DE538551C

DE538551C - Verfahren zur Herstellung fluessiger Erzeugnisse aus Kohle oder Kohlenstoff enthaltenden Stoffen

Info

Publication number: DE538551C
Application number: DE1929538551D
Authority: DE
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1928-07-03
Filing date: 1929-05-31
Publication date: 1931-11-14

Description

Verfahren zur Herstellung flüssiger Erzeugnisse aus Kohle oder Kohlenstoff enthaltenden Stoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung flüssiger Erzeugnisse aus und zur Verflüssigung von Kohle oder Kohlenstoff enthaltenden Stoffen durch Druckerhitzung in Gegenwart von Wasserstoff oder Wasserstoff enthaltenden Gasen und Dämpfen bei Anwesenheit eines Katalysators und besteht darin, daßeine, mehrere oder alle Stufen der Druckerhitzung in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt werden, der durch Lösung von Luxmasse in Salpetersäure und durch Ausfällung der Lösung mit Ammoniak !erhalten wird. Es gelingt dann, bei der Hydrierung .eine bessere Ausbeute an flüssigen Produkten zu erzielen, als es der Fall ist, wenn man gewöhnliche Luxmasse als Katalysator verwendet, was bekannt ist. Der erfindungsgemäß verwendete Katalysator zeigt mithin eine wesentlich größere katalytische Wirksamkeit als die gewöhnliche Luxmasse. Beispiele i. 2o4 g Carisborgbraunkohle mit 4% Feuchtigkeit, 18,5 g Asche und 18 i, 5 g Beinkohle werden bei Anwesenheit von 20 g handelsüblicher Luxmasse, die 4 g Wasser und 16 g Trockensubstanz enthält, in einem Autoklaven bei einem Anfangsdruck von ioo kg/cm° mit Wasserstoff erhitzt. Sobald die Temperatur im Autoklaven auf 45o bis 46o' C gestiegen ist, wird die Erhitzung abgebrochen. Die Temperatur sinkt dann, und wenn sie etwa 35o' C beträgt, wird der bei dieser Temperatur gasförmige und dampfförmige Teil des Reaktionsproduktes abgelassen.
Die Ausbeute, berechnet auf die trockne und aschenfreie Braunkohle, ist folgende-12,30/0 Wasser, 4,9% bis 22o° siedende Benzinfraktion, 5,5% zwischen 22o und 3oo° siedende Kerosinfr aktion, 3,8% bis 3oo° siedende phenolische Körper, 39.6% asphaltartiger, in Schwefelkohlenstoff löslicher Rückstand, 13 % Kohlerückstand und 2o,9o/o gasförmige Reaktionsprodukte einschließlich Verluste.
Die Gesamtausbeute an öl einschließlich des asphaltartigen Rückstandes beträgt mithin 53,8%, berechnet auf das trockne und aschenfreie Ausgangsmaterial.
2. 2o4 g der gleichen Carisborgbraunkohle wie im Beispiel i, die 181,5 g Reinkohle enthalten, werden mit einem Katalysator vermischt, den man in nachfolgender Weise aus 20 g der gleichen Luxm.asse wie im Beispiel z hergestellt -hat. . -Die Luxxnasse wixd soweit wie möglich in Salpetersäure gelöst, und die Lösung .wird-- mit. Arritnoniak gefällt. Das ausgefällte Produkt wird mit Wasser gewaschen und getrocknet und dann mit der Braunkohle vermischt. Man hydriert dann in gleicher Weise wie im Beispiel i. Die erhaltene Ausbeute an Hydrierungsprodukten setzt sich wie folgt zusammen: 13,3 % Wasser, 10,7% bis 22o° siedende Benzinfraktion, 6,6% zwischen 220 und 3oo° siedende Kerosinfraktion, 4,7% bis 3oo° C siedende phenolische Körper, 38,2% asphaltartiger Rückstand, 3,6% Kohlerückstand und 22,9% gasförmige Reaktionsprodukte einschließlich Verluste.
Die Gesamtausbeute an öl einschließdi.ch des asphaltartigen Rückstandes beträgt mithin 6o,2%.
Aus obigen Vergleichsversuchen geht hervor, daß der in der beschriebenen Weise aus Luxmasse hergestellte Katalysator wirksamer ist als die Luxrnasse selbst, die bekanntlich eine bessere katalytische Wirkung ausübt als gewöhnliches Eisenoxyd. Der in der beschriebenen Weise aus der Luxmasse hergestellte Katalysator ist deshalb ebenfalls wesentlich wirksamer als gewöhnliches Eisenoxyd, was auch durchaus nicht verwunderlich ist, weil bekanntlich die Wirksamkeit von Katalysatoren stark von der Art ihrer Herstellung abhängt, die unter anderen auch den physikalischen Zustand des Katalysators bestimmt, der bei katalytischen Reaktionen von großem Einfluß ist.
Die Anwendung des Katalysators gemäß der Erfindung ist nicht auf die Verfahren beschränkt, bei denen die Hydrierung in zwei Stufen unter besonderen Umständen, wie in den Beispielen erwähnt, durchgeführt wird. Sie kann in allen den Fällen stattfinden, wo kohlehaltige Rohstoffe unter Druckerhitzung in Gegenwart von Wasserstoff zur Erzielung wertvoller Erzeugnisse behandelt werden.
Wenn die Hydrierung der Kohle in zwei oder mehr Stufen durchgeführt wird, wobei in der ersten Stufe unter solchen Bedingungen gearbeitet wird, daß zur Hauptsache hochsiedende Erzeugnisse erzielt werden, die in der oder den anderen Stufen des Verfahrens in niedriger siedende Erzeugnisse durch Druckerhitzung in Gegenwart von Wasserstoff umgewandelt werden, kann der Katalysator in einer, mehreren oder allen Stufen des Verfahrens verwendet werden.

Claims

PATENTANS11uuc:tt Verfahren zur Herstellung flüssiger Erzeugnisse aus und zur Verflüssigung von Kohle oder Kohlenstoff enthaltenden Stoffen durch Druckerhitzung in Gegenwart von Wasserstoff oder Wasserstoff enthaltenden Gasen und Dämpfen bei Anwesenheit -eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß eine, mehrere oder alle Stufen der Druckerhitzung in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt werden, der durch Lösen von Luxmasse in Salpetersäure und durch Ausfällung der Lösung mit Ammoniak erhalten wird.