DE3918964A1 - Keramisches heizelement - Google Patents
Keramisches heizelementInfo
- Publication number
- DE3918964A1 DE3918964A1 DE3918964A DE3918964A DE3918964A1 DE 3918964 A1 DE3918964 A1 DE 3918964A1 DE 3918964 A DE3918964 A DE 3918964A DE 3918964 A DE3918964 A DE 3918964A DE 3918964 A1 DE3918964 A1 DE 3918964A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ceramic
- al2o3
- aln
- heating element
- sintered
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 87
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 title claims description 73
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 claims description 31
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 20
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 229910017083 AlN Inorganic materials 0.000 claims description 11
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003780 insertion Methods 0.000 claims description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- QIJNJJZPYXGIQM-UHFFFAOYSA-N 1lambda4,2lambda4-dimolybdacyclopropa-1,2,3-triene Chemical compound [Mo]=C=[Mo] QIJNJJZPYXGIQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910039444 MoC Inorganic materials 0.000 claims 2
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 32
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 17
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000007676 flexural strength test Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B3/00—Ohmic-resistance heating
- H05B3/10—Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor
- H05B3/12—Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material
- H05B3/14—Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material the material being non-metallic
- H05B3/141—Conductive ceramics, e.g. metal oxides, metal carbides, barium titanate, ferrites, zirconia, vitrous compounds
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
- F23Q—IGNITION; EXTINGUISHING-DEVICES
- F23Q7/00—Incandescent ignition; Igniters using electrically-produced heat, e.g. lighters for cigarettes; Electrically-heated glowing plugs
- F23Q7/001—Glowing plugs for internal-combustion engines
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Resistance Heating (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Heizelement aus
einem gesinterten Körper aus Keramik auf Siliziumnitrid-
Grundlage und einem in den keramischen Körper
eingebetteten Widerstandsheizdraht, sowie auf ein
Verfahren zu dessen Herstellung.
In einigen der gebräuchlichen keramischen Heizelemente
wird eine Keramik auf Siliziumnitrid-Grundlage als
Material für den Heizelementkörper verwendet, und ein
Metall mit hohem Schmelzpunkt, beispielsweise Wolfram,
als Material des Widerstandsheizdrahtes.
Die bis heute entwickelten keramischen Heizelemente auf
Siliziumnitrid-Grundlage weisen insofern Nachteile auf,
als in der gesinterten Keramik die Korngrenzphase eine
Art Glasphase ist, die beginnt, weich zu werden, wenn
die Temperatur des Widerstandsheizdrahtes in dem
keramischen Körper auf ungefähr 1000°C durch den
Stromfluß in dem Draht steigt, wodurch sich die
mechanische Festigkeit des keramischen Körpers
erniedrigt, insbesondere die Biegefestigkeit. Wenn ein
keramisches Heizelement auf Siliziumnitrid-Grundlage mit
einer solchen Korngrenzphase mit Gleichstrom betrieben
wird, wie es bei Heizelementen von Glühanlassern für
Dieselmaschinen der Fall ist, tritt ein weiteres Problem
auf. Wenn nämlich das Heizelement kontinuierlich oder
intermittierend erregt wird und eine Temperatur von
oberhalb 1200°C erreicht, verursacht die Anwendung von
Gleichstrom eine Wanderung von Ionen in die
Korngrenzglasphase, daher verschlechtert sich die
Struktur des keramischen Körpers unter Bildung von
Lehrstellen in einem Bereich nahe der positiven Klemme
und der Bildung von feinen Rissen in einem Bereich nahe
der negativen Klemme. Demzufolge unterliegt das
Heizelement einer Erniedrigung der Stärke des
keramischen Körpers und/oder einem Brechen des
Widerstandsheizdrahtes. Aus diesen Gründen beträgt die
obere Grenze praktisch anwendbarer Betriebstemperaturen
für konventionelle keramische Heizelemente ungefähr
1150°C.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein
keramisches Heizelement auf Siliziumnitrid-Grundlage zur
Verfügung zu stellen, in dem der gesinterte keramische
Körper eine verbesserte Korngrenzphase aufweist und eine
hohe Festigkeit und gute Stabilität bis zu Temperaturen
von ungefähr 1300°C oder darüber erhält.
Weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum
Herstellen eines erfindungsgemäßen keramischen
Heizelementes bereit zu stellen.
Ein erfindungsgemäßes keramisches Heizelement umfaßt
einen Körper aus gesinterter Keramik auf einer Grundlage
aus Siliziumnitrid (Si₃N₄), die kleine Mengen von
Aluminiumoxid und Aluminiumnitrid enthält und unter
Verwendung von Yttriumoxid als Sinterhilfe hergestellt
wird, und einen in den keramischen Körper eingebetteten
Widerstandsheizdraht, wobei das keramische Heizelement
dadurch gekennzeichnet ist, daß in der gesinterten
Keramik auf Siliziumnitrid-Grundlage die Korngrenzphase
eine kristallisierte Phase ist, die eine zweite Phase
der allgemeinen Formel 2Y₂O₃ · Si2-x Al x N2-x O1-x umfaßt,
wobei O≦x<2 ist, oder der allgemeinen Formel
3Y₂O₃ · 5Al₂O₃.
Es ist überflüssig, zu erwähnen, daß die primäre Phase
der gesinterten Keramik eine kristalline
Siliziumnitridphase ist, die die Körner erzeugt.
Als Material für den Widerstandsheizdraht ist es
bevorzugt, ein Metall mit hohem Schmelzpunkt, ausgewählt
aus Wolfram, Molybdän und Rhenium, deren Legierungen und
Mischungen oder einem Carbid irgendeines dieser Metalle
zu verwenden.
Erfindungsgemäß wird ein keramisches Heizelement durch
ein Verfahren hergestellt, daß die Schritte des Mischens
eines Si₃N₄-Pulvers mit einem Al₂O₃-Pulver, einem
AlN-Pulver und eines Y₂O₃-Pulvers umfassenden Sinterhilfe
umfaßt, um eine Pulvermischung zu erhalten, in der die
Summe von Si₃N₄, Al₂O₃ und AlN 90-98 Gew.-% beträgt, mit
der Maßgabe, daß das Verhältnis (Al₂O₃+AlN)/Si₃N₄ im
Bereich von 0,02 bis 0,08, bezogen auf das Gewicht, und
das Verhältnis Al₂O₃/AlN im Bereich von 0,2 bis 2,0,
bezogen auf das Gewicht, beträgt; des Verdichtens der
Pulvermischung zu einem beliebig geformten Körper unter
Einfügen eines Widerstandsheizdrahtes, so daß er in dem
geformten Körper eingebettet ist; und des Sinterns des
geformten Körpers in einer nicht oxidierenden Atmosphäre
bei einer Temperatur im Bereich von 1600 bis 2100°C.
Das Sintern der verdichteten Pulvermischung wird
bevorzugt durch Heißpressen-Sinterung durchgeführt. Nach
dem Sintern kann eine Wärmebehandlung durchgeführt
werden, um die erwünschte Kristallisierung der
Korngrenzphase herbeizuführen.
Y₂O₃ ist eine in der vorliegenden Erfindung
unverzichtbare Sinterhilfe. Normalerweise reicht es aus,
Y₂O₃ allein als Sinterhilfe zu verwenden, aber
gegebenenfalls kann mindestens ein weiteres
Seltenerdelementoxid zusammen mit Y₂O₃ verwendet werden.
Es ist notwendig, daß die Sinterhilfe mindestens 2 Gew.-%
der oben erwähnten Pulvermischung ausmacht, um
der Mischung eine gute Sinterbarkeit zu verleihen, aber
es ist nicht wünschenswert, daß die Sinterhilfe mehr als
10 Gew.-% der Mischung einnimmt, weil es dann schwierig
wird, die Korngrenzphase der gesinterten Keramik zu
kristallisieren.
Wenn das Gewichtsverhältnis von (Al₂O₃+AlN) zu Si₃N₄
mehr als 0,08 beträgt, ist die gesinterte Keramik
unzureichend in Hinsicht auf Oxidationsbeständigkeit und
Biegefestigkeit. Wenn dieses Verhältnis unter 0,02
liegt, ist die Pulvermischung minderwertig bezüglich der
Sinterbarkeit. Wenn das Gewichtsverhältnis von Al₂O₃ zu
AlN mehr als 2,0 oder weniger als 0,2 beträgt, ist es
schwierig, die wünschenswerte Kristallisation der
Korngrenzphase der gesinterten Keramik herbeizuführen.
