DE4424695A1 - Neue Katalysatoren und Behandlung von Gasen mit denselben - Google Patents
Neue Katalysatoren und Behandlung von Gasen mit denselbenInfo
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Description
Vorliegende Erfindung betrifft neue Katalysatoren und ein
Anwendungsverfahren für die Katalysatoren zur Umwandlung von
Kohlenstoffsulfiden und Cyanwasserstoff.
Schwefelverbindungen und/oder Cyanwasserstoff enthaltende Gase
werden häufig in Industrien angetroffen, bei denen Verbren
nungsöfen benutzt werden. Beispielsweise enthält in der Regel
der Endgasstrom aus einem Ofenrußherstellungsverfahren Kohlen
stoffsulfide, wie Kohlenstoffdisulfid (CS₂) und Carbonylsulfid
(COS), ebenso wie Cyanwasserstoff (HCN).
Oft ist es erwünscht, die schwefelhaltigen Verbindungen aus
dem Gasstrom zu entfernen, um den Gesetzen und Vorschriften
bezüglich der Emission dieser Verbindungen in die Atmosphäre
zu entsprechen. CS₂ und COS haben eine verhältnismäßig inerte
chemische Eigenschaft und können infolgedessen nur schwierig
aus einem Gasstrom entfernt werden. Andererseits kann Schwe
felwasserstoff (H₂S) nach den verschiedensten Verfahren leicht
aus Gasströmen entfernt werden. Schwefel in Form von Kohlen
stoffsulfiden kann katalytisch in H₂S übergeführt werden; in
ähnlicher Weise kann als HCN gebundener Stickstoff katalytisch
zu Ammoniak (NH₃) umgesetzt werden. Typische kommerzielle
Katalysatoren für diese Umwandlungen umfassen Titandioxid, mit
Cobalt und Molybdän beschleunigtes Aluminiumoxid (Cobaltoxid
und Molybdäntrioxid/Aluminiumoxid), auf einem Träger befind
liches Platin sowie mit Chromoxid beschleunigtes Aluminium
oxid. Diese typischen, kommerziellen Katalysatoren können in
Abwesenheit von Sauerstoff wirksam sein. Jedoch verlieren
diese Materialien ihre erwünschte katalytische Funktion in
Anwesenheit auch von geringen Sauerstoffkonzentrationen
(annähernd 0,1% oder mehr) im Beschickungsgasstrom. Bei
spielsweise werden beschleunigte Aluminiumoxidkatalysatoren in
Gegenwart von Sauerstoff sulfatiert und verlieren ihre kataly
tische Wirksamkeit. Bei Titandioxidkatalysatoren können
geringe Sauerstoffkonzentrationen zur Umwandlung der Schwefel
verbindungen in SO₂ und/oder COS und zu geringen Kohlenstoff
sulfid- und HCN-Umwandlungen führen.
Um die nachteiligen Wirkungen von Sauerstoff auf typischer
weise benutzte Katalysatoren zu vermeiden, wurde ein zweistu
figes Katalysatorbett vorgeschlagen. Beispielsweise offenbart
die U.S.-PS 4.981.661 ein Zweistufenverfahren, bei dem in
einer ersten Stufe Sauerstoff durch Hydrieren entfernt wird
und in einer zweiten Stufe die katalytische Hydrolyse von
Kohlenstoffsulfiden und HCN eintritt. Es wäre jedoch von
Vorteil, einen Katalysator zur Verfügung zu haben, der für die
Umwandlung von Kohlenstoffsulfid und HCN auch in Gegenwart von
Sauerstoff wirksam ist und der demgemäß in einem einstufigen
katalytischen Reaktor benutzt werden könnte.
Ziel vorliegender Erfindung ist die Bereitstellung von neuen
Katalysatoren. Die Katalysatoren sind besonders zur Umwandlung
von Kohlenstoffsulfiden und HCN, auch in Gegenwart von Sauer
stoff in Konzentrationen bis zu 2 Vol.% (auf Trockenbasis),
vorzugsweise in Sauerstoffkonzentrationen bis zu 1,0 Vol.%
(Trockenbasis) wirksam. Weiteres Ziel vorliegender Erfindung
ist ein Verfahren zur Umwandlung von Kohlenstoffsulfiden und
HCN eines Gasstroms unter Verwendung der erfindungsgemäßen
Katalysatoren.
