DE735477C - Verfahren zur Herstellung von Epichlorhydrin - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Epichlorhydrin

  Bei der bekannten Herstellung von Iapi;-

  chlorhydrin durch Behandlung von Dichlor-

  hydrin mit Alkalien. Alkallcarbonatcn oder

  I:rdalkalthvdrotvden tritt leicht \"crsC::ftut@@

  eines Teiics des 1?Iliclilorlivclriiis zu Glycerin

  ein, wodurch die Ausbeute .1n 1?Ilichlorhedrin

  verschlechtert wird. U in dies zu verrncidcn.

  hat inan I>ci'cits vorgeschlagen, die Alleal:ei

  in gcritic"cr; '';, \ortnalität nicht wesentlich

  übcrstc#igcnder Konzentration anzuwenden

  oder A11calicarbonat(: oder l:rdalkalihydrnwde

  bei 40 his i 2o' einwirken zu lassen und

  das cntstandcltc rpichlorhydrin sogleich nach

  seiner Bildung durch Abdestilticren aus der

  heaktinn$111asse zti entfernen. Beide Jlal.@-

  nahmen führen indessen nur bei Anwendung

  hoher Dichlnrhydrinkonzentratlune11 zu befrie-

  digenden :@tisl)etiten an 1?Iliclilorhydrin.

  Es wurde nun gHtuulcm daß nmn ljichlcrr-

  hydrin in ausgezeichneter Ausbeute aus ver-

  dünnten, Iris etwa iolblcn wäßrigen Di-

  chlorltydrililiisungen erhalten kann. \1"<`11I1 Inalt

  diese in (;e@@enwart von basisch wirkenden

  Stoffen, insbesondere Hydrowden oder C'ar-

  honatcn der Alkali-' oder l-rdalk;iliinetallr,

  dcstilliort und während der Destillation den

  wä(.iri#@cn Tcil des Destillats. vorzugs\c.c;sc

  f()i-tlaufcild, ('er Destillation wieder zuführt.

  .lnstatt dem glcichcnUmsetzungsgclnisch, aus

  dc-ni Glas Destillat gewonnen wurde, kann man

  (1c11 wiil'iri-en Teil des Destillats auch eilic#in

  anderen Unisetztingsgemisch der gleichen Art

  zuführen.

  I_s ist vnrteilllaft, dafür zu sorgen, daß

  Mets nur gel-lnge Mci1-en 4o11 llll\'crl)raucll-

  letll basisch wirkendem Stop" zu(-ejen slllcl.

  '1t11 eine \ crscltullg 4o11 schon gcb:Idetem

  Epichlorhydrin zu@Glyccrin zu vermeiden. Auch

  ist es n\-eckmiif:)il;, so schnell zu destillieren,

  (laß das gebildete Epichlorhydrin möglichst

  bald nach seiner I#,iltitelluilg aus dem fliissi-

  _en @calctions@emisch erbdestilliert und dem

  '1-I111@L11:\ sicdCIldei1 `X assers und der basisch

  wirkenden Stoffe entzogen wird. Noch nicht

  ningesctztcs, in den 1)cstillatiotisdäml)fen clit-

  li;iltc#ilt#s Diclllorhydrin gelangt bei der Krc:s-

  I;ILildestlllatinll weder in den 1v.11isetzullgs-

  1'aLlt11 Uild kann nun in Epichlorhydrin über-

  geführt werden. 'Man kann das Verfahren

  ],ei -cll'ölllliicIlcm Oder 1LICI1 vermindertem.

  -zL'\\'Llllsclite!ifalls auch bei erhöhtem Druck

  :(Lifülircn.

  Vorteilhaft setzt nlan den alkalisch wirken-

  den Stoll etwa in dein MaU@c züi, wie er ver-

  braucht wird, und unterwirft die wäßr:ge Di-

  (-lllc)L'11yc'Lrii1l05L111g eillcr Destillation h11#hreis-

  Ialtf unter _@btr@llilllllg des entstandenen Epl-

  chlorhydr1115, beispielsweise in einer Vorrich-

  tung, wie sie in der -1)eilie-cildcil Zeichnung

  scliciliatiscli dargestellt ist.

  In dein Destillationsgefäß A. dem durch

  die Zuleltun- B aus dem Behälter C zunächst

  lcä ßrige Dichlorhydrinlösung und dann fort-

  laufend der basisch wirkende Stoff zugeführt

  wird, erwärmt man das Umsetzungsgemisch

  zuin Sieden. Die Dämpfe steigen durch) die

  Kolonne D- in das Gefäß E und dann in den

  Kühler F, wo sie kondensiert \\-erden. Di.e

  koticleilsierten Anteile iließen durch E und

  die 1-citung G in den abschelder H, in dem

  sich (11e beide'' gebildeten Sc111chten trennen.

  Die untere, aus Epichlorllydrin bestehende

  Schicht kann durch l abgelassen werden. wäh-

  rend die ollere, w-ilirige Dichlorhydrinlüsung

  durch den Cberlaufl( und die Kolonne D# wie-

  der 111 den Destillatlotlsraum:1 gelangt.Das

  untere Ende der 1-cituil; G befindet sich tie-

  fer als der Vbcrlaufl(,@so daß (hie kondcn-

  z;tertell .1 ntelle 1n d:C 111 H befindliche. 1'llLSsi-

  ]zeit ilicl,cii, ohne daß kondensiertes I:pichlor-

  11v(II'in in die l'1)erl<itiflcittill- l( gchlugt. Die

  1)t2i l ab@@czogcnc

  ist Epichlor-

  1)Il-Illnr-

  l\'(11'lll. dein: nur('L'lll@C -MCn-en

  hydrin (lelgeinischt silid. Das Epichlorhvdrill

  \\'ird iil au,; @czcichnctcr .\ilsl)cLItc cr11alte11.