Durch die Kristallisation der Korngrenzphase der
gesinterten Keramik hat ein erfindungsgemäßes
Heizelement Vorteile vor allen Dingen in folgenden
Hinsichten.
Der gesinterte Keramikkörper hat eine ausreichend hohe
Festigkeit bis zu einer Temperatur von ungefähr 1350°C,
weil die Korngrenzphase selbst bei hohen Temperaturen
nicht zu einer flüssigen Phase wird. Der Betrieb des
Heizelements mit Gleichstrom verursacht kaum eine
Wanderung von Ionen in die gesinterte Keramik
einschließlich der Korngrenzphase und verursacht daher
selten eine Verschlechterung der Struktur des
gesinterten Keramikkörpers, weil jedes Element der
keramischen Zusammensetzung stabil in Kristallen
vorliegt. Der gesinterte Keramikkörper weist eine
ausgezeichnete Oxidationsbeständigkeit auf, da selbst
bei hohen Temperaturen keine Möglichkeit der Diffusion
von Sauerstoff in den keramischen Körper durch eine
flüssige Phase besteht.
Die kristallisierte Korngrenzphase umfaßt eine zweite
Phase der allgemeinen Formel 2Y₂O₃ · Si2-x Al x N2-x O1-x
(O≦x<2) oder 3Y₂O₃ · 5Al₂O₃. Die Korngrenzphase weist
daher einen dementsprechend hohen Schmelzpunkt auf und
nur sehr geringe Veränderungen des Volumens durch
Oxidation, und die vorstehend erwähnten Vorteile der
Kristallisation der Korngrenzphase werden weiter
vergrößert.
Erfindungsgemäße Heizelemente sind in verschiedenen
Heizvorrichtungen und Maschinen nützlich, beispielsweise
als Glühanlasser (glow plugs), elektrische Heizer mit
weitem Verwendungsbereich, elektrische Öfen und
Heizkessel (oven and furnaces), Raum- und Punktheizer,
elektrisches Kochzubehör u.s.w.
Fig. 1 zeigt eine perspektivische Ansicht eines
erfindungsgemäßen Heizelementes;
Fig. 2 ist ein Querschnitt in Längsrichtung eines
Glühanlassers mit einem erfindungsgemäßen Heizelement;
Die Fig. 3 und 4 zeigen Karten von
Röntgenbeugungsmustern der gesinterten Keramiken aus
zwei erfindungsgemäßen Beispielen;
Die Fig. 5 und 6 sind Mikrographien von Schnitten zweier
Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Heizelemente,
die einem Betriebsdauertest unterworfen worden waren;
und
Fig. 7 ist eine Mikrographie eines Schnittes eines nicht
erfindungsgemäßen Heizelementes, das einem
Betriebsdauertest unterworfen worden war.
Im Folgenden wird die Erfindung näher erläutert.
Fig. 1 zeigt ein erfindungsgemäßes keramisches
Heizelement 10. Das Heizelement 10 besteht aus einem
gesinterten Körper 12 aus einer Keramik auf
Siliziumnitrid-Grundlage und einen in den keramischen
Körper 12 eingebetteten Widerstandsheizdraht 14. Die
Form des keramischen Körpers 12 und das Muster der
Anordnung des Drahtes 14 in dem keramischen Körper 12
sind beliebig.
Das Material des Widerstandsheizdrahtes 14 muß einen
Schmelzpunkt haben, der höher ist als die Temperatur,
bei der der keramische Körper 12 gesintert wird. Es ist
bevorzugt, als Heizdrahtmaterial eines der Materialien
Wolfram, Molybdän und Rhenium und deren Legierungen oder
ein Carbid eines dieser drei Metalle zu verwenden, und
es ist weiterhin möglich, eine Mischung eines dieser
drei Metalle mit mindestens einem der anderen und/oder
mindestens einem der Carbide dieser drei Metalle zu
verwenden.