Es wurden neue, mit Cobalt und Molybdän beschleunigte Titandi
oxid-, mit Nickel und Molybdän beschleunigte Titandioxid-
sowie mit Molybdän beschleunigte Titandioxidkatalysatoren mit
einem Gehalt an Gemischen von Cobalt und Nickel gefunden. Die
Katalysatoren sind besonders wirksam bei der Verwendung zur
Umwandlung von Kohlenstoffsulfiden und HCN, auch in Gegenwart
von bis zu 2,0 Vol.% Sauerstoff (Trockenbasis). Die Katalysa
toren umfassen:
Etwa 0,5 bis 5,0 Gew.% Cobaltoxid (CoO) oder Nickeloxid (NiO) oder deren Gemische;
etwa 1,5 bis etwa 15 Gew.% Molybdäntrioxid (MoO₃); und
70 bis etwa 98 Gew.% Titandioxid (TiO₂).
Etwa 0,5 bis 5,0 Gew.% Cobaltoxid (CoO) oder Nickeloxid (NiO) oder deren Gemische;
etwa 1,5 bis etwa 15 Gew.% Molybdäntrioxid (MoO₃); und
70 bis etwa 98 Gew.% Titandioxid (TiO₂).
Vorzugsweise umfaßt der Katalysator annähernd 2,0 bis etwa
3,5% CoO oder NiO und etwa 8 bis etwa 12% MoO₃. In der
Praxis hängt der erforderliche Minimalgehalt an CoO oder NiO
sowie MoO₃ von der Sauerstoffkonzentration in dem zu behan
delnden Gas ab; je größer die Sauerstoffkonzentration, desto
größer ist der erforderliche Prozentgehalt an CoO oder NiO und
MoO₃. Der Katalysator kann in einer beliebigen, bekannten Form
vorliegen. Der Katalysator kann nach einem beliebigen, bekann
ten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Impräg
nierung von Titandioxid-Pellets mit wässerigen Lösungen von
Salzen der Beschleunigermetalle.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt folgende Verfahrens
schritte:
In-Berührung-Bringen eines erfindungsgemäßen Katalysators mit
einem, Kohlenstoffsulfide und/oder HCN enthaltenden Gasstrom,
um den als Kohlenstoffsulfide enthaltenen Schwefel und/oder
den als HCN vorliegenden Stickstoff in H₂S bzw. NH₃ zu über
führen. Der Gasstrom kann bis zu 2 Vol.% Sauerstoff (Trocken
basis) enthalten. Der Gasstrom muß auch ausreichend Wasser
dampf und/oder Wasserstoff (H₂) enthalten, um eine kataly
tische Umwandlung von Kohlenstoffsulfiden und/oder HCN zu
erhalten.
Die Katalysatoren gemäß vorliegender Erfindung fördern die
Umwandlung des als Kohlenstoffsulfide vorliegenden Schwefels
in Schwefelwasserstoff und des in Form HCN vorliegenden
Stickstoffs in Ammoniak und vermindern somit die Gehalte an
Kohlenstoffsulfiden und HCN in einem Gasstrom. Die Katalysa
toren gemäß vorliegender Erfindung und das erfindungsgemäße
Verfahren sind zur Anwendung für die Umwandlung der Kohlen
stoffsulfid- und HCN-Komponenten des Gasstroms besonders
vorteilhaft, der bei der Herstellung von Ruß durch einen
Rußofenreaktor anfällt. Weitere Einzelheiten und Vorteile
der Katalysatoren und des Verfahrens gemäß vorliegender
Erfindung ergeben sich aus nachfolgender, eingehender Be
schreibung der Erfindung.
