DE908174C - Klauenoelersatz - Google Patents

Description

• Klauenölersatz Bekanntlich stellt das Klauenöl, besonders das aus Rinderklauen gewonnene, eines der besten und feinsten Schmiermittel sowie Lederfettungsmittel dar. Seine für ein fettes Öl hohe Alterungsbeständigkeit, seine Kältebeständigkeit und seine ausgezeichnete Schmierfähigkeit bei großer Haftfähigkeit (Kapilarität) lassen es in hohem Maße zum Schmieren von Uhren und anderen Feinapparaten, beispielsweise von Registriervorrichtungen, geeignet erscheinen. Außerdem ist das Klauenöl als feinstes Lederfett, beispielsweise zum Lickern von Chromleder, begehrt. Da es aber keineswegs in unbegrenzten Mengen zur Verfügung steht, ist ein großtechnisch erhältlicher Ersatz sehr erwünscht. Es wurde gefunden, daß Ester bzw. Estergemische aus Fettsäuren mit verzweigter Kohlenstoffkette und mindestens io Kohlenstoffatomen einen vorzüglichen Ersatz für Klauenöl darstellen.
• Die zur Herstellung der Ester bzw. Estergemische benötigten Fettsäuren mit verzweigter Kohlenstoffkette und mindestens io Kohlenstoffatomen erhält man aus synthetisch gewonnenen Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischen. Diese Fettsäuren entstehen z. B. bei der Oxydation von Paraffinkohlenwasserstoffen, wie Fischer-Gatsch, Braunkohlenparaffin, Mineralölparaffin, Paraffin aus der Hydrierung von Tieftemperaturteer u. dgl. mit Sauerstoff, Luft, Salpetersäure oder anderen Oxydationsmitteln. Die im Rohoxydat noch vorhandenen unverseifbaren und wasserlöslichen Bestandteile und die niedermolekularen Fettsäuren werden nach bekannten Arbeitsweisen abgetrennt. Aus diesen freien oder als Seifen vorliegenden Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischen werden die Fettsäuren mit verzweigter Kohlenstoffkette durch Behandlung mit organischen Lösungsmitteln herausgelöst. Sie können durch Abtreiben der Lösungsmittel isoliert und gegebenenfalls durch sorgfältige Fraktionierung in die einzelnen Fettsäuren zerlegt werden.
• Zur Herstellung der Ester bzw. Estergemische brauchbare Fettsäuren kann man weiterhin aus Fettsäuregemischen isolieren, die man durch Umsetzung von Olefinen mit Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen in Gegenwart von Katalysatoren und nachfolgende Oxydation hergestellt hat. Auch hier werden die verzweigtkettigen Fettsäuren aus dem Fettsäure- bzw. Seifengemisch durch Herauslösen mit organischen Lösungsmitteln gewonnen.
• Diese Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischewerden in bekannter Weise mit organischen Verbindungen verestert, die mindestens zwei Hydroxylgruppen enthalten, z. B. mehrwertige Alkohole mit gerader oder verzweigter Kohlenstoffkette, wie Glykol, Butan-, Pentan-, Hexandiol u. dgl., Glycerin, Pentantriol, Pentaerythrit, Mannit, Sorbit u. dgl. Die Stellung der Hydroxylgruppen in der Kohlenstoffkette kann beliebig sein.
• Auch mehrwertige Phenole, wie Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, Pyrogallol, Oxynaphthole u. dgl. und ihre Kernhydrierungsprodukte, die die entsprechenden mehrwertigen cycloaliphatischen Alkohole darstellen, sind geeignet.
• Die organischen Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen können auch ein oder mehrere Heteroatome in einer offenen oder in einer ringförmig geschlossenen Kohlenstoffkette, wie Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel enthalten, beispielsweise teilweise verätherte Abkömmlinge d:s Glycerins und seiner höherwertigen Homologen, Polyglykol- und Polyglycerinäther, Di- und Triäthanoiamin, Thiodiglykol u. dgl.
• Die so hergestellten Ester bzw. Estergemische besitzen große Haft- und Schmierfähigkeit und sind mit üblichen feinen Schmierölen mineralischer Herkunft, wieWeißölen, sowie mit anderenKohlenwasserstoffen in jedem Verhältnis mischbar. Außerdem besitzen sie sehr tiefe Stockpunkte, eine flache Viskositätskurve und große Temperatur- und Alterungsbeständigkeit.