Der Körper 12 des Heizelementes 10 wird aus einer
Keramik auf der Grundlage gesinterten Siliziumnitrids
gebildet, das kleine Mengen Aluminiumoxid und
Aluminiumnitrid enthält und immer unter Verwendung von
Yttriumoxid als Sinterhilfe, wie oben beschrieben,
hergestellt wird. La₂O₃ und CeO₂ sind gute Beispiele für
Seltenerdelementoxide, deren jedes wahlweise zusammen
mit Y₂O₃ verwendet werden kann. In der gesinterten
Keramik ist die Korngrenzphase eine kristalline Phase,
die entweder 2Y₂O₃ · Si2-x Al x N2-x O1-x (O≦x<2) oder
3Y₂O₃ · 5Al₂O₃ umfaßt.
Gewöhnlich wird das Heizelement 10 durch die Schritte
des Herstellens einer Pulvermischung der Rohmaterialien
der Keramik auf Siliziumnitrid-Grundlage, des
Verdichtens der Pulvermischung in einer Preßform unter
Einfügen des Widerstandsheizdrahtes 14 und des Sinterns
des geformten Körpers in einer nicht oxidierenden
Atmosphäre, bevorzugt mittels eines
Heißpressen-Sinterverfahrens, hergestellt.
Fig. 2 zeigt einen Glühanlasser 20 für eine
Dieselmaschine. Der Glühanlasser 20 umfaßt ein
erfindungsgemäßes keramisches Heizelement 10. Der
gesinterte keramische Körper 12 des Heizelements 10 hat
eine massive zylindrische Form, und ein
Widerstandsheizdraht 14 ist in den keramischen Körper 12
in einer ungefähr U-förmigen Anordnung (in
Längsschnitten des Körpers 12) eingebettet. In dem
keramischen Körper 12 werden die gegenüberliegenden
Endteile des Drahtes 14 an einem ersten und zweiten
Metallstreifen 16 und 18 fixiert, die als Klemmen
dienen.
Der Hauptkörper des Glühanlassers 20 ist eine
röhrenförmige Metallhülle 22 mit einem Gewinde 22 a auf
der äußeren Oberfläche. Eine Metallhülse 24 ist
teilweise in einen vorderen Endanteil des Außenmantels
22 eingepaßt, und ein axialer Mittelteil des keramischen
Körpers 12 ist in die metallene Hülse 24 eingepaßt. Die
in den keramischen Körper 12 eingebettete Klemme 18 hat
eine bloßliegende Oberfläche 18 a an ihrem hinteren
Endanteil, und die bloßliegende Oberfläche 18 a ist mit
der inneren Oberfläche der Metallhülse 24 durch Löten
verbunden. Eine Metallkappe 26 ist in dem
Metallaußenmantel 22 von ihrem hinteren Ende her
eingefügt und um einen hinteren Endteil 12 a des
keramischen Körpers 12 angepaßt. Die in den keramischen
Körper 12 eingebettete Klemme 16 hat eine bloßliegende
Oberfläche 16 a an ihrem hinteren Endanteil, und die
bloßliegende Oberfläche 16 a ist mit der inneren
Oberfläche der Metallkappe 26 durch Löten verbunden. Die
äußere Oberfläche des Endanteils 12 a des keramischen
Körpers ist ebenso an die Metallkappe 26 gelötet. Die
Metallkappe 26 dient als Mittelelektrode, die mit der
positiven Klemme eines Gleichstromspannungsgerätes
verbunden wird, während die Metallhülse 22 mit der
negativen Klemme verbunden werden muß.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
In den folgenden Beispielen werden Proben eines
keramischen Heizelementes 10 eines Glühanlassers 20 der
Fig. 2 durch Variation der Zusammensetzung der Keramik
innerhalb der durch die Erfindung angegebenen Grenzen
erzeugt.
In jedem Beispiel waren die Rohmaterialien für die
Keramik Pulver aus Si₃N₄, Al₂O₃, AlN und Y₂O₃, und
jedes Pulver hatte eine mittlere Teilchengröße von
ungefähr 1,0 µm. Der Widerstandsheizdraht 14 war ein
gewickelter Wolframdraht mit einem Durchmesser von 0,2 mm.
