DE79029C - Verfahren zur Darstellung eines Monoazofarbstoffs aus ai a^-Dioxynaphtalindisulfosäure G - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT/V^

In den Patentschriften Nr. 51559 und Nr. 52958, sowie den Patentschriften Nr. 52140 und Nr. 53499 ist eine Reihe von Azofarbstoffen beschrieben, welche sich von Ct₁Ct₄ (1 · S)-Dioxynaphtalin ableiten; es ist hierbei auf den hohen Werth hingewiesen worden, welchen dieses vor allen anderen Isomeren sich auszeichnende Dioxynaphtalin für die Farbentechnik besitzt. Bei weiterer Verfolgung dieser Richtung hat sich nun gezeigt, dafs durch Einwirkung von concentrirter Schwefelsäure auf dieses Dioxynaphtalin aufser anderen für die Farbentechnik theilweise werthlosen Sulfosäuren eine neue Disulfosäure entsteht, in welcher die hervorragende Wirkung der in Peristellung sich befindenden Hydroxylgruppen wiederum in ausgezeichneter Weise sich bethätigt. So zeigt der durch Einwirkung von Diazobenzolchlorid auf diese Disulfosäure dargestellte Farbstoff ein eminentes Krystallisationsvermögen und bei vollkommen befriedigender Lichtechtheit eine ganz aufserordentliche Reinheit des Farbentones. Dieses Verhalten steht somit ganz im Gegensatz zu den in der Patentschrift Nr. 54116 niedergelegten Beobachtungen, denn danach »liefern sämmtliche Dioxynaphtalinsulfosäuren, die durch Weitersulfuriren von Dioxynaphtalinen erhalten werden, sehr lichtunechte werthlose Farbstoffe«. Die Darstellung der neuen Disulfosäure und ihre Trennung von anderen Sulfosäuren kann auf folgende Weise geschehen:

10 kg U₁ a_i - Dioxynaphtalin werden bei 10 bis ι 5⁰ C. in 40 kg Schwefelsäure von 66⁰B. gelöst. Nach dem Eintragen des Dioxynaphtalins wird 45 bis 50 Minuten lang auf 50⁰ C. erwärmt bezw. so lange, bis eine Probe in Wasser klar löslich ist. Hierauf wird in 200 1 Eiswasser eingetragen und mit gesättigter Barythydratlösung neutralisirt. Nach dem Aufkochen wird filtrirt und das Baryumsulfat mit kochendem Wasser ausgewaschen. Die vereinigten Filtrate, welche eine nur schwache alkalische Reaction zeigen dürfen, werden auf etwa 250 1 eingedampft. Beim Erkalten der Flüssigkeit scheidet sich ein Baryumsalz ab, welches abfiltrirt und mit wenig kaltem Wasser ausgewaschen wird. Dieses Baryumsalz ist auch in heifsem Wasser schwer löslich (Baryumsalz I) und enthält eine für die Farbstoffdarstellung werthlose Ct₁ ct₄ - Dioxynaphtalinsulfosäure. Die vom Baryumsalz I abfiltrirte Mutterlauge wird weiter auf etwa 40 1 eingedampft; beim Erkalten scheidet sich ein zweites Baryumsalz ab, welches im Gegensatz zu dem zuerst auskrystallisirten in heifsem Wasser leicht löslich ist (Baryumsalz II) und eine für die Farbentechnik werthvolle Ci₁ c^-Dioxynaphtalindisulfosäure enthält, welche bei der Combination mit Diazobenzol sowohl in essigsaurer, als in alkalischer Lösung einen rothen Wollfarbstoff bildet.

Durch Lösen der Baryumsalze in kochendem Wasser und durch Umsetzung derselben mit Soda oder Glaubersalz lassen sich die entsprechenden Natriumsalze gewinnen.

Im Nachfolgenden ist die dem Baryumsalz II entsprechende Säure als Ct₁ a₄ - Dioxynaphtalindisulfosä'ure G bezeichnet. Diese Sulfosäure ist neu und unterscheidet sich von den bisher bekannten und zur Darstellung von Azofarbstoffen verwendeten durch die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Reactionen.