Fig. 1 ist ein Schaubild der katalytischen Umwandlung von
CS₂, COS und HCN unter Verwendung eines mit CoO-MoO₃-be
schleunigten Titandioxidkatalysators gemäß vorliegender
Erfindung, wie in den Beispielen 2 und 3 beschrieben. Ähnlich
ist Fig. 2 ein Schaubild der katalytischen Umwandlung von
CS₂, COS und HCN unter Verwendung eines NiO-MoO₃-beschleunig
ten Titandioxidkatalysators gemäß vorliegender Erfindung, wie
in Beispielen 4 und 5 beschrieben.
Wie oben erwähnt, betrifft vorliegende Erfindung spezielle,
mit Cobalt und Molybdän beschleunigte Titandioxid- oder mit
Nickel und Molybdän beschleunigte Titandioxidkatalysatoren
sowie mit Molybdän beschleunigte Titandioxidkatalysatoren mit
einem Gehalt an Gemischen von Cobalt und Nickel. Die Erfindung
betrifft ferner ein Verfahren zur Verwendung der Katalysato
ren, um Schwefel in Form von Kohlenstoffsulfiden und Stick
stoff, der als Cyanwasserstoff vorliegt, in Schwefelwasser
stoff bzw. Ammoniak zu überführen. Die Katalysatoren gemäß
vorliegender Erfindung umfassen:
Etwa 0,5 bis etwa 5,0 Gew.% Cobaltoxid (CoO) oder Nickel oxid (NiO) oder deren Gemische;
etwa 1,5 bis etwa 15,0 Gew.% Molybdäntrioxid (MoO₃); sowie
etwa 70 bis etwa 98 Gew.% Titandioxid (TiO₂).
Etwa 0,5 bis etwa 5,0 Gew.% Cobaltoxid (CoO) oder Nickel oxid (NiO) oder deren Gemische;
etwa 1,5 bis etwa 15,0 Gew.% Molybdäntrioxid (MoO₃); sowie
etwa 70 bis etwa 98 Gew.% Titandioxid (TiO₂).
Vorzugsweise umfaßt der Katalysator annähernd 2,0 bis etwa
3,5% CoO oder NiO und etwa 8,0 bis etwa 12,0% MoO₃. In der
Praxis hängt der erforderliche Minimalgehalt an CoO oder NiO
und MoO₃ von der Sauerstoffkonzentration im Beschickungsgas
ab. Der Katalysator kann in einer beliebigen bekannten Form
vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren können nach bekannten
Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können die
erfindungsgemäßen Katalysatoren durch Imprägnierung von
Titandioxid-Pellets mit wässerigen Lösungen von Salzen von Co
oder Ni und Mo als Beschleunigermetalle hergestellt werden.
Eine zur Herstellung der erwünschten Konzentration des Be
schleunigermetalloxids im Katalysator ausreichende Menge an
dem Beschleunigermetallsalz wird in annähernd der Wassermenge
aufgelöst, die erforderlich ist, um der Absorptionsfähigkeit
des Titandioxids zu entsprechen. Die Salzlösung wird langsam
zum Titandioxid zugegeben, um diesem zur Absorption der Lösung
Zeit zu geben. Die jeweiligen Lösungen der Mo- und Co- oder
Ni-Beschleunigermetallsalze können getrennt und nacheinander
zum Titandioxid zugegeben werden, oder die Metallsalze können
zusammen in Lösung gebracht und zum Titandioxid zugegeben
werden. Das imprägnierte Titandioxid wird sodann getrocknet.
Nach Trocknen wird der, das Beschleunigermetall enthaltende
Titandioxidträger in strömender Luft bei zunehmend höheren
Temperaturen calciniert, um einen erfindungsgemäßen Katalysa
tor herzustellen. Im nachfolgenden Beispiel 1 ist ein Verfah
ren zur Herstellung eines Katalysators gemäß vorliegender
Erfindung detaillierter beschrieben.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt das In-Berührung-Bringen
eines erfindungsgemäßen Katalysators mit einem Gasstrom, der
zumindest eine Komponente enthält, die aus der, aus Kohlen
stoffsulfiden, wie CS₂ und COS, sowie HCN bestehenden Gruppe
ausgewählt wurde, wobei der Gasstrom eine ausreichende Menge
an Wasserdampf und/oder Wasserstoff enthält, um in Form von
Kohlenstoffsulfiden, wie z. B. CS₂ und/oder COS, vorliegenden
Schwefel in H₂S und/oder Stickstoff, der als HCN vorliegt, in
NH₃ zu überführen. Der Gasstrom kann bis zu 2,0 Vol.% Sauer
stoff (Trockenbasis) enthalten.
