DE924897C

DE924897C - Verfahren zur Herstellung von plastischen Massen aus Dicarbonsaeureestergemischen

Info

Publication number: DE924897C
Application number: DEB6983D
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Speer; Karl Dr Vierling
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1941-07-29
Filing date: 1941-07-29
Publication date: 1955-03-10

Description

Verfahren zur Herstellung von plastischen Massen aus Dicarbonsäureestergemischen Es ist .bekannt, Adipinsäure mit den verschiedensten Alkoholen in Ester überzuführen, die als plastische Massen oder als Zusatzstoffe zu solchen Massen verwendet werden können.
Es wurde nun ,gefunden, .daß man zu wertvollen plastischen Massen gelangt, wenn man die bei der katalytischen Oxydation des Cyclohexans, oder seiner Homologen in flüssiger Phase nach dem Abtreiben der flüchtigen Bestandteile übrigbleibenden rohen Dicarbonsäuregemische mit Trimethy lol.propan verestert. Die katalytische Oxydation, des Cyclohexans als solche ist beispielsweise in der französischen Patentschrift 857 615 beschrieben.
Die rohen Dicarbonsäuregemische enthalten Dicarbonsäuren von gleicher Kohlenstoffzahl wie die des Ausgangsstoffes neben höhermolekularen Stoffen, deren Zusammensetzung noch unibekannt ist. Der Anteil dieser Verbindungen ist um so höher, je länger man die Oxydation des Cyclohexans betreibt. Für die Veresterung besonders geeignete Dicarbon.säuregemische erhält man, wenn man die Oxydation so weit treibt, da.ß mindestens 40 Hundertteile des eingesetzten Cyclohexans oxydiert worden sind.
Die Herstellung der Ester bewirkt man nach an sich üblichen Methoden, beispielsweise durch Erhitzen der freien Säuren oder der daraus hergestellten Anhydride oder Halogeni.de mit der entsprechenden Menge Trimethylolpropan auf höhere Temperatur. Dabei können Katalysatoren mitverwendet werden. Das bei der Veresüerung der freien Säuren entstehende Wasser kann durch den- Zusatz von Lösungsmitteln., die während der Umsetzung verdampfen und,das. Wasser als Dampf mitführen, entfernt werden.
Die so erhaltenen plastischen, Massen werden unmittelbar als solche, gegebenenfalls nach Zusatz von Füllstoffen, verwendet, beispielsweise als Bodenbelagmassen.
Es ist bereits bekannt, die Hydrierungsprodukte von Kresolen, z. B. mit Salpeterisiäure, zu oxydieren und darauf mit insbesondere einwertigen, aliphatischen oder alicyclischen Alkoholen zu verestern, wobei die erhaltenen Estergemiscbe als Weichmachungsmittel Verwendung gefunden haben (deutsche Patentschrift 434 730) Es war überraschend, daß die gemäß der Erfindung verwendeten rohen Säuregemische, die unansehnliche braune und schmierige Massen darstellen, sich mit dem Trimethylolpropan verestern lassen würden, wobei plastische Massen entstehen, aus denen sich gute Bodenbelagmassen herstellen lassen.
Beispiel 470 g eines Dicarbonsäuregemisches" wie. man es bei 4stündiger Oxydation von: i6oo g Cyclohexan, dem 1,6 g in 8 g Cyclohexanon gelöstes Kobaltnaphthenat zugesetzt worden sind, mit stündlich 5oo bis 6oo 1 Luft unter 2o at Druck bei z45° und nach dem Abdestillieren des unveränderten Cyclohexans, des Reaktionswassers und des Cyclohexanols und Cyclohexanons erhält, werden mit -,6o g Trimethylolpropan 8 Stunden auf 16o° erhitzt. Der erhaltene Ester ist eine zähe, elastische :Masse, die, mit Füllstoffen versetzt, als Bodenbelag benutzt werden kann. Bei dieser Verwendung ergeben sich etwa die gleichen Eigenschaften wie bei der Verarbeitung eines unter sonst .gleichen Bedingungen hergestellten Esters aus Trimethylolpropan und reiner Adipinsäure.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von plastischen Massen aus. Dicarbonsäureestergemischen, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der katalytischen Oxydation des Cyclohexarns oder seiner Homologen in flüssiger Phase nach dem Abtreiben der flüchtigen Bestandteile erhaltenen Dicarbonsäuregemische mit Trimethylolpropan in bekannter Weise verestert. Angezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 739 528; Chemisches Zentralblatt, r933, Bd. I, S. 4o5a.