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Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Küpenfarbstoffen
Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen, teilweise neuen Küpenfarbstoffen der Anthrachinon-2
# i-benzacridonreihe gelangt, wenn man solche Aminoanthrachinon-2 # i-benzacridone,welche
durch Nitrieren und Reduktion von im Bz-Kern durch Halogen substituierten Anthrachinon-2
# i-benzacridonen erhalten werden, mit acylierenden Mitteln behandelt.
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Die Acylierung wird zweckmäßig in organischen Verdünnungsmitteln ausgeführt,
von denen u. a. Nitrobenzol, Trichlorbenzol, Pyridin, Chinolin, Xylol, Naphthalin
genannt seien, kann aber auch bei Abwesenheit von solchen vor sich gehen. Außerdem
können der Reaktionsmasse auch säurebindende Mittel, z. B. tertiäre Basen, Alkalisalze
schwacher Säuren, zugesetzt werden. Als Acylierungsmittel kommen vor allem die Halogenide
und Anhydride aromatischer Säuren, also beispielsweise der Benzoesäure und ihrer
Substitutionsprodukte, wie ihrer Methyl-, Alkoxy-, Halogen-, Cyan- und Nitroderivate,
weiterhin der a- und i$-Naphthoesäure, der Anthracen- bzw. Anthrachinoncarbonsäuren,
Thiazolcarbonsäuren oder von Benzol- oder Naphthalindicarbonsäuren, von Diphenyl-,
Benzophenon-, Diphenyläthercarbbnsäuren bzw. -polycarbonsäuren in Betracht, doch
kann die Acylierung auch mit aliphatischen bzw. hydroaromatischen Mono- und Polycarbonsäurehalogeniden
bzw. -anhydriden durchgeführt werden. Die so erhältlichen Acylamino- Bz -halogenanthrachinon-2
# i-benzacridone, die meist in sehr guter Ausbeute und Reinheit anfallen, können
nötigenfalls nach den üblichen Methoden, z. B. durch Auskochen, Kristallisation,
Umküpen, Behandeln mit Oxydationsmitteln usw., gereinigt werden. Sie lösen sich
in konzentrierter Schwefelsäure meist orangefarben, während ihre Küpenlösungen im
allgemeinen violett bis violettblau gefärbt sind. Aus diesen erhält man auf der
Faser violette, blaue, blaugrüne bis graue Färbungen von sehr guter Echtheit.
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Man hat schon q.-Bz-3 # 5-Trichloranthrachinon-2 # i-benzacridon mit
Amiden von aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren kondensiert, darauf die erhaltenen
Produkte verseift und acyliert. Da indessen diese Kondensation nicht einheitlich
verläuft, so sind auch das aus den Kondensationsprodukten durch Abspaltung des Säurerestes
erhaltene chlorierte Aminoanthrachinon-2 # i -benzacridon sowie die aus diesem durch
Acylierung erhaltenen chlorierten Acylaminoanthrachinon-2 # i-benzacridone nicht
einheitlich. Die gemäß der
vorliegenden Erfindung erhältlichen Acylaminoanthrachinon-Bz-halogenanthrachinon-::
- i-benzacridone sind dagegen einheitliche Körper und färben die Faser in wesentlich
klareren und reineren Tönen als die gemäß dem bekannten Verfahren durch Kondensation
von 4-Bz-3-5-Trichloranthrachinon-2-i-benzacridon mit Amiden von aromatischen Carbon-
oder Sulfonsäuren erhältlichen chlorierten Acylaminoanthrachinon-2 - i-benzacridone
und die aus diesen durch Verseifung und Acylierung entstandenen chlorierten Acylaminoanthracliinon-2
- i-benzacridone. Beispiel i 44 Teile 4-Amino-Bz-2 - 3 - 5-trichloranthrachinon-2
- i-benzacridon (erhältlich aus dem Bz-2-3-5-Trichloranthrachinon-2-i-benzacridon
des Patents 555 967 durch Nitrieren. in Nitrobenzol mit Salpetersäure und Reduktion
des so erhaltenen 4-Nitro-Bz-2 - 3 - 5-trichloranthrachinon-2 - i-benzacridons)
werden in 46o Teilen Nitrobenzol mit 2o Teilen Benzoylchlorid unter Rühren gekocht,
bis kein unverändertes Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Man erkennt dies
daran, daß eine entnommene Probe nicht mehr blaugraue, sondern reinblaue Färbungen
liefert. Dann läßt man erkalten und saugt das in Form dunkelvioletter Kristalle
abgeschiedene Reaktionsprodukt-ab. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
orangefarben und liefert aus blauvioletter Küpe auf der pflanzlichen Faser klare
Blautöne von hervorragender Chlor-, Licht- und Wetterechtheit. Außer der guten Eignung
für Druck besitzt das Produkt noch den besonderen Vorteil, Mischgewebe aus Baumvolle
und Viskose gleichmäßig anzufärben.
