DE590746C - Verfahren zur Herstellung von Acridonen der Anthrachinonreihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Acridonen der AnthrachinonreiheInfo
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Description
DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM
9. JANUAR 1934
. REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 22 b GRUPPE 3os
Patentiert im Deutschen Reiche vom 26. Juni 1932 ab
Es wurde gefunden, daß man sehr echte, haupteächlich violett Ms blau färbende Küpenfarbstoffe
der Anthrachinonacridonklasse erhält, welche durch die allgemeine Formel
NH-
CO '
.. x und y==Aroy],
R z=z Benzol, Naphthalin, Anthracen,
Anthrachinon
Anthrachinon
hergestellt werden können, wenn man ι · 4-Diaroylamino-5-aminoanthrachinone mit
o-Halogencarbonsäuren der Benzol-, Naphthalin-, Anthracen- oder Anthrachinonreihe
umsetzt, die Reaktionsprodukte nach bekannten Methoden in Acridone verwandelt und
gegebenenfalls nachträglich acyliert.
Die als Ausgangsmaterial dienenden 1 -4-Diacylamino
- S - aminoanthrachinone entstehen z. B. ' durch Acylierung von 1 · 4-Diamino-5-nitroanthrachinon
und darauffolgende Reduktion. ' Die o-Halogencarbonsäuren werden zweckmäßig in Form ihrer Ester angewandt
und können entweder direkt oder in hochsiedenden Lösungsmitteln, z. B. Nitrobenzol,
Trichlorbenzol, Naphthalin, in Gegenwart säurebindender Mittel und Kupfer oder dessen
Salzen mit 1 ·^-Diacylamino-S-aminoanthrachinonen
in Reaktion gebracht werden.
Ganz analog führt die Umsetzung von o-Aminocarbonsäuren mit 1 · 4-Diacylamino-5-halogenanthrachinonen
zu denselben Zwischenprodukten. Die hierfür erforderlichen ι · 4-Diacylamino-5-halogenanthrachinone erhält
man aus den entsprechenden Aminoverbindungen nach Sandmeyer oder einfacher
durch Substitution der Nitrogruppe in 1 · 4-D1-acylamino-5-nitroanthrachinonen
durch Halot gen, ζ. B. mit Hilfe von Säurechloriden.
Der Acridonringschluß kann nach den verschiedensten Methoden vorgenommen werden.
Anthrachinon-i ^-diacylamino-s-arylaminoo-carbonsäureester
geben den Acridonringschluß z. B. beim Verküpen (s. Ullmana,
B. 51, 24). .In anderen Fällen wiederum wird der Ringschluß vorteilhafter in Chlorsulfonsäure,
Schwefelsäure, Essigsäureanhydrid-Schwefelsäure oder über das Säurechlorid vorgenommen. Tritt beim Acridonringschluß
ganze oder teilweise Abspaltung der Acyl-
*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:
Dr. Fritz Baumann in Leverkusen-L G. Werk.
gruppen ein, so muß das Acridon nachträglich acyliert werden.
Die Farbstoffe färben aus violetter Küpe Baumwolle in violetten bis blaugrauen Tönen;
sie lassen sich aus hochsiedenden Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol, Chinolin, Umkristallisieren
und werden so als blaue bis blauschwarze Kristallpulver erhalten, die sich in Schwefelsäure gelbbraun auflösen.
Beispiel ι
Die Reduktion des durch vorsichtige Benzoylierung Von ι · 4-Diamino-S-nitroanthrachinon
gewonnenen 1 ^-Dibenzoylamino-5-nitroanthrachinons kann mit Hydrosulfit
oder Sulfhydrat vorgenommen werden. Man erhält aus Chinolin braunrote Prismen, die
sich in Pyridin blaustichigrot auflösen.
Je 30 Gewichtsteile o-Brombenzoesäuremethylester und 1 •^Dibenzoylaniino-S-aniinoanthrachinon,
20 Gewichtsteile wasserfreies Kaliumacetat und 0,3 Gewichtsteile Kupferpulver werden in 180 Gewichtsteilen Nitrobenzol
unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, bis die Verfärbung der Schmelze nicht mehr zunimmt
und eine in Pyridin genommene Probe sich mit violetter Farbe auflöst. Man läßt erkalten, saugt die braunroten Kristalle ab,
wäscht mit Nitrobenzol und Alkohol nach und kocht schließlich den Nutschkuchen mit verdünnter
Salzsäure aus. Nach nochmaliger Kristallisation aus Nitrobenzol wird der Ester absolut rein erhalten. Seine Lösungsfarbe in Schwefelsäure ist gelbbraun.
10 Gewichtsteile des so erhaltenen Esters werden in 100 Gewichtsteilen Pyridin gut angeschlämmt,
die Paste wird mit weiteren 600 Gewichtsteilen Wasser versetzt und das Ganze im verschlossenen Kolben auf 350 erwärmt.
Dazu kommen allmählich 14 Gewichtsteile Natriumhydrosulfit und. 35 Gewichtsteile
Natronlauge 33°/oig. Man verrührt einige Zeit bei 30 bis 400, bis die ursprünglich
olivgrüne Küpenfarbe infolge des Acridonringschlusses nach Rotviolett umgeschlagen
ist. Der Farbstoff wird durch Zugabe eines Oxydationsmittels oder durch Ausblasen
mit Luft abgeschieden.
Das ι · 4-Dibenzoylaminoanthrachinon-6-5(N)-i'»2'(N)-benzolacridon
fällt in blauen Kristallenen an, die auf dem Filter gesammelt
und mit heißem Wasser gut ausgewaschen werden. Nach dem Trocknen erhält man ein
blaues Pulver, daß aus Nitrobenzol in Nadeln kristallisiert; beim Eingießen der orangebraunen Lösung in Schwefelsäure in Wasser
fällt der Farbstoff in blauen Flocken aus. Baumwolle wird aus violetter Küpe in blauen
Tönen von sehr guter Chlorechtheit angefärbt.
Der Farbstoff kann ' in gleicher Weise für Druckereizwecke verwendet werden.
Ersetzt man den Benzoylrest durch die m-Methoxybenzoylgruppe, so erhält man ein
Acridon von ganz ähnlichen Eigenschaften.
Wird ι · 4-Dibenzoylamino-5-nitroanthrachinon
mit überschüssigem Benzoylchlorid in Nitrobenzol bei 160 bis 2000 behandelt oder
ι · 4-Diamino-5~nitroanthrachinon unter diesen Bedingungen benzoyliert, so wird die
Nitrogruppe durch Chlor ersetzt unter jeweiliger Bildung von 1 · 4-Dibenzoylamino-5-chloranthrachinon.
Umsetzung mit Anthranilsäure und darauffolgender Acridonringschluß mit Schwefelsäure liefern 1 · 4-D1-aminoanthrachinon-6
· S(N)-i' · 2'(N)-benzolacridon. Durch Benzoylierung in Nitrobenzol
erhält man wiederum das 1 · 4-Dibenzoylaminoanthrachinon-6
· 5(N)-i' · 2'(N)-benzolacridon.
10 Gewichtsteile 1 · 4-Dibenzoylamino-5-aminoanthrachinon,
10 Gewichtsteile Naphthalin-2-chlor-i-carbonsäuremethylester,
8 Gewichtsteile entwässertes Kaliumacetat, je 0,2 Gewichtsteile Kupfer und Kupferacetat
werden in 60 Gewichtsteilen Nitrobenzol etwa 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Beim Abkühlen
kristallisiert der Ester aus der violetten Lösung in blauschwarzen Kristallen; seine
Lösungsfarbe in Schwefelsäure ist gelbbraun.
5 Gewichtsteile des auf übliche Weise isolierten Esters werden in 60 Gewichtsteilen
Pjrridinwasser bei 30 bis 35° nach Zusatz
von 6 Gewichtsteilen Natriumhydrosulfit sowie 15 Gewichtsteilen 33°/oiger Natronlauge
verküpt. Man rührt so lange, bis kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist und die
Lösung eine violette Farbe angenommen hat. Hierauf wird das Acridon durch Einleiten
von Luft ausgefällt und die dunkelblaue Paste kurze Zeit aufgekocht, wobei der Farbstoff
kristallin wird. Der Farbstoff wird heiß abgenutscht, mit heißem Wasser gewaschen und
getrocknet. Durch Umkristallisieren aus Nitrobenzol, das in der Hitze den Farbstoff
mit rotvioletter Farbe löst, fällt das Naphthacridon
in glänzenden blauschwarzen Nadeln an, die sich in Schwefelsäure gelbbraun lösen.
Wird 2 - Bromnaphthalin - 3 - carbonsäure methylester in der oben beschriebenen Weise
mit ι •4-Dibenzoylamino-5-aminoanthrachinon
umgesetzt und durch Verküpen in das Acridon übergeführt, so entsteht das analoge 1 · 4-D1-benzoylaminoanthrachinon-6
· 5 (N) -2' · 3' (N)-naphthalinacridon. Es färbt Baumwolle aus olivfarbiger Küpe blaugrau. Der Farbstoff
läßt sich aus Nitrobenzol Umkristallisieren und löst sich in Schwefelsäure grün.
Claims (1)
- Patentanspruch :
Verfahren zur Herstellung von Acridonen der Anthrachinonreihe der allgemeinen Formel:NH — x CO 'CO.NHNH-y"worin χ und y = Aroy],bedeuten,Benzol, Naphthalin, Anthracen, Antrachinondadurch gekennzeichnet, daß man 1 · 4-D1-aroylamino - 5 - aminoanthrachinone mit o-Halogencarbonsäuren bzw. 1 · 4-Diaroylamino-5-chloranthrachinone mit o-Amino-35carbonsäuren umsetzt, die Reaktionsprodukte nach bekannten Methoden in Acridone überführt und gegebenenfalls nachträglich acyliert. 4„
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|---|---|---|---|
| DEI44742D DE590746C (de) | 1932-06-26 | 1932-06-26 | Verfahren zur Herstellung von Acridonen der Anthrachinonreihe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DEI44742D DE590746C (de) | 1932-06-26 | 1932-06-26 | Verfahren zur Herstellung von Acridonen der Anthrachinonreihe |
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| DE590746C true DE590746C (de) | 1934-01-09 |
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ID=7191357
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| DEI44742D Expired DE590746C (de) | 1932-06-26 | 1932-06-26 | Verfahren zur Herstellung von Acridonen der Anthrachinonreihe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE590746C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2468605A (en) * | 1944-11-28 | 1949-04-26 | American Cyanamid Co | Diamino dianthrimide acridones |
-
1932
- 1932-06-26 DE DEI44742D patent/DE590746C/de not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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