Fädenmaterial hat unter diesen Bedingungen nur einen Schutzdrall von etwa 10 Touren pro Meter erhalten. Arbeitsgeschwindigkeit bei Einsatz von SZ 26-Maschinen 610 m/min. Das so erhaltene Fädenmaterial stellt die Zulieferfäden für die Herstellung eines Nähgarnes dar.
- Die Zulieferfäden müssen auf Vorlagespulen umgespult werden. Sie werden dann zur Prüfung ihrer Eigenschaften einer LEZZENI-Zwirn-Fach-Zwirnmaschine von Typ TBR vorgelegt. Diese Maschine arbeitete mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min und erzeugte einen Dreifachzwirn des Titers 138 dtex f 32 S 840 x 3 Z 540.
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- Aus der Tabelle der Beispiele ist zu entnehmen, daß die erfindungsgemäß hergestellten Zulieferfäden des Beispiels 1 eine deutlich geringere Festigkeit aufweisen als die nach dem Stande der Technik, d.h. insbesondere nach Beispiel 3. Aber nicht nur die Festigkeitswerte der Zulieferfäden, sondern auch die daraus hergestellten Zwirne nach der Färbung zeigen noch eine geringere Feinheitsfestigkeit als der Stand der Technik. Auffallend ist allerdings, daß bei den erfindungsgemäßen Fäden die Abnahme der Festigkeitswerte geringer ist als nach dem Stand der Technik. Dies wird besonders deutlich bei Betrachtung der Substanzausnutzung, die sich wie folgt errechnet:
- Der Unterschied in der Substanzausnutzung von 97 %bei erfindungsgemäßen Fäden gegenüber 88 % gemäß dem Stande der Technik ist bemerkenswert. Noch erstaunlicher ist jedoch, daß die aus erfindungsgemäßen Zulieferfäden hergestellten Nähgarne eine bessere Nahtfestigkeit, insbesondere jedoch eine wesentlich verbesserte Nählänge insbesondere unter erschwerten Bedingungen zeigen. Diese überraschende verbesserte Gebrauchstüchtigkeit war in keiner Weise zu erwarten, sie konnte insbesondere aus den Werten der Zulieferfäden oder aber den physikalischen Werten der daraus hergestellten Nähgarne nicht abgeleitet werden.
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