Insbesondere berührt beim erfindungsgemäßen Verfahren der
Gasstrom einen mit Cobalt und Molybdän beschleunigten Titan
dioxidkatalysator oder einen mit Nickel und Molybdän beschleu
nigten Titandioxidkatalysator oder einen mit Molybdän be
schleunigten Titandioxidkatalysator mit einem Gehalt an
Gemischen von Cobalt und Nickel, welcher umfaßt:
Etwa 0,5 bis etwa 5,0 Gew.% Cobaltoxid (CoO) oder Nickel oxid (NiO) oder deren Gemische;
etwa 1,5 bis 15 Gew.% Molybdäntrioxid (MoO₃); und
etwa 70 bis etwa 98 Gew.% Titandioxid (TiO₂).
Etwa 0,5 bis etwa 5,0 Gew.% Cobaltoxid (CoO) oder Nickel oxid (NiO) oder deren Gemische;
etwa 1,5 bis 15 Gew.% Molybdäntrioxid (MoO₃); und
etwa 70 bis etwa 98 Gew.% Titandioxid (TiO₂).
Vorzugsweise umfaßt der Katalysator etwa 2,0 bis etwa 3,5
Gew.% CoO oder NiO und etwa 8 bis etwa 12 Gew.% MoO₃.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einem einstufigen
Katalysereaktor durchgeführt werden, welcher einen Katalysator
gemäß vorliegender Erfindung enthält. Die Ausführungsform und
Abmessungen des einstufigen Katalysereaktors liegen innerhalb
der Kenntnis des Durchschnittsfachmanns; sie hängen von den
Eigenschaften des Gasstroms ab, der die umzuwandelnden Kohlen
stoffsulfide und/oder HCN enthält. Bei der Ausführung des
Verfahrens wird der Kohlenstoffsulfid und/oder HCN enthaltende
Gasstrom in den Katalysereaktor durch Rohre oder ähnliche
Vorrichtungen zur Berührung mit dem Katalysator eingespeist.
Die Verweilzeit und Temperatur im Katalysereaktor müssen
ausreichend sein, um die erwünschten Umwandlungen von Kohlen
stoffsulfiden und HCN zu gewährleisten. Wenn der Gasstrom
Wasserdampf oder Wasserstoff in unzureichendem Maß enthält, um
die Umwandlungen zu bewirken, kann Wasser in den Gasstrom
stromaufwärts oder in den Katalysereaktor eingeleitet werden.
Weitere Einzelheiten bezüglich des Katalysators und des
erfindungsgemäßen Verfahrens sowie ihre Vorteile ergeben sich
aus nachfolgenden Beispielen.
Zur Bestimmung der Zusammensetzung der meisten Gasströme, auf
die in folgenden Beispielen Bezug genommen wird, wurde ein
Vakuumgenerator-MM8-805-Prozeßmassenspektrometer benutzt. Vor
Einleitung in den Massenspektrometer wurden die Gasströme
auf etwa 2 Gew.% Wasser unter Verwendung eines Perma Pure-
Trockners (Perma-Pure Products Inc, Toms River, New Jersey)
getrocknet. Die Konzentration an Wasser in den Gasströmen
waren aus der Formulierung und deren Reste bekannt. Die
Beschickungsgaszusammensetzungen in den Beispielen 3 und 5
wurden aus den Beschickungsgaszusammensetzungen in Beispielen
2 bzw. 4 und der Zugabegeschwindigkeit der zur Sauerstoffein
führung in das Beschickungsgas benutzten Luft berechnet.
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung eines Katalysators gemäß
der Erfindung.