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Das entsprechende p-Chlor-4-benzoylamino-Bz-2 - 3 - 5-trichloranthrachinon-2
- i-benzacridon hat ähnliche Eigenschaften, färbt jedoch etwas rotstichiger blau;
ähnlich färbt auch das 4-Acetylaminoderivat. Durch Acylierung des Aminokörpers mit
Anthrachinon-2-carbonsäure erhält man ein grau färbendes Reaktionsprodukt von ausgezeichneter
Echtheit.
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Verwendet man an Stelle von 4-Amino-Bz-2 - 3 - 5-trichloranthrachinon-2
- i-benzacridon das 4-Amino-Bz-2-brom-Bz-3 - 5-dichlorderivat (herstellbar aus Bz-2-Brom-Bz-3
- 5-dichloranthrachinon-2 - i-benzacridon durch Nitrieren mit Salpetersäure in Nitrobenzol
und Reduzieren), so. erhält man ein graugrün färbendes Reaktionsprodukt.
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Das Acylamin aus 4-Amino-Bz-2 - 3 - 5-trichloranthrachinon-2 - i-benzacridon
und Oxalylchlorid färbt blau; ebenso das Reaktionsprodukt mit Terephthaloy l- und
Isophthaloylchlorid und m-Metlioxybenzoylchlorid. Beispiel e 4o6 Teile 4-Amino-Bz-3
- 5-dichloranthrachinon-2 - i-benzacridon (herstellbar aus Bz-3 - 5 - Dichloranthrachinon
- 2 - i - benzacridon durch Nitrieren mit 2 Teilen Salpetersäure bei 8o bis 85°
in io Teilen Nitrobenzol und Reduzieren) werden in 5ooo Teilen Nitrobenzol mit 40o
Teilen p-Methoxybenzoylchlorid kurze Zeit gekocht. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt
abgesaugt. Das in sehr guter Ausbeute und Reinheit erhaltene p-Methoxybenzoyl-4-amino-Bz-3-5-dichloranthrachinon-2-i-benzacridon,
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure orangefarben und liefert aus violettblauer
Küpe auf der vegetabilischen Faser blaue, sehr echte Färbungen.
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Das entsprechende p-Äthoxybenzoylaminoderivat färbt ebenfalls blau,
ebenso. das Acylamin mit m-Nitro-p-methylbenzoylchlorid.
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Die mit 2 - 5-Dichlorbenzoylchlorid oder m-Chlorbenzoylchlorid erhältlichen
Acylamine färben violett.
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Auf analoge Weise erhält man auch die Acylamine von Amino-Bz-2 - 3-,
-Bz-2 - 5-, -Bz-4 - 5-, -Bz-2 - 4- bzw. -Bz-3 - 4-dichloranthrachinOn-2 - i-benzacridon.
Beispiel 3 37,2 Teile des Amino-Bz-3-chloranthrachinon-2 - i-benzacridons (erhältlich
aus Bz-3-Chloranthrachinon-2- i-benzacridon durch Nitrieren und Reduktion) werden
in 3oo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von 2o Teilen p-Chlorbenzoylchlorid unter
Rühren kurze Zeit gekocht. Das Produkt wird nach dem Erkalten abgesaugt. Das in
blauvioletten Kristallen ausgeschiedene p-Chlorbenzoylamino-Bz-3-chloranthrachinon-2-
i-benzacridon löst sich orangefarben in konzentrierter Schwefelsäure und liefert
aus violetter Küpe auf Baumwolle grüngraue Färbungen von sehr guter Echtheit.
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An Stelle von Amino-Bz-3-chloranthrachinon-2 - i-benzacridon kann
man auch die Aminoverbindungen der isomeren Bz-Chloranthrachinon-2 - i-benzacridone
der Acylierung unterwerfen, ebenso auch die Bz-Bromderivate. Beispiel 4 2o Teile
4-Amino-Bz-2 - 3 - 4 - 5-tetrachloranthrachinon-2 - i-benzacridon (erhältlich aus
Bz-- -3 -4- 5-Tetrachloranthrachinon-2 - i-benzacridon durch Nitrieren mit Salpetersäure
in Nitrobenzol und Reduktion) werden in Zoo Teilen Nitrobenzol mit i i Teilen Benzoylchlorid
kurze Zeit unter Rühren gekocht. Das Reaktionsprodukt 4:-Benzoyiamino-Bz-2 - 3 -,4
- 5-tetrachloranthrachinon-2 - i -benzacridon
wird nach dem Erkalten
abgesaugt. Es löst sich orangefarben in konzentrierter Schwefelsäure und liefert
aus violetter Küpe auf Baumwolle violette Färbungen von sehr guter Echtheit.
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Auf analoge Weise erhält man aus 4-Amino-Bz-2 # 3 # 4-trichloranthrachinon-2
# i-benzacridon oder aus dem isomeren 4-Amino-Bz-3 ' 4 ' 5 - tr ichlorderivat durch
Benzoylier en blau bzw. blaugrau färbende Küpenfarbstoffe.