DE460087C - Verfahren zur Darstellung von Thioaethern der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Thioäthern der Anthrachinonreihe. Es wurde gefunden, daß man Thioäther der Anthrachinonreihe erhält, wenn man Diazoverbindungen auf Anthrachinonmercaptane, deren Derivate oder Substitutionsprodukte einwirken läßt. Besonders wichtig ist die Reaktion für die Darstellung der i-Thioarylantlirachinon-2-carbonsäuren, welche als Ausgangsstoffe der Anthrachinonthioxanthone technische Bedeutung besitzen.
• Beispiel i.
• 155 Teile i-Rhodananthrachinon-2-carbonsäure, erhältlich aus i-Diazoanthrachinon-2-carbonsäure nach dem Verfahren der Patentschrift 2o6 054, werden in 3 ooo Teilen \N'asser suspendiert, mit 3oo Teilen Natronlauge von 40° B6 versetzt und auf 7o° aufgeheizt. Die blaurote Lösung wird sodann mit 5 ooo Teilen kaltem Wasser versetzt, wobei die Temperatur auf 35° sinkt. Zu dieser Lösung läßt man eine in folgender Weise bereitete Diazoverbindung zufließen 8o Teile 2, 5-Dichlor-i-aminobenzol werden geschmolzen in eine siedende Mischung von 5oo Teilen Wasser und 26o Teilen konzentrierter Salzsäure eingegossen. Hierauf wird abgekühlt, mit 220 Teilen Eis versetzt und eine Lösung von 3 5 Teilen Natriumnitrit in i2o Teilen Wasser möglichst schnell eingerührt, wobei die Temperatur nicht über 5' steigen soll. Nach Zugabe der Diazoverhindung erhitzt man so lange auf 40°, bis kein Stickstoff mehr entweicht, und fällt sodann das Reaktion&-produkt durch Zugabe von Säure aus. Durch Umkristallisieren aus Nitrobenzol erhält man die i-Dichlorthiophenylanthracliinon-2-carbonsäure in goldgelben Nadeln vom Fp. 298°. Die Verbindung geht durch Erhitzen mit konzentrierter Schwefelsäure auf 9o bis ioo° in das entsprechende Thioxanthon über, das Baumwolle aus blauvioletter Küpe goldgelb anfärbt. Zur Reinigung wird der Farbstoff zweckmäßig noch mit einer verdünnten kochenden Natriumhypochloritlösung behandelt.
• In analoger Weise erhält man mit der Diazoverbindungdes 4-Chlor-2-amino-i-methoxybenzols eine Chlormethoxythiophenylanthrachinoncarbonsäure, die durch Ringschluß einen Farbstoff liefert, der Baumwolle aus blauvioletter Küpe rotbraun anfärbt. Aus der Diazoverbindung des-=m-Chloranilins entsteht in analoger Weise eine m-Chlorthiophenylanthrachinoncarbonsäure, die in einen orangefärbenden Küpenfarbstoff übergeführt werden kann. 2-Diazoanthrachinon ergibt eine i, 2'-Dianthrachinonylsulfid-2-carbonsäure, die zu einem gelben Küpenfarbstoff führt.
• Beispiel 2.
• Man bereitet aus 25 Teilen i-Nitro-a-methylanthrachinon nach dem Verfahren der Patentschrift 360 4.22 (Beispiel i) eine schwefelsaure Lösung von i, 2-Anthrachinonisoazol und führt dieses in derselben Lösung nach dem Verfahren des Patents 4.56 859 (Beispiel i) in i-Diazoanthrachinon-2-carbonsäüre über. Man rührt in die noch stark schwefelsaure Lösung bei gewöhnlicher Temperatur .eine Lösung von 25 Teilen Anthrachinon-2-mercaptan-natrium in 5oo Teilen Wasser ein. Man erhält dabei unter Entweichen von Stickstoff einen gelben Niederschlag von i, 2'-Dianthrachinonylsulfid-2-carbonsäure. Man kocht auf, saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Das Produkt ist identisch mit der im Beispiel q. der Patentschrift 2a.3 75o der Klasse 22b beschriebenen ß-Thioanthrachinonyl-i-anthrachinon-2-carbonsäure.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Thioäthern der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Diazoverbindungen auf Anthrachinonmercaptane, deren Derivate oder Substitutionsprodukte einwirken läßt.