DE629812C

DE629812C - Process for the production of azo dyes

Info

Publication number: DE629812C
Application number: DEI49970D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Roos
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-06-22
Filing date: 1934-06-22
Publication date: 1936-05-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Erfindungsgemäß werden substantive Azofarbstoffe durch Kuppeln der diazotierten, aus den Patentschriften 163 040, 250 342 und 252 376 bekannten Aminobenzoylaminoverbindungen der aromatischen Reihe und der Thiazolreihe mit i-Aryl-5-pyrazolon-3-carbonsäuren oder deren Derivaten, wie Carbonsäureestern, -amiden oder -aryliden, hergestellt. Dabei kann der Arylrest in i-Stellung der Kupplungskomponente beliebig substituiert sein, z. B. durch Halogen, eine Alkyl-, Alkoxy-, Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Aminogruppe. Im letzteren Falle lassen sich die mit den neuen Farbstoffen hergestellten Färbungen furch Nachbehandeln mit Formaldehyd in ihrer Waschechtheit verbessern. Außerdem können diese Farbstoffe in Substanz oder auf der Faser weiter diazotiert und entwickelt werden. Im allgemeinen werden nach dem vorliegenden Verfahren Farbstoffe erhalten, die Baumwolle in gelben bis orangen Tönen färben.A process for the preparation of azo dyes according to the invention are substantive azo dyes of the diazotized, 5-pyrazolone-3-carboxylic acids i-aryl or by coupling from the patents 163,040, 250,342 and 252,376 known Aminobenzoylaminoverbindungen the aromatic series and the thiazole series with their derivatives, such as Carboxylic acid esters, amides or arylides. The aryl radical in the i-position of the coupling component can be substituted as desired, e.g. B. by halogen, an alkyl, alkoxy, sulfonic acid, carboxylic acid or amino group. In the latter case, the dyeings produced with the new dyes can be improved in their fastness to washing by aftertreatment with formaldehyde. In addition, these dyes in substance or on the fiber can be further diazotized and developed. In general, the present process gives dyes which dye cotton in yellow to orange shades.

Vor bekannten Farbstoffen, die als Azokotnponente i-AminophenYl-3-methyl-5-pyrazolon enthalten, zeichnen sich die neuen Farbstoffe dadurch aus, daß sie im allgemeinen etwas rotstickigere Färbungen liefern und neutral und alkalisch besser ätzbar sind.Before known dyes, the azo component i-aminophenYl-3-methyl-5-pyrazolone contain, the new dyes are characterized in that they generally provide slightly more reddish tinges and are easier to etch neutrally and alkaline.

Beispiel i 64 g 4", 4"'-Diaminodibenzoyl-4, 4'-diaminodiphenyl-i, i'-harnstoff-3, 3'-disulfonsäure werden in 21 Wasser unter Zusatz von i i g Natriumcarbonat gelöst. Die Lösung wird mit i 3, 8 g Natriumnitrit versetzt und dann zu einer Mischung von 56 ccm io n-Salzsäure wenig Wasser und Eis gegeben. Die Diazotierung ist ziemlich schnell beendet. Man läßt das Gemisch dann in eine mit 56g Natriumcarbonat versetzte Lösung von 41 g i-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure einlaufen. Der Farbstoff bildet sich schnell. Er wird in bekannter Weise isoliert und getrocknet und färbt Baumwolle in rotstickig gelben Tönen, die sich mit Natriumformaldehydsulfoxylat neutral und alkalisch vorzüglich weiß ätzen lassen.Example i 64 g of 4 ", 4" '-diaminodibenzoyl-4, 4'-diaminodiphenyl-i, i'-urea-3, 3'-disulfonic acid are dissolved in 21 water with the addition of i i g sodium carbonate solved. The solution is mixed with i 3.8 g of sodium nitrite and then to form a mixture of 56 cc of io n hydrochloric acid are added a little water and ice. The diazotization is pretty ended quickly. The mixture is then left in a with 56 g of sodium carbonate Run in solution of 41 g of i-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid. The dye forms quickly. It is isolated and dried in a known manner and dyes cotton in reddish yellow tones, which become neutral with sodium formaldehyde sulfoxylate and alkaline, with excellent white etching.

