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Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Erfindungsgemäß werden
substantive Azofarbstoffe durch Kuppeln der diazotierten, aus den Patentschriften
163 040, 250 342 und 252 376 bekannten Aminobenzoylaminoverbindungen der
aromatischen Reihe und der Thiazolreihe mit i-Aryl-5-pyrazolon-3-carbonsäuren oder
deren Derivaten, wie Carbonsäureestern, -amiden oder -aryliden, hergestellt. Dabei
kann der Arylrest in i-Stellung der Kupplungskomponente beliebig substituiert sein,
z. B. durch Halogen, eine Alkyl-, Alkoxy-, Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Aminogruppe.
Im letzteren Falle lassen sich die mit den neuen Farbstoffen hergestellten Färbungen
furch Nachbehandeln mit Formaldehyd in ihrer Waschechtheit verbessern. Außerdem
können diese Farbstoffe in Substanz oder auf der Faser weiter diazotiert und entwickelt
werden. Im allgemeinen werden nach dem vorliegenden Verfahren Farbstoffe erhalten,
die Baumwolle in gelben bis orangen Tönen färben.
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Vor bekannten Farbstoffen, die als Azokotnponente i-AminophenYl-3-methyl-5-pyrazolon
enthalten, zeichnen sich die neuen Farbstoffe dadurch aus, daß sie im allgemeinen
etwas rotstickigere Färbungen liefern und neutral und alkalisch besser ätzbar sind.
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Beispiel i 64 g 4", 4"'-Diaminodibenzoyl-4, 4'-diaminodiphenyl-i,
i'-harnstoff-3, 3'-disulfonsäure werden in 21 Wasser unter Zusatz von i i g Natriumcarbonat
gelöst. Die Lösung wird mit i 3, 8 g Natriumnitrit versetzt und dann zu einer Mischung
von 56 ccm io n-Salzsäure wenig Wasser und Eis gegeben. Die Diazotierung ist ziemlich
schnell beendet. Man läßt das Gemisch dann in eine mit 56g Natriumcarbonat versetzte
Lösung von 41 g i-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure einlaufen. Der Farbstoff bildet
sich schnell. Er wird in bekannter Weise isoliert und getrocknet und färbt Baumwolle
in rotstickig gelben Tönen, die sich mit Natriumformaldehydsulfoxylat neutral und
alkalisch vorzüglich weiß ätzen lassen.
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Verwendet man zur Kupplung i-(3'-Nitrophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure,
so gelangt man nach der Reduktion mit Schwefelnatrium, die in bekannter Weise bei
7o bis 8o° C ausgeführt wird, zu einem Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften, der
sich beim Entwikkeln auf der Faser mit i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon zu einem waschechten
Gelb, mit 2-Oxynaphthalin zu einem Orange entwickeln läßt. Auch diese Färbungen
besitzen eine neutral und alkalisch ausgezeichnete Ätzbarkeit. Es sei noch vermerkt,
daß die unentwickelte Färbung durch Behandeln mit Formaldehyd in ihrer Waschechtheit
wesentlich verbessert wird, wobei die gute Ätzbarkeit erhalten bleibt.
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Bei-spiel-2 62,4 g - 4", 4"`-diaminodibenzoyl-4, 4'-diaminö-i, i'-stilben-2; ä'=disulfonsaures
Natrium werden in 21 Wasser bei 75° C gelöst. Die Lösung wird mit 13,9 g Natriumnitrit
versetzt und m eine Mischung von 56 ccm io n-Salzsäure, Wasser und so viel Eis eingetragen,
daß die Temperatur i5' C beträgt. Nach einigen Stunden ist die Diazotierung beendet.
Man läßt das Gemisch dann in eine Lösung von 78g des Natriumsalzes des i-(6'-Sulfo-2'
- naphthyl - 5 - pyrazolon-3-carbonsäureesters einlaufen. Die Kupplung ist rasch
beendet. Der Farbstoff wird in bekannter Weise isoliert. Er färbt Baumwolle in rotstichig
gelben Tönen, die neutral und alkalisch recht gut ätzbar sind.
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Beispiel 3 43,9 Teile 2- (3"--Aminobenzoyl-4'-ami aphenyl)-5-methylbenzothiazolsulfonsäure
(Stellung der Sulfonsäuregruppe nicht genau bekannt, hergestellt durch Sulfonieren
des Dehydrothiotoluidins 'und Behandeln reit i=Aminobenzol-3-carbonsäurechlorid),
werden mit Natriumcarbonatlösung neutral gelöst. Die Lösung wird auf -28 Teile io.n-Salzsäure
mit wenig Wasser gegossen. Dann wird bei 4a9 C mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert.
Die entstandene Paste läuft nun in eine mit 6,Teilen Natriumcarbonat versetzte wässerige
Lösung von 22 Teilen i-(3'-Aminophenyl)-5-gyrazolon-3-carbonsäure. Die Kupplung
ist rasch beendet: Es wird noch einige Stunden gerührt. Man erhält einen Farbstoff,
der BaumwQlle in grünlich gelben Tönen färbt. Die Färbung läßt sich mit 2-Oxynaphthalin
auf der Faser zu einem gelbstichigen Orange, mit i-Phenyl-3-methyT-5-pyrazolon zu
einem grünstichigen Gelb entwickeln. Sämtliche Färbungen sind neutral und alkalisch
sehr gut ätzbar.
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Verwendet man als Azokomponente i-Pheizyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure
an Stelle von i -(3''-Aminophenyl)-5 -pyrazolon-3-carbonsäure so erhält man einen
Farbstoff, der Baumwolle in gelben Tönen färbt. -