Tabellarische Uebersicht der a_x c^-Dioxynaphtalindisulfosäuren. (Lösung der Natriumsalze ι : 200.)

	Eisenchlorid	Eisenchlorid in gröfseren Mengen	Chlorkalk	Chlorkalk in gröfseren Mengen
Dioxynaphtalindisulfosäure . (Patent Nr. 57021)	gelbgrün	blaugrün	gelblich	gelbroth. Niederschlag
Dioxynaphtalindisulfosäure (Patent Nr. 69095)	grün	gelbbraun	roth	gelb, Niederschlag
Dioxynaphtalindisulfosäure G vorliegender Patentschrift	grün	schmutziggrün	braun	braunroth, Niederschlag.

Beispiel für die Darstellung des Wollfarbstoffs :

Man stellt durch Umsetzen des Baryumsalzes II mit Glaubersalz eine Lösung des Natriumsalzes der α, α₄-Dioxynaphtalindisulfosäure G dar, deren Gehalt durch Titration mit Diazobenzol in essigsaurer Lösung nach bekannter Methode ermittelt wird, und stellt diese Lösung ein auf einen Gehalt von 20 pCt. freier Dioxynaphtalindisulfosäure. 160 kg dieser Lösung, welche 32 kg der Dioxynaphtalindisulfosäure entsprechen, werden mit 35 kg krystallisirten essigsauren Natrons versetzt; in diese Lösung läfst man bei io° C. unter beständigem Rühren eine aus 9,3 kg Anilin, 20 1 Wasser und 40 kg Salzsäure (3opCt. H Cl enthaltend) unter Zusatz von 50 kg Eis und 7 kg Natriumnitrit in bekannter Weise hergestellte Lösung von Diazobenzolchlorid einlaufen bezw. so viel Diazobenzolchlorid, bis eine mit Kochsalz gefällte Probe der Farbstofflösung auf Filtrirpapier in dem auslaufenden Rand beim Betupfen mit der Diazoverbindung nur noch eine schwache Rothfärbung zeigt.

Aus der tiefrothen Farbstofflösung beginnt nach kurzer Zeit eine Ausscheidung glänzender rother Nädelchen, welche nach einigen Stunden vollendet ist; man filtrirt, prefst den Rückstand und trocknet.

Läfst man die Farbstoffbildung sich in verdünnterer Lösung vollziehen, so scheidet der Farbstoff sich nicht oder nur unvollkommen aus. In diesem Falle kann man denselben in krystallisirter Form dadurch erhalten, dafs man aufkocht und Kochsalz zusetzt, bis eine Probe beim Abkühlen nahezu vollständige Ausscheidung des Farbstoffs zeigt. Nach dem Abkühlen wird dann, wie oben angegeben, aufgearbeitet.

Soll die Farbstoffdarstellung in alkalischer Lösung ausgeführt werden, so ersetzt man die in obiger Vorschrift angegebene Menge essigsauren Natrons durch 14 kg calcinirter Soda.

Ein Ueberschufs an Diazoverbindung ist bei Anwendung von Soda besonders sorgfältig zu vermeiden, da derselbe Veranlassung zur Entstehung eines unreinen Farbstoffs giebt.

Aus der alkalischen Lösung wird der Färbstoff durch Kochsalz gefällt und wie üblich aufgearbeitet.

Der so erhaltene Farbstoff, welcher in getrocknetem Zustande ein braunrothes Pulver darstellt, färbt Wolle in saurem Bade bläulichroth.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung eines rothen Wollfarbstoffs , darin bestehend, dafs man die Baryuiiisalze der durch Einwirkung von concentrirter Schwefelsäure auf H₁ a₄-Dioxynaphtalin bei 50⁰ C. entstehenden Dioxynaphtalinsulfosäuren in ein in heifsem Wasser schwer lösliches und in ein in heifsem Wasser leicht ■lösliches, beim Erkalten krystallisirendes Salz trennt und die dem letzteren entsprechende Ci₁ a₄ - Dioxynaphtalindisulfosäure mit Diazobenzol in essigsaurer oder alkalischer Lösung combinirt.