  Es ist citl \'crfalircn zur Ilcrstcllting vni1

  I:picllll)rhy'eJrin aus kemzcntrie#rtcn Il:clllc@r_

  hydrinl<jsungen bekannt. das zahlreiche Ver-

  falircilsschrittc umfaßt. die unter verschie-

  denen Temperatur- und Druckbedingungen

  ausgeführt le'crden. Bei einem weiteren be-

  kannten Verfahren -wird unverdünntes Dichlor-

  liydrin zu lleiß"#r. konzentr:crtcr Natronlauge

  gegcbcn. Unter vermindcrtcm Druck wird

  hisrbei Epichlorhydrin in dein 'Maße, feie es

  sich bildet, abdcstillicrt: es soll in einer Aus-

  beute von etwa goob erhalten werden.

  liefert das \ 'erfahren gemäß der

  Erfindung 111 einem Arbeitsgang aus ver-

  dünnten Dichlorliy-clrililös:iilgen Ausbctiten von

  gooo und mehr an Epiclilorhydrin, was um so

  erstaunlicher ist, als zu erwarten war, daß

  die zurückgeführte 1\,äßri-#e Flüssigkeit stark

  verseifend wirken würde.

  Weiterhin ist ein Verfahren zur Herstellung

  von Oleliiloxyclcn aus Alkylcnchloi'liy-clrincn,

  insbesondere von Äthylenoxyd aus _lthylen-

  chlorhydrill, miter vermindertem Druck be-

  kanit, bei dem durch Rückfiußkiililuil- (las

  nicht umjesetzte Allcvleilclilorhydriit und ein

  Teil des verdampften Wassers zurückgeführt

  werden, während die gebildeten Olciinoxyd-

  dämpfe nicht kondensiert werden. Hierbei

  findet nur unvollkommene. Trennung des

  Olciinoxyds von unverändertem alk4lenchlor-

  liydrin statt. Dci dem crlindungsgemäßen \-cr-

  fahren 1\-erden dagegen die wasserlöslichen

  von den wasserunlöslichen Anteilen durch

  Schichtenbildung abgetrennt. wodurch eilte

  viel bessere Trennung erzielt wird. über-

  dies erhalten bei dem erfindungsgeinäßcn Ver-

  fahren sowohl der ausgangs- wie der Endstoff

  Chlor, mit dessen Verseifung durch die zu-

  rückgeführte wäßrige Fliissigkeit zu rechnen

  war.

  Ferner ist es bekannt, an Isobutenylchlorid

  in Gegenwart Voll Wasser unterchlorige Säure

  anzulagern und die wäßrige Schicht des Um-

  setzungsgemisches, welche einen Teil des als

  Haupterzeugnis gebildeten tertiären Dichlor-

  butylalkohols (CH,Cl-C:'CH",'IOH-CH.,C1)

  gelöst enthält, zur Herstellung des- -eilt-

  sprechender. Epichlorhydrins zu verwenden.

  Der erwählte Alkohol ist infolge der an ein

  tcrtiärcs Kohlcnstoffatom gebundenen Hydr-

  o.Nylgruppc besonders reaktionsfähig, so dall

  sein Verhalten keinerlei Schlüsse auf das Ver-

  halten des Dichlorhydriils zuläßt, (las keine

  tertiär "cl)uilcleile Hydroxylgruppe enthält.

  Beispiel i

  "Zu i 1 einer \\'üllrigen, h--,g g enthaltenden

  Dichlorhydrinlösullg werden im Laufe

  I Stunde allmählich ä8 ccill konzentrierte

  Natronlauge zugcgcl)cii, und die Lösung wird

  in der o1)cil erläuterten Weise destilliert. Die

  t;c,.c'h\\'i11diL;keit der Dcstalation 1\ird so @#c-

  rc#@clt, daU) #tiiil(lii(-li 5oo ccin LIiissigkeit Über-

  destillieren. 'Man crliült so 900;i der thco-

  rctisclicii :#-usl)ctitc an 1.pichlorhydrin.

  _1n Stelle von \atronlaugc kann man mit

  --leiclicni l:i-fol Soda oder Calciumhyd_ roxyd

  verwenden.

  Beispiel 2

  Zu 21 einer iväßrigeii Dichlorliydrinlösung,

  die 9o,3 g Dichlorhydrin enthalten, gibt man

  .log jclösclitcn Kalk. Das erhaltene Ge-

  misch wird in der oben beschriebenen Vor-

  riChtung unter einem Druck von 22o mm

  Qucclcsilbcr derart zum Sieden erhitzt, daß

  in der Stunde etwa i 1 Flüssigkeit über:

  destilliert. Nach etwa Stunde ist die LTni-

  sctztnir;- 1>ccndet. 'Man- erhält ein Gemisch

  von 6o g Epichlorhydrin und .1, t Dichlör-

  hydrin.

Claims (1)

1. PATEINTA-Nsrr,t;cii: Verfahren zur Herstellung von Epichlor- hydrin durch Destillation wäßriger Lösun- gen von Dichlorhydrin in Gegenwart ba- sisch. wirkender Stoffe, dadurch gekenn- zeichnet, daß man verdünnte wäßrige Lösungen von Dichlorhydrin in Gegenwart basisch wirkender Stoffe destilliert und nährend der Destillation den wäßrigen Teil des Destillats, vorzugsweise fort- laufend, der Destillation nieder zuführt.