Die Si₃N₄-, Al₂O₃-, AlN- und Y₂O₃-Pulver wurden in
den in Tabelle 1 gezeigten Verhältnissen gemischt und
die Pulvermischung wurde mit Ethanol durchfeuchtet
(wetted) und in einer Kugelmühle gründlich 24 Stunden
lang gemischt. Anschließend wurde die nasse Mischung
getrocknet, um eine trockene Pulvermischung zu erhalten.
Die so hergestellte Pulvermischung wurde in einer
Preßform, in die der Wolframdraht 14 eingefügt war,
verdichtet. Die Pulvermischung in der Preßform wurde
einer Heißpressen-Sinterung in nicht oxidierender
Atmosphäre bei einer Temperatur von 1700°C und unter
einem Druck von 300 kg/cm² unterworfen.
Sinterungstemperatur und -druck wurden 30 Minuten
beibehalten.
In den Keramiken auf Siliziumnitrid-Grundlage des in den
Beispielen 1-4 und 6 hergestellten Heizelementes 10
umfaßte die Korngrenzphase eine sekundäre Phase der
allgemeinen Formel 2Y₂O₃ · Si2-x Al x N2-x O1-x (O≦x<2),
die in Tabelle 1 durch das Symbol (A) angedeutet ist.
Fig. 3 zeigt die Röntgenbeugungsmuster der Keramik aus
Beispiel 2. Die Maxima A bezeichnet eine
2Y₂O₃ · Si2-x Al x N2-x O1-x -Phase. In der Keramik auf
Siliziumnitrid-Grundlage aus Beispiel 5 umfaßte die
Korngrenzphase eine durch die allgemeine Formel
3Y₂O₃ · 5Al₂O₅ dargestellte sekundäre Phase, die in
Tabelle 1 mit (B) bezeichnet ist. Fig. 4 zeigt das
Röntgenbeugungsmuster dieser Keramik. Die Maxima B
bezeichnen die 3Y₂O₃ · 5Al₂O₃-Phase.
Die in diesen Beispielen hergestellten keramischen
Heizelemente 10 wurden den im folgenden beschriebenen
Bewertungstests unterworfen.
Auch in diesen Vergleichsbeispielen wurden Proben der
keramischen Heizelemente 10 aus Fig. 2 nach dem gleichen
Verfahren, wie in Beispielen 1-6 beschrieben,
hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Verhältnisse der
Rohmaterialien wie in Tabelle 1 gezeigt verändert
wurden.
In den gesinterten Keramiken auf Siliziumnitrid-
Grundlage aus den Vergleichsbeispielen 1-6 umfaßte die
Korngrenzphase eine kristalline sekundäre Phase der
allgemeinen Formel Si₃N₄ · Y₂O₃ ((C) in Tabelle 1),
2Si₃N₄ · La₂O₃ ((D) in Tabelle 1) oder CeSiO₂N ((E) in
Tabelle 1) oder eine nicht kristalline Phase (eine Art
Glasphase: (F) in Tabelle 1).
Die Heizelemente der Vergleichsbeispiele 1-6 wurden den
oben erwähnten Tests ebenfalls unterworfen.
Zum Testen der Biegefestigkeit wurden Proben der
Heizelemente 10 ohne Einbetten des Drahtes 14
hergestellt. Die gesinterten Keramikkörper wurden mit
einer Diamantschleifmaschine bearbeitet, um Teststücke
von 4 mm Breite, 40 mm Länge und 3 mm Dicke zu erhalten.
Die Biegefestigkeit jedes Teststückes wurde mit dem
Dreipunkt-Biegefestigkeitstestverfahren mit einer
Spannweite von 30 mm gemessen. Die Geschwindigkeit des
Kreuzkopfes (cross-head) betrug 0,5 mm/min. Der Test
wurde an Luft bei Raumtemperatur, bei 1000°C und 1300°C
durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2A gezeigt.
Es kann gesehen werden, daß die erfindungsgemäßen
gesinterten Keramiken eine ausreichend hohe Festigkeit
selbst bei 1300°C behalten und in dieser Hinsicht
bemerkenswert besser als die gesinterten Keramiken der
Vergleichsbeispiele waren.
