DE952618C - Verfahren zur Herstellung von Faerbebaedern und Druckpasten aus schwerloeslichen Alkalisalzen von Schwefelsaeureestern von Leukokuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Färbebädern und Druckpasten aus schwerlöslichen Alkalisalzen von Schwefelsäureestern von Leukoküpenfarbstoffen Es ist bereits bekannt, daB sich einige Alkalisalze von Schwefelsäureestern von Leukoküpenfarbstoffen :in Wasser nur ungenügend lösen bzw. daß sie- aus ihren wäBrigen Lösungen durch die bei ihrer Anwendung erforderlichen Elektrolytzusätze aasgesalzen werden. Hierdurch wird ihre Applikation in der Färberei oder im Zeugdruck erheblich eingeschränkt.
• Es wurde nun gefunden, daß sich die in Wasser schwer löslichen Alkalisalze von Schwafelsäu.reestern von Leukoküpenfarbstoffen zur Herstellung von Färbebädern oder Druckpasten verwenden lassen, wenn man gleichzeitig Alkalisalze von Polyvinylacetalsulfonsäuren mitverwendet.
• Unter Alkalisalze von Schwefelsäureestern von Leukoküpeniarbstoffen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind nicht nur,die sich von den AlkaIimetallen ableitenden Salze, sondern auch die Ammoniumsalze zu verstehen.
• Als Polyvinylacetal!sulfonsäuren kommen Kondensationsprodukte aus Polyvinylalkohol: und S.ulfonsäuregruppen enthaltenden Aldehyden in Betracht. Als Sulfonsäuregruppen enthaltende Aldehyde können sowohl aliphatische, insbesondere niedere aliphatische Aldehyde als auch aromatische Aldehydsulfonsäuren verwendet werden. Beispielsweise seien genannt: Aoetaldehyddisulfonsäure, Propionaldehydsulfonsäure, B:utyraldehydsulfonsäure, Benzaldehydimono- oder -disulfonsäure, Toluylaldehydsulfonsäure u. a. Die Herstellung der Kondensationsprodukte kann z. B. dadurch erfolgen, daß man wäßrige Lösungen von Polyvinylalkoholen im sauren pH-Bereich mit der Aldehydsulfon:säure zur Umsetzung bringt, wie es beispielsweise in der deutschen Patentschrift 745 683 beschrieben ist. Man kann auch Polyvinylester, z. B. Polyvinylacetat, in alkoholischer Lösung mit Aldehydsulfonsäuren umsetzen. Hierbei tritt eine Abspaltung der Acylgruppe unter gleichzeitiger Acetalisierung ein. Weitere Variationsmöglichkeiten ergeben sich dadurch, daß man von Polyvinylalkohol verschiedener Polymerisationsgrade ausgeht, wodurch Produkte erhalten werden, deren Lösungen eine unterschiedliche Viskosiität aufweisen.
• Ferner ist es unter Umständen zweckmäßig, wenn die zum Einsatz kommenden Produkte außer den Sulfonsäuregruppen noch andere Reste enthalten, z. B. Acetylgruppen oder sulfonsäuregruppenfneie aoetalartig gebundene Aldehyde, wie Butyraldehyd oder Benzaldehyd.
• Das vorliegende Verfahren ermöglicht es, bisher für Färbung öder Druck nicht oder nur unzulänglich brauchbare Farbstoffe der genannten Klasse ohne Schwierigkeiten anzuwenden. Die Polyvinylacetalsulfonate können :dem zur Bereitung der Färbebäder oder -der Druckpasten dienenden Wasser zugesetzt oder den heiß bereiteten Lösungen der Schwefelsäureester von Leukoküpenfarbstoffen nachträglich zugefügt werden. Vorteilhafter ist es, pulverförmige Zubereitungen aus den Alkalisalzen der Schwefelsäureester von Leukoküpenfarbstoffen und den Alkalisalzen der Polyv inylacetalsulfonsäuren herzustellen und diese zur Bereitung der Bäder bzw. Pasten zu verwenden. Beispiel i 2o Gewichtsteile des Natriumsalzes des Schwefelsäureesters der Leukoverbindung des Dibromanthanthrons ('Schultz, Farbstofftabellen, ErgänzungsbandII, Nr. 1286b), 57,7% Farbstoff enthaltend, werden mit 25 Gewichtsteilen des Natriumsalzes des Kodensationsproduktes aus Butyraldehydsulfonsäure und einem Polyvinylalkohol vom Durchschnittsmolekulargewicht etwa 30 000 und 39 Gewichtsteilen Harnstoff zu einem homogenen Pulver verarbeitet.
• In einer bei 4o bis 5o° hergestellten Klotzlösung, iie im Liter io g obiger Zubereitung, 2,59 calc. Soda und 25 g Natriumnitrit enthält, bleibt nach 4bkühlen auf Zimmertemperatur der Farbstoff in Lösung.
• Aus einer Lösung gleicher. Konzentration, die aber kein Polyvinylacealsulfonat enthält, kristalliiert beim Erkalten-ein großer Teil des Farbstoffstus, der sich .durch Erwärmen, selbst bis auf 8o°, dcht mehr in Lösung bringen läßt.

  Beispiel 2

  Eine Druckfarbe, bestehend aus:

  Natriumsalz des Schwefelsäureesters der

  Leukoverbindung des Farbstoffs ge-

  mäß Patentschrift 883 oi8, Beispiel i,

  5i °% Farbstoff enthaltend . . . . . . . . . 309

  Thiodiglykol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5o g

  Harnstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 509

  Natriumsalz der im Beispiel i genannten

  Polyvinylacetalsulfonsäure . . . . . . . . . 20 g

  Wasser . . . «*"* . . ***** ...... 28o ccm

  neutrale Weizenstärke-Tragan-

  verdickung . . . . . . . .. . . . . . . . . . 5oo g

  Rhodanammonium-Lösung (i : i) ..... 309

  Natriumchlorat-Lösung (i ::z) . . . . . . . . 2o g

  Vanadinsaures Ammoniuwm

  (Lösung i : ioo) . . . . . . . . . . . . . . . . . . io g

  Ammoniak 2-5%ig . . . . . . . . . . . . . . . . io g

  I000 g

  ist nach 14tägigem Stehen noch druckfähig.
• Eine ohne das Polyvinylacetalsulfonat bereitete gleichartige Druckfarbe gelatiniert nach einigen Tagen und ist damit nicht mehr zum Drucken "zu verwenden.
• Beispiel 3 Ein bei 5o bis 6o° bereitetes Färbebad, das im Liter enthält, l.äßt beim Abkühlen keinen Farbstoff auskristallisieren.
• Ohne den Zusatz an Polyvinylacetalsulfonat kristallisiert bei Zimmertemperatur ein großer Teil des Leukoesters aus.
• Verwendet man an Stelle .des angegebenen Kondensationsproduktes auf Basis des Polyvinylalkohols vom Molekulargewicht etwa 150 000 ein entsprechendes Kondensationsprodukt auf Basis eines Polyvinylalkohols von niedererem Molekulargewicht, so erhält man den gleichen Effekt. An Stelle der Kondensationsprodukte mit Butyr.aldehy:dsu1-fonsäure kann man auch die sich von der Acetaldehyddisulfonsäure ableitenden entsprechenden Verbindungen verwenden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Färbebädern und Druckpasten aus schwerlöslichen Alkalisalzen von Schwefelsäureestern von Leukoküpenfarbgtoffen, dadurch gekennzeichnet, d'aß den Färbebädern oder Druckpasten Alkalisalze von Polyvinylacetalsulfonsäurenzugesetzt werden.