DE441465C - Verfahren zur Darstellung von Benzanthronylsulfiden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Benzanthronylsulfiden. Es wurde gefunden, daß man Benzanthronylsulfide leicht erhält, wenn man auf Benzantlironyldisulfide oder deren SubstitutionsproduI:te Kupfer oder andere schwefelentziehende :Mittel in der Wärme, in An-oder Abwesenheit von Suspensioris- oder Lösungsmitteln, einwirken läßt. Analog verhalten sich Benzanthroninercaptane sowie deren Substitutionsprodukte.
• Beispiel i.
• 32 Teile Bz-i-Bz-i'-Benzanthronyldisulfid, 32 Teile Kupfer und 32 Teile Naphthalin werden 6 Stunden auf 22o bis 240° erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgeinisch in geeigneter Weise von Naplitlialin und von Kupfer befreit und, z. B. aus Nitrobenzol, umkristallisiert. Man erhält so Bz-i-Bz-r'-Benzanthronylsulfid in derben, gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 336 bis 33g°. Die neue Verbindung löst sich in Schwefelsäure von 66° Be mit grünstichigblauer Farbe.
• Man kann auch ohne Kupfer arbeiten, da Naphthalin schon allein, wenn auch langsanier, schwefelentziehend wirkt. Beispiele. io Teile Bz-i-Bz-i'-Benzanthrondisulfid werden mit 5o Teilen des unter der Bezeichnung »Carbolsäure, flüssig« bekannten technischen Plienolgeniisches 8 Stunden zum Sieden crliitzt. Man läßt erkalten, verdünnt mit ioo Teilen Alkohol und saugt den abgeschiedenen gelben Niederschlag ab. Er ist nahezu reines Bz-i-Bz-i'-Benzanthronylsulfid. Die Ausbeute beträgt über 8o Prozent der Theorie.
• Auch Trichlorbenzol nimmt in vorliegendem Falle leicht Schwefel auf.
• Ähnlich wie Phenole verhalten sich auch andere leicht schwefelaufnehmende Verbinbindungen, wie z. B. Arylamine. Beispiel 3. -.o Teile des durch Oxydation von 6-Chlor-Bz - i - benzanthroninercaptannatrium erhältlichen 6, 6'-Dichlor-Bz-i-Bz-i'-benzanthronyldisulfids vom Fp. 322 bis 32¢° werden mit d.oo Teilen »Carbolsäure, flüssig« 7 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten saugt man ab; wäscht mit Benzol und Alkohol und trocknet. Das entstandene 6, 6'-Dichlor-Bz-i-Bz-i'-benzanthronvlsulfid kristallisiert aus Nitrobenzol in braungelben Nadeln, die über 36o° schmelzen, und löst sich in Schwefelsäure blaugrün. Beispiel io Teile 2, 2'-Benzanthronyldisulfid (Fp. etwa -23o bis 23i°, erhältlich durch Oxydation von Benzanthron - 2 - mercaptannatrium in wässeriger Lösung mit Kaliumferricyanid) werden mit ioo Teilen Trichlorbenzol am RückfluBkühler etwa 5 Stunden zum Sieden erhitzt.- Das nach dem Erkalten auskristallisierte kleähtiönsprodukt '-`'rd von dem Lösungsmittel;. ge;trennt,:Fit Äther gewaschen und aus Nitrobenzol umkristallisiert. Es zeigt dann den Fp. 3o9 bis 31C. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist kirschrot, in dünner Schicht karminrot. Das Produkt ist identisch mit dem aus Benzanthron-2-mercaptannatrium und Bz-r-Chlorbenzanthron erhältlichen 2-Bz-i'-Benzanthronylsulfid vom Fp. 3o9 bis 3110 (2, 2'-B>'nzanthrony-lsulfid schmilzt bei 238 bis 24o°). An Stelle des erwarteten 2, 2'-Benzanthronylstilfids hat sich also die asymmetrische Verbindung gebildet. Das Trichlorbenzol kann durch Naphthalin ersetzt werden. Beispiels. io Teile 6-Clilorbenzanthrön-2-mercaptannatrium und i5o Teile Trichlorbenzol werden etwa 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Das nach dem Erkalten ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird vom Trichlorbenzol getrennt. Nach dem Umkristallisieren aus Dichlorbenzol zeigt es den Fp. 347 bis 348°. Es ist seinen Eigenschaften nach ein chlorhaltiges Benzanthronylsulfid. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist kirschrot, in dünner Schicht karminrot.
• Die so erhaltenen Produkte gehen bei Behandlung mit alkalischen Mitteln leicht in wertvolle Küpenfarbstoffe über.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Benzantllronylsulfiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzanthronyldisulfide oder Benzanthronmercaptane oder deren Substitutionsprodukte bei An- oder Abwesenheit von Lösungs- oder Suspensionsmitteln mit Kupfer oder anderen schwefelentziehenden Mitteln in der Wärme behandelt.