Ein erfindungsgemäßer, mit Cobalt und Molybdän beschleunigter
Titandioxidkatalysator wurde nach folgendem Verfahren herge
stellt. Als Katalysatorträger wurde Titandioxid "LaRoche S701"
(Handelsprodukt der Fa. LaRoche Chemicals, Baton Rouge, LA,
USA) benutzt. Nach folgenden Stufen wurde zunächst der Punkt
der Anfangsfeuchtigkeit des Titandioxids bestimmt:
- i. Ein Papierhandtuch wurde mit Wasser gesättigt und in einen Becher gebracht. Drei Stücke Titandioxid mit einer Länge von annähernd 1 cm und einem Gesamtge wicht von etwa 0,70 g wurden auf das feuchte Papier handtuch im Becher gelegt.
- ii. Die Titandioxidstücke wurden auf dem gesättigten Handtuch gelassen, bis die Feuchtigkeit durch die Titanstücke hindurch absorbiert war, und die Ober flächen der Oberseite des Titanoxids befeuchtet waren (etwa 2 Stunden).
- iii. Die Titandioxidstücke wurden sodann abgewogen, um die pro Gewicht des Titandioxids absorbierte Wasser menge zu bestimmen.
Der beschriebene Anfangsfeuchtigkeitstest wurde dreimal
durchgeführt, und die mittlere pro Gewicht des Titandioxids
absorbierte Wassermenge (mittlerer Punkt der Anfangsfeuchtig
keit) wurde ermittelt; er betrug 0,43 g Wasser/g Titandioxid.
Sodann wurde der Titandioxidträger mit einer Cobalt und
Molybdän enthaltenden Lösung imprägniert. Es sollte ein
Endkatalysator hergestellt werden, welcher 3,3 Gew.% CoO und
10 Gew.% MoO₃ umfaßte. Es wurde berechnet, daß 75 g des
Titandioxidträgers etwa 32 ml Wasser absorbieren. Demgemäß
wurde eine Cobalt und Molybdän enthaltende Lösung durch
Auflösen von 11,1 g Cobaltnitrat-hexahydrat und 10,5 g Am
moniummolybdän-tetrahydrat in 32 ml Wasser hergestellt. Die
Menge an Cobaltnitrat und Ammoniummolybdäntrioxid zur Her
stellung der Lösung wurden aus den chemischen Analysen der
Metallsalzreagenzien bestimmt und durch Berechnung der zur
Herstellung eines Endkatalysators mit 3,3 Gew.% CoO und 10
Gew.% MoO₃ erforderlichen Mengen an Co und Mo.
Die Cobalt und Molybdän enthaltende Lösung wurde sodann
langsam zu 75 g des Titandioxidträgers zugegeben, der in Form
von Pellets mit einem Durchmesser vorlag, der kleiner als etwa
0,5 cm war. Die Lösung wurde derart zugegeben, daß genügend
Zeit für die gesamte Lösung zur Verfügung stand, um in die
Poren des Titandioxids absorbiert zu werden.
Das feuchte, imprägnierte Titandioxid wurde sodann auf einer
Schüssel ausgebreitet, über Nacht bei Raumtemperatur trocknen
gelassen und sodann durch Erwärmen in strömender Luft calci
niert. Die Calcinierungstemperatur wurde von etwa 93°C
graduell auf 482°C auf folgende Weise erhöht, wobei ein
cobalt- und molybdänbeschleunigter Titandioxidkatalysator
gemäß vorliegender Erfindung erhalten wurde.
Temperatur | |
Zeit bei der Temperatur | |
93°C | |
4 Stunden | |
149°C | 4 Stunden |
316°C | 4 Stunden |
482°C | 4 Stunden |
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung des Katalysators gemäß
Beispiel 1 beim erfindungsgemäßen Verfahren. 47 cm³ des in
Beispiel 1 hergestellten erfindungsgemäßen Katalysators wurden
in einen vertikalen Quarzrohrreaktor mit einem Durchmesser von
2,8 cm gebracht. Der Reaktor wurde verschlossen und mit einer
Beschickungsgasquelle verbunden, so daß der Gasstrom in den
Reaktor und durch das Katalysatorbett strömte und am entge
gengesetzten Ende des Reaktors austrat. Das Beschickungsgas
und die Katalysatorbettemperaturen wurden bei 232°C gehalten,
und die Geschwindigkeit des Beschickungsgases wurde auf eine
stündliche Gasraumgeschwindigkeit (GHSV) von 3.600 Std.-1
eingestellt.
Die Zusammensetzungen der in den Reaktor eintretenden und aus
diesem austretenden Gasströme wurden gemäß den im vorliegenden
beschriebenen Verfahren bestimmt. Die Ergebnisse sind in
nachfolgender Tabelle 1 gezeigt:
In Fig. 1 sind diese Ergebnisse grafisch dargestellt. Zwi
schen den Zeiten 0,0 und 0,4 Stunden zeigt Fig. 1 die Zusam
mensetzung des Reaktorbeschickungsgases. Ab 0,4 Stunden trat
das Beschickungsgas durch das Katalysatorbett, und die Reak
toraustrittsgas-Konzentrationen von CS₂ HCN und COS sind im
Vergleich zu ihren Konzentrationen im Beschickungsgas wesent
lich herabgesetzt. Die in Tabelle 1 und Fig. 1 zusammenge
faßten Ergebnisse zeigen, daß der Katalysator des Beispiels 1
die Umwandlung der Komponenten CS₂, COS und HCN im Beschic
kungsgas wirksam katalysierte. Die prozentualen Umwandlungen
von CS₂, COS und HCN wurden aus den Ergebnissen in Tabelle 1
berechnet; sie sind in folgender Tabelle 2 enthalten:
Tabelle 2 - %-Umwandlungen | |
CS₂ | |
97 | |
HCN | 96 |
COS | 69 |
Diese Ergebnisse zeigen, daß das Verfahren und die Katalysa
toren gemäß vorliegender Erfindung zur Umwandlung von CS₂, COS
und HCN in vorteilhafter Weise brauchbar sind.
Dieses Verfahren zeigt, daß der Katalysator des Beispiels 1
und das Verfahren gemäß vorliegender Erfindung auch in Anwesen
heit von Sauerstoff im Beschickungsgas wirksam sind. Es wurden
der gleiche Katalysator und die gleiche Reaktorbeschickung,
wie in Beispiel 2 beschrieben, benutzt. Jedoch enthielt im
vorliegenden Beispiel das Beschickungsgas 0,32% Sauerstoff.
Die Zusammensetzungen der in den Reaktor eintretenden und
diesen verlassenden Gasströme wurden gemäß den im vorliegenden
beschriebenen Verfahren ermittelt. Die Ergebnisse sind in
folgender Tabelle 3 zusammengefaßt.
Diese Ergebnisse sind auch grafisch in Fig. 1 dargestellt.
Zur Zeit 2,8 Stunden wurden 0,32% Sauerstoff (0,5% auf
Trockenbasis) in das Beschickungsgas eingeführt. Es wurde im
wesentlichen keine Veränderung der Zusammensetzung des Reak
torausgangsstroms beobachtet. Der Katalysator förderte wirksam
die Umwandlung von CS₂, COS und HCN. Die in Tabelle 3 und
Fig. 1 enthaltenen Ergebnisse zeigen, daß der Katalysator des
Beispiels 1 die Umwandlung der Komponenten CS₂, COS und HCN
des Beschickungsgasstroms auch in Anwesenheit von Sauerstoff
wirksam förderte. In nachfolgender Tabelle 4 werden die
prozentualen Umwandlungen von CS₂, COS und HCN, die anhand der
Ergebnisse in Tabelle 3 berechnet wurden, gezeigt
Tabelle 4 - %-Umwandlungen | |
CS₂ | |
97 | |
HCN | 95 |
COS | 66 |
Diese Ergebnisse zeigen, daß das Verfahren gemäß vorliegender
Erfindung und der Katalysator des Beispiels 1 zur Umwandlung
der Komponenten CS₂, COS und HCN eines Gasstroms auch in
Anwesenheit von Sauerstoff im Gasstrom in vorteilhafter Weise
brauchbar sind.
Dieses Beispiel erläutert die Anwendung eines anderen Kataly
sators gemäß der Erfindung beim erfindungsgemäßen Verfahren.
Der Katalysator umfaßte 2,5% NiO, 9,0% MoO₃, Rest Titandio
xid (LaRoche S701). Der Katalysator wurde nach dem Imprägnie
rungsverfahren gemäß Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der
Ausnahme, daß anstelle von Cobaltnitrat-hexahydrat, Nickelni
trat-hexahydrat verwendet wurde, und daß die benutzten Mengen
an den Metallsalzen so eingestellt wurden, um die gewünschten
Gehalte an NiO (2,5 Gew.%) und MoO₃ (9,0 Gew.%) zu ergeben. 47
cm³ dieses Katalysators wurden in einen vertikalen Quarzrohr
reaktor mit einem Durchmesser von 2,8 cm gebracht. Der Reaktor
wurde verschlossen und mit einer Beschickungsgasquelle so
verbunden, daß der Gasstrom in den Reaktor und durch das
Reaktorbett strömte und am entgegengesetzten Ende des Reaktors
austrat. Die Beschickungsgas- und Katalysatorbettemperaturen
wurden bei 232°C gehalten, und die Beschickungsgasgeschwin
digkeit wurde auf 3.600 Std.-1 GHSV eingestellt.
Die Zusammensetzungen der in den Reaktor eintretenden und aus
diesem austretenden Beschickungsgasströme wurden gemäß den im
vorliegenden beschriebenen Verfahren bestimmt. Die Ergebnisse
sind in folgender Tabelle 5 enthalten:
Diese Ergebnisse sind in Fig. 2 grafisch dargestellt. Zwi
schen den Zeiten 0,0 und 0,35 Stunden zeigt Fig. 2 die
Zusammensetzung des Reaktorbeschickungsgases. Ab 0,35 Stunden
trat das Beschickungsgas durch das Katalysatorbett, und die
Konzentrationen des Reaktorausgangsgases an CS₂, COS und HCN
waren im Vergleich zu ihren Konzentrationen im Beschickungsgas
wesentlich vermindert. Die in Tabelle 5 und Fig. 2 enthalte
nen Ergebnisse zeigen, daß der Katalysator dieses Beispiels
die Umwandlung der Komponenten CS₂, COS und HCN im Beschic
kungsgas wirksam katalysierte. Die prozentualen Umwandlungen
an CS₂, COS und HCN wurden aus den Ergebnissen in Tabelle 5
errechnet; sie sind in folgender Tabelle 6 zusammengefaßt:
Tabelle 6 - %-Umwandlungen | |
CS₂ | |
97 | |
HCN | 96 |
COS | 66 |
Diese Ergebnisse zeigen, daß der Katalysator dieses Beispiels
und das erfindungsgemäße Verfahren zur Umwandlung von CS₂, COS
und HCN in vorteilhafter Weise brauchbar sind.
Dieses Beispiel zeigt, daß der Katalysator des Beispiels 4 und
das erfindungsgemäße Verfahren auch in Anwesenheit von Sauer
stoff im Beschickungsgas wirksam sind. Der gleiche Katalysa
tor, und die gleiche Reaktorbeschickung, wie in Beispiel 4
beschrieben, wurden verwendet. In diesem Beispiel enthielt das
Beschickungsgas 0,32% Sauerstoff.
Die Zusammensetzungen der in den Reaktor eintretenden und aus
diesem austretenden Gasströme wurden gemäß dem im vorliegenden
beschriebenen Verfahren ermittelt. Die Ergebnisse sind in fol
gender Tabelle 7 zusammengefaßt:
Diese Ergebnisse sind auch grafisch in Fig. 2 dargestellt.
Zur Zeit 3,4 Stunden wurden 0,32% Sauerstoff (0,5% Trocken
basis) in das Beschickungsgas eingespeist. Es zeigt sich im
wesentlichen keine Veränderung der Zusammensetzung des Reak
torausgangsstroms. Die in Tabelle 7 und in Fig. 2 enthaltenen
Ergebnisse zeigen, daß der Katalysator dieses Beispiels die
Umwandlung der Komponenten CS₂, COS und HCN im Beschickungs
gasstrom auch in Gegenwart von Sauerstoff wirksam förderte.
Die prozentualen Umwandlungen von CS₂, COS und HCN wurden aus
den in Tabelle 7 enthaltenen Ergebnissen errechnet; sie sind
in folgender Tabelle 8 zusammengefaßt
Tabelle 8 - %-Umwandlungen | |
CS₂ | |
97 | |
HCN | 96 |
COS | 67 |
Diese Ergebnisse zeigen, daß das erfindungsgemäße Verfahren
und der Katalysator dieses Beispiels zur Umwandlung der
Komponenten CS₂, COS und HCN eines Gasstroms auch in Gegenwart
von Sauerstoff im Gasstrom auf vorteilhafte Weise brauchbar
sind.
Es ist selbstverständlich, daß die im vorliegenden beschriebe
nen Ausführungsformen vorliegender Erfindung lediglich zur
Erläuterung dienen, jedoch den Erfindungsumfang nicht begren
zen sollen.
Claims (12)
1. Ein Metalloxid enthaltender Katalysator, dadurch gekenn
zeichnet, daß er ein Metalloxid, das aus der Gruppe
ausgewählt ist, welche aus Cobaltoxid (CoO), Nickeloxid
(NiO) oder einem Gemisch derselben in einer Menge von
etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.% besteht, Molybdäntrioxid
(MoO₃) in einer Menge von etwa 1,5 bis etwa 15 Gew.%
sowie Titandioxid (TiO₂) in einer Menge von etwa 70 bis
etwa 98 Gew.% umfaßt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Metalloxid Cobaltoxid ist.
3. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Metalloxid Nickeloxid ist.
4. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Metalloxid in einer Menge von etwa 2,0 bis etwa
3,5 Gew.%, und das Molybdäntrioxid in einer Menge von
etwa 8,0 bis etwa 12,0 Gew.% vorliegt.
5. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Metalloxid Cobaltoxid ist und in einer Menge von
etwa 3,3 Gew.% vorliegt, das Molybdäntrioxid in einer
Menge von etwa 10,0 Gew.%, und das Titandioxid in einer
Menge von etwa 86,7 Gew.% vorliegt.
6. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Metalloxid Nickeloxid ist und in einer Menge von
etwa 2,5 Gew.% vorliegt, das Molybdäntrioxid in einer
Menge von etwa 9 Gew.%, und das Titandioxid in einer
Menge von etwa 88,5 Gew.% vorliegt.
7. Verfahren zum In-Berührung-Bringen eines zumindest eine
Komponente enthaltenden Gasstroms, die aus der Gruppe
ausgewählt ist, welche aus einem Kohlenstoffsulfid und
Cyanwasserstoff besteht, mit einem ein Metalloxid
enthaltenden Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß
das Metalloxid aus der Cobaltoxid (CoO), Nickeloxid
(NiO) oder deren Gemischen bestehenden Gruppe ausgewählt
ist und in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 5,0 Gew.%
vorliegt, daß der Katalysator ferner Molybdäntrioxid
(MoO₃) in einer Menge von etwa 1,5 bis etwa 15 Gew.%
sowie Titandioxid (TiO₂) in einer Menge von etwa 70 bis
98 Gew.% umfaßt, wobei der Gasstrom eine ausreichende
Menge an Wasserdampf und/oder Wasserstoff enthält, um
Schwefel in Form von Kohlenstoffsulfiden in Schwefelwas
serstoff und Stickstoff in Form von Cyanwasserstoff in
Ammoniak zu überführen.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
das Metalloxid in einer Menge von etwa 2,0 bis etwa 3,5
Gew.%, und das Molybdäntrioxid in einer Menge von etwa
8,0 bis etwa 12,0 Gew.% vorliegen.
9. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
das Kohlenstoffsulfid aus der aus Kohlenstoffdisulfid
(CS₂) und Carbonylsulfid (COS) bestehenden Gruppe
ausgewählt ist.
10. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
der Gasstrom zusätzlich bis zu 2,0 Vol.% Sauerstoff
(Trockenbasis) enthält.
11. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
der Gasstrom zusätzlich bis zu 1,0 Vol.% Sauerstoff
(Trockenbasis) enthält.
12. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
der Gasstrom Wasserdampf und Wasserstoff enthält.
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