Für diesen Test wurden die Proben des Heizelementes 10
ohne Einbetten des Drahtes 14 hergestellt.
Jede Probe wurde genau gewogen und dann in der Luft bei
einer Temperatur von 1000°C oder 1300°C 100 Stunden
stehen gelassen. Anschließend wurde die Probe gewogen,
um die durch die Hitzebehandlung hervorgerufene
Gewichtszunahme zu bestimmen. Die
Oxidationsbeständigkeit wurde als Zunahme des Gewichtes
pro Einheit der Oberfläche des gesinterten
Keramikkörpers (mg/cm²) bewertet. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 2A gezeigt. Es ist offensichtlich, daß die
erfindungsgemäßen gesinterten Keramiken bemerkenswert
besser als die gesinterten Keramiken der
Vergleichsbeispiele hinsichtlich ihrer
Oxidationsbeständigkeit bei hohen Temperaturen,
insbesondere bei 1300°C, waren.
Ein Paar Elektroden wurde zum Testen an die beiden
Klemmen 16 und 18 des keramischen Heizelementes 10
angebracht und das Heizelement wurde mit Gleichstrom
betrieben, der so eingestellt war, daß die
Sättigungstemperatur bei 1200°C lag. Der Betrieb wurde
1 Minute fortgesetzt und dann 1 Minute unterbrochen.
Während der Unterbrechungsperioden wurde Luft gegen das
Heizelement geblasen, um es schnell zu kühlen. Der
Betriebs- und Kühlprozeß wurde 10 000mal wiederholt. Der
Test wurde an fünf Proben für jedes Heizelement jedes
Beispiels und Vergleichsbeispiels durchgeführt. Im
Anschluß an den Test wurde die Dauerhaftigkeit jeder
Probe durch Messen der Erhöhung des elektrischen
Widerstands des Heizdrahts 14 gemessen. Weiterhin wurden
die getesteten Proben mit einem Diamantschleifmesser
geschliffen, bis der Draht 14 bloßlag, und der Schnitt
des gesinterten Keramikkörpers 12 wurde sorgfältig
beobachtet, um festzustellen, ob der
Betriebsdauerhaftigkeitstest eine Verschlechterung der
Struktur der gesinterten Keramik in der Nähe des Drahtes
14 hervorgerufen hatte. Im Hinblick auf das Ausmaß der
Verschlechterung der Struktur der Keramik wurden die
getesteten Heizelemente in die folgenden vier Grade
eingeordnet.
A: keine Verschlechterung
B: leichte Verschlechterung
C: einige Verschlechterung
D: ernsthafte Verschlechterung
B: leichte Verschlechterung
C: einige Verschlechterung
D: ernsthafte Verschlechterung
An weiteren jeweils fünf Beispielen der Heizelemente
jedes Beispiels und Vergleichsbeispiels wurde der oben
beschriebene Betriebsdauerhaftigkeitstest unter Erhöhen
der Sättigungstemperatur auf 1300°C durchgeführt, und
die getesteten Proben wurden in der oben beschriebenen
Weise untersucht.
Die Ergebnisse des Betriebsdauerhaftigkeitstests sind in
Tabelle 2 gezeigt. Es ist offensichtlich, daß die
erfindungsgemäßen Heizelemente den
Betriebsdauerhaftigkeitstest (10 000 Zyklen) ohne
Veränderung oder mit weniger als 5% Veränderung des
elektrischen Widerstands des eingebetteten Drahtes 14
passierten, und ohne eine signifikante Verschlechterung
der Struktur der gesinterten Keramik selbst in der
Nachbarschaft des Heizdrahtes 14.
Fig. 5 ist eine Mikrographie (Vergrößerung: 20×) eines
Schnittes des Heizelements 10 aus Beispiel 1, das einem
Betriebsdauerhaftigkeitstest unterworfen wurde, und die
Fig. 6 und 7 sind ähnliche Mikrographien, die die
Heizelemente aus Beispiel 4 bzw. dem Vergleichsbeispiel
1 zeigen. In jeder Mikrographie war der untere Teil des
Heizdrahtes 14 mit der positiven Klemme des
Gleichstromgerätes und der obere Teil mit der negativen
Klemme im Test verbunden.
Fig. 5 zