DE577256C - Verfahren zur Darstellung von ungesaettigten Ketonalkoholen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von ungesättigten Ketonalkoholen Es wurde gefunden, daß man auf einfache Weise zu ungesättigten Ketonalkoholen gelangt, wenn man aus mindestens zwei Methylolgruppen im Mölekül enthaltenden Oxyketonen Wasser abspaltet.
• Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. die nach dem Verfahren des Patents 544 887 erhältlichen Oxyoxoverbindungen sowie die nach dem Verfahren des Patents 575 949 durch Kondensation von Ketonen mit Formaldehyd oder formaldehydabspaltenden Mitteln in neutraler Lösung bei erhöhter Temperatur erhältlichen Produkte.
• Die Wasserabspaltung kann durch Erhitzen der Ausgangsstoffe unter vermindertem Druck in Gegenwart oder Abwesenheit von wasserabspaltenden Mitteln vorgenommen werden. Als wasserabspaltende Mittel kommen z. B. Oxyde, wie Aluminiumoxyd, Säuren, wie Phosphorsäure, oder Salze, wie Aluminiumphosphat, in Betracht. Man vermeidet jedoch zweckmäßig solche wasserabspaltende Verbindungen, die wie Natriummetaborat, Aluminiumchlorid u. dgl. polymerisierend wirken können.
• Die erhaltenen ungesättigten Ketonalkohole können zu mannigfaltigen chemischen Umsetzungen sowie in Form ihrer Polymerisationsprodukte als Ausgangsstoffe in der Lack- und Kunststoffindustrie Verwendung finden. Beispiel r Dimethylolaceton-hergestellt gemäß dem Verfahren des Patents 544887 -, das pro Kilogramm mit 7 cm3 89°1oiger Phosphorsäure versetzt ist, wird im Vakuum bei 16 mm Druck destilliert. Es geht eine nahezu farblose, leicht bewegliche Flüssigkeit über, die der Hauptmenge nach aus 2-Oxymethyl-3-oxobuten-r, 2 von der Formel besteht. Beispiele Das durch Kondensation von Aceton mit Formaldehyd in neutraler Lösung erhältliche Dimethylolaceton liefert unter den im Beispiel z angegebenen Bedingungen ein aus ungesättigten Ketonalkoholen bestehendes Destillat in einer Ausbeute von über 7o % des Ausgangsmaterials.
• Beispiel 3 Eine Mischung von Dimethylolaceton mit 8 °/o Aluminiumoxyd ergibt bei der Vakuumdestillation unter 16 mm Druck ein aus ungesättigten Ketonalkoholen bestehendes Destillat in einer Ausbeute von 54 °1o des Ausgangsmaterials. Beispiel ¢ Durch Destillation von Dimethylolmethyläthylketon, das pro Kilogramm einen Zusatz von 84g Aluminiumoxyd erhält, bei Atmosphärendruck entsteht in einer Ausbeute von 70 0A des Ausgangsmaterials ein Gemisch von ungesättigten Ketonalkoholen.
• Beispiel 5 Man destilliert Dimethylolaceton, dem pro Kilogramm 5o g Aluminiumphosphat zugesetzt sind, bei 16 mm Druck und erhält den im Beispiel r beschriebenen ungesättigten Ketonalkohol in einer Ausbeute von 56 (Rohprodukt).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von ungesättigten Ketonalkoholen, dadurch gekennzeichnet, daB man aus Oxyketonen, welche mehr als eine Methylolgruppe enthalten, Wasser abspaltet.