DE959680C

DE959680C - Durch Waerme und Verbundpolymerisation aushaertende Pressmasse

Info

Publication number: DE959680C
Application number: DEB30237A
Authority: DE
Inventors: Hans Herold; Dr Ferdinand Meyer; Dr Alfred Mueller; Dr Julius Thewalt
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1954-03-20
Filing date: 1954-03-20
Publication date: 1957-03-07

Description

Durch Wärme und Verbundpolymerisation aushärtende Preßmasse @s ist bekannt, aus ungesättigten Polyesterharzen oder Vinylverbindungen oder anderen polymerisierbaren Verbindungen Mischpolymerisate herzustellen. Man hat auch schon =rasch härtbare Preßmassen aus solchen Harzmischungen und Füllstoffen erzeugt. Diese Preßmassen enthalten in der Regel als polymerisierbare Verbindung neben dem ungesättigten, Po@lyes.terharz Styrol oder Acrylester oder Allylverbindungen, wie Diallylphthalat oder Triallylcyanurat. Es ist aber nachteilig bei diesen Preßmassen, daß die genannten Monomeren flüssig sind .oder schon bei mäßigen Temperaturen schmelzen, wodurch es nur sehr schwer möglich ist, pulverförmige Preßmassen auf dieser Basis herzustellen. Soweit aber die Herstellung solcher Preßpulver gelingt, ist deren Lagerbeständigkeit eng begrenzt, weil sie leicht sintern. Es wurde nun gefunden, daß Mischungen aus ungesättigten Polyesterharzen und Triacrylformal wertvolle Rohstoffe zur Herstellung von Mischpolymerisaten, insbesondere von Preßmassen, darstellen.
Das Triacrylformal, das sich bekanntlich durch Umsetzen von 3 Mol Formaldehyd mit 3 Mol Acrylnitril herstellen läßt (vgl. Berichte, 81 [I948]= S. 527 bis 53i), ist eine bei Raumtemperatur feste Verbindung, die mit den ungesättigten Polyesterharzen Mi.schpolymerisate von sehr guter Wärmebeständigkeit und guten mechanischen Eigenschaften zu bilden vermag.
Die Hartmischungen sollen zweckmäßig 5o bis 75°1o ungesättigtes Polyesterharz und 25 bis 50°/0 Triacrylformal enthalten. Von besonderem Interesse sind Preßmass,en aus ungesättigten Polyesterharzen, Triacrylformal .und feinverteilten, insbesondere anorgänischen Füllstoffen. Geeignete Füllstoffe sind z. B. Aluminiwmoxyde, Aluminiumsilikate, Magnesiumoxyd, Kieselsäure, Magnesiumsilikate u. dgl. Die Preßmassen sollen zwischen io und go °/o der oben . angegebenen Harzmischung und zwischen go bis ioo/o Füllstoffe enthalten. Von der anzuwendenden Püllstoffmenge sollen zweckmäßig mindestens 5 bis 50°/o in höchstdisperser Form angewendet werden, während der Rest in handelsüblicher Form _ vorliegen kann. Diese höchstdispersen Füllstoffe haben Teilchengrößen. zwischen 5o und iooo A und Schüttgewichte zwischen 5 und ioo g pro Liter. Sie zeichnen sich vor allen anderen bekannten Füllstoffen dadurch aus, daß sie in besonders wirksamer Weise ein unerwünschtes Zusammenbacken der Preßmassen bei Temperaturen unter 65° - verhindern. Besonders geeignet sind feinstverteilte Stoffe mit geringem Schüttgewicht, wie sie nach dem Verfahren der Patentanmeldung B 22g52 IV b/12g erhalten weiden. Den Preßmassen setzt man zweckmäßig noch radikalbildende Katalysatoren, z. B. Benzoylperoxyd, zu.
Die bei dieser Erfindung zu benutzenden .ungesättigten Polyesterharze lassen sich in bekannter Weise durch Polykondensation von -Dica.rbonsäuren :und Dialkoholen herstellen, wobei mindestens einer dieser Ausgangsstoffe ungesättigt sein muß.
Von den ungesättigten Polyesterharzen sind besonders diejenigen wichtig, die bei Raumtemperatur fest :und verhältnismäßig spröde sind. Aus derartigen ungesättigten Polyesterharzen lassen sich in zweckmäßiger Weise nichtsinternde pulverförmige Preßmassen herstellen, wenn man sie in Gegenwart der bereits erwähnten feinstverteilten anorganischen Füllstoffe zerkleinert und nachher mit pulverförmigem Triacrylformal mischt. Dieses Verfahren läßt sich in vorteilhafter Weise dadurch abwandeln, daß man das unzerkleinerte Triacrylformal der Mischung aus ungesättigtem Polyesterharz und Füllstoff vor dem Zerkleinern zusetzt und dann diese Mischung zerkleinert.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i 5oo Teile eines festen ungesättigten Polyesterharzes, das aus den nachstehenden Ausgangsstoffen im Verhältnis 2 Mol Phthalsäure, 3 Mol Maleinsäure, i Mol Adipinsäure und 6 Mol Äthylenglykol hergestellt wurde, werden in einer Kugelmühle unter Zusatz von 5o Teilen Aluminiumoxyd und 25 Teilen einer höchstdispersen Kieselsäure vermahlen. Man erhält ein mehlfeines lagerfähiges Pulver.
12,5 °Teile der so erhaltenen pulverförmigen Mischung werden mit 12,5 Teilen pulverförmigem Triacrylformal, 79 Teilen einer Mischung aus gleichen Teilen von Asbestfasern und handelsüblichem Aluminiumoxydpulver und i Teil Benzoylperoxyd gemischt. Die Mischung stellt eine Preßmasse dar, die bei 14o° und bei einem Druck von 2o atü innerhalb von 5 Sekunden Preßkörper von hervorragenden mechanischen und elektrischen Eigenschaften sowie von ausgezeichneter Korrosionsbeständigkeit gibt. Beispiel 2 5oo Teile eines ungesättigten Polyesterharzes, der aus den nachstehenden Ausgangsstoffen im Verhältnis i Mol Phthalsäure, 4 Mal Maleinsäure, i Mol Adipinsäure und 6 Mol 1, 3-Butylenglykol hergestellt wurde, werden in 'einer Kugelmühle unter Zusatz von ioo- Teilen Quarzmehl, 5o Teilen höchstdisperser Kieselsäure vom Schüttgewicht -7 g pro Liter (hergestellt nach dem Verfahren der Patentanmeldung B 22952 IVb/i2g) vermahlen. Man erhält ein mehlfreies lagerfähiges Pulver.
25 Teile der so hergestellten pulverförmigen Mischung werden mit 23 Teilen pulverförmigem Triacrylformal, 5o Teilen einer Mischung aus gleichen Teilen Schwerspatpulver, Glaswolle und handelsüblichem Aluminiumoxydpu_lver und 2 Teilen Benzoylperoxyd gemischt. Beispiel 3 5oo Teilen eines ungesättigten Polyesterharzes, das aus den nachstehenden Ausgangsstoffen im Verhältnis 4 Moll Maleinsäure, i Mol Adipinsäure, 5 Mol Diäthylenglykol hergestellt wurde, werden in. einer Kugelmühle unter Zusatz von 5oo Teilen Tiacrylformal, ioo Teilen Kaolin und ioo Teilen höchstdispersem Magnesiumoxyd (Schüttgewicht 2o g pro Liter) vermahlen. Man erhält ein mahlfeines lagerfähiges Pulver.
68 Teile der so erhaltenen pulverförmigen Mischung werden mit 3o Teilen Holzmehl und 2 Teilen Cyclohexanonperoxyd- gemischt. Es entsteht eine rasch härtende Preßmasse.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Durch Wärme und Verbundpolymerisation aushärtende Preßmasse, bestehend aus .ungesättigten Polyesterharzen und Triacrylformal.
2. Preßmasse gemäß Anspruch i; gekennzeichnet durch einen Gehalt an anorganischen feinverteilten Füllstoffen.
3. Verfahren zur Herstellung von durch Wärme und Verbundpolymerisation härtbare Preßmasse gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man feste ungesättigte Polyesterharze in Gegenwart von feinverteilten anorganischen Füllstoffen zerkleinert und dann mit pulverförmigem Triacrylformal mischt.
4. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen aus ungesättigten Polyesterharzen und Triacrylformal in Gegenwart von feinverteilten anorganischen Füllstoffen zerkleinert.