Verwendet man zur Kupplung i-(3'-Nitrophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure, so gelangt man nach der Reduktion mit Schwefelnatrium, die in bekannter Weise bei 7o bis 8o° C ausgeführt wird, zu einem Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften, der sich beim Entwikkeln auf der Faser mit i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon zu einem waschechten Gelb, mit 2-Oxynaphthalin zu einem Orange entwickeln läßt. Auch diese Färbungen besitzen eine neutral und alkalisch ausgezeichnete Ätzbarkeit. Es sei noch vermerkt, daß die unentwickelte Färbung durch Behandeln mit Formaldehyd in ihrer Waschechtheit wesentlich verbessert wird, wobei die gute Ätzbarkeit erhalten bleibt. - Bei-spiel-2 62,4 g - 4", 4"`-diaminodibenzoyl-4, 4'-diaminö-i, i'-stilben-2; ä'=disulfonsaures Natrium werden in 21 Wasser bei 75° C gelöst. Die Lösung wird mit 13,9 g Natriumnitrit versetzt und m eine Mischung von 56 ccm io n-Salzsäure, Wasser und so viel Eis eingetragen, daß die Temperatur i5' C beträgt. Nach einigen Stunden ist die Diazotierung beendet. Man läßt das Gemisch dann in eine Lösung von 78g des Natriumsalzes des i-(6'-Sulfo-2' - naphthyl - 5 - pyrazolon-3-carbonsäureesters einlaufen. Die Kupplung ist rasch beendet. Der Farbstoff wird in bekannter Weise isoliert. Er färbt Baumwolle in rotstichig gelben Tönen, die neutral und alkalisch recht gut ätzbar sind.If i- (3'-nitrophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid is used for coupling, so one arrives after the reduction with sodium sulphide, which in a known manner at 7o to 8o ° C, to a dye of similar properties, the when developed on the fiber with i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone to a washfast Yellow, developed to orange with 2-oxynaphthalene. These colors too have excellent neutral and alkaline etchability. It should also be noted that the undeveloped color is washed fast by treatment with formaldehyde is significantly improved, the good etchability being retained. - Example-2 62.4 g - 4 ", 4" -diaminodibenzoyl-4, 4'-diamino-i, i'-stilbene-2; ä '= disulfonic acid Sodium are dissolved in water at 75 ° C. The solution is made with 13.9 g of sodium nitrite added and a mixture of 56 ccm of io n hydrochloric acid, water and as much ice was added, that the temperature is 15 ° C. The diazotization is complete after a few hours. The mixture is then immersed in a solution of 78 g of the sodium salt of i- (6'-sulfo-2 ' - Naphthyl - 5 - pyrazolone-3-carboxylic acid ester. The clutch is quick completed. The dye is isolated in a known manner. He dyes cotton in a reddish cast yellow tones, which can be etched quite easily in a neutral and alkaline way.

Beispiel 3 43,9 Teile 2- (3"--Aminobenzoyl-4'-ami aphenyl)-5-methylbenzothiazolsulfonsäure (Stellung der Sulfonsäuregruppe nicht genau bekannt, hergestellt durch Sulfonieren des Dehydrothiotoluidins 'und Behandeln reit i=Aminobenzol-3-carbonsäurechlorid), werden mit Natriumcarbonatlösung neutral gelöst. Die Lösung wird auf -28 Teile io.n-Salzsäure mit wenig Wasser gegossen. Dann wird bei 4a9 C mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die entstandene Paste läuft nun in eine mit 6,Teilen Natriumcarbonat versetzte wässerige Lösung von 22 Teilen i-(3'-Aminophenyl)-5-gyrazolon-3-carbonsäure. Die Kupplung ist rasch beendet: Es wird noch einige Stunden gerührt. Man erhält einen Farbstoff, der BaumwQlle in grünlich gelben Tönen färbt. Die Färbung läßt sich mit 2-Oxynaphthalin auf der Faser zu einem gelbstichigen Orange, mit i-Phenyl-3-methyT-5-pyrazolon zu einem grünstichigen Gelb entwickeln. Sämtliche Färbungen sind neutral und alkalisch sehr gut ätzbar.Example 3 43.9 parts of 2- (3 "- aminobenzoyl-4'-amiaphenyl) -5-methylbenzothiazolesulfonic acid (Position of the sulphonic acid group not exactly known, produced by sulphonation des Dehydrothiotoluidins' and treating reit i = aminobenzene-3-carboxylic acid chloride), are dissolved neutrally with sodium carbonate solution. The solution is dissolved in -28 parts of io.n hydrochloric acid poured with a little water. Then at 4a9 C with 7 parts of sodium nitrite is diazotized. The resulting paste now runs into an aqueous solution to which 6 parts of sodium carbonate have been added Solution of 22 parts of i- (3'-aminophenyl) -5-gyrazolone-3-carboxylic acid. The coupling ends quickly: it is stirred for a few more hours. A dye is obtained the tree colors in greenish yellow tones. The coloring can be done with 2-oxynaphthalene on the fiber to a yellowish orange, with i-phenyl-3-methyT-5-pyrazolone too develop a greenish yellow. All colors are neutral and alkaline very easy to etch.

Verwendet man als Azokomponente i-Pheizyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure an Stelle von i -(3''-Aminophenyl)-5 -pyrazolon-3-carbonsäure so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in gelben Tönen färbt. -The azo component used is i-Pheizyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid instead of i - (3 '' - aminophenyl) -5 -pyrazolone-3-carboxylic acid one obtains a Dye that dyes cotton in shades of yellow. -

Claims

Claim A process for preparation of azo dyes, characterized in that diazotiertez Removing Patent Documents 1 63040, 25034 # 2 and 252,376 known Aminobenzoylaminoverbindungen the aromatic series and the thiazole series with T - aryl - 5 = pyrazolone - 3; carboxylic acid or its derivatives.