• Infolge dieser Eigenschaften sind die genannten Ester bzw. Estergemische nicht nur geeignet, Klauenöl zu ersetzen, sondern einzelne derselben übertreffen dasselbe in mehrfacher Beziehung, z. B. in bezug auf Alterungs- und Kältebeständigkeit, bedeutend. Sie dienen daher als Schmiermittel für Uhren und feinmechanische Apparate aller Art, wie Registriervorrichtungen. Auch können sie zur Erhöhung der Schmierwirkung und zur Erniedrigung des Stockpunktes anderen Schmierölen zugesetzt werden. Da sie auch Klauenöl als Lederfettungsmittel ersetzen können, können sie mit Vorteil überall da verwendet werden, -,yo bisher Klauenöl gebraucht wurde. Beispiel i Aus einem durch Luftoxydation von Fischer-Gatsch hergestellten Rohoxydationsprodukt wurden die darin enthaltenen wasserlöslichen Bestandteile durch Auswaschen und die unverseifbaren Bestandteile durch Wasserdampfdestillation entfernt. Das erhaltene Fettsäuregemisch wurde destilliert und eine Fraktion mit io bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül herausgeschnitten, diese in die Natriumseifen übergeführt und das Natriumseifengemisch durch Auskochen mit Alkohol in bevorzugt geradkettige und bevorzugt verzweigtkettige Anteile getrennt. Der verzweigtkettige Anteil wurde mit Schwefelsäure gespalten, Wasser und Alkohol abgetrieben und die freie Fettsäure in Gegenwart von Zinkstaub bei Zoo bis 24o' und fortlaufender Entfernung des Reaktionswassers mit Glycerin verestert. Das Reaktionsprodukt wurde zuerst mit verdünnter Schwefelsäure, dann mit Sodalösung und schließlich mit Wasser gewaschen. Es wurde ein Ester von folgenden Kennzahlen erhalten SZ = 0,2, VZ = 247, JZ = 18, OHZ - 8', EP =-8' C, Viskosität bei 2ö' = 9,5'E, bei 50°'=3,3a E und bei loö'@= 1,4' E.
• Der Ester wird in dünner Schicht auf einer Glasplatte verteilt und 24 Stunden lang bei 6o' -der Lufteinwirkung ausgesetzt. Hierbei ist weder Trocknung noch Verharzung festzustellen: das Öl ist daher sehr alterungsbeständig. Fs :ignet sich hervorragend als Schmiermittel für Regi,striervorrichtungen.
• Bei-spiel 2 Ein Estergemisch (SZ = 0,2, VZ =:238, TZ = 21, Stockpunkt = -13'a, Viskosität bei Zoo = 19.8 E) wurde aus einem Fettsäuregemisch mit i i bis 16 Kohlenstoff atomen und verzweigter Kohlenstoffkette (SZ=245, Erstarrungspunkt=+8''. Kp=145 bis 195I6 mm) als gelbliches Öl gewonnen. Das Fettsäuregemisch wurde, wie im Beispiel i beschrieben, aus einem Rohoxydat von Fischer-Gatsch isoliert. Durch Veresterung mit Pentaerythrit in Gegenwart von ß-Naphthalinsulfonsäure im Sfickstoffstrom unter Erhitzen bis auf 22o' und Entfernung der überschüssigen Fettsäuren erhält man ein ausgezeichnetes Lederfettungsmittel. Ferner ist es ein hochwertiges Schmieröl, das, einem Dieselmotorenzy linderöl in einer Menge von 5 bis io o/o zugesetzt, dessen Schmierwirkung bedeutend erhöht.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verwendung von Estern bzw. Estergemischen aus Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischen mit verzweigter Kohlenstoffkette und mindestens io Kohlenstoffatomen, die aus synthetisch gewonnenen Fettsäuregemischen durch Abtrennung der Säuren mit gerader Kohlenstoffkette erhalten worden sind, mit mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltenden organischen Verbindungen als Ersatz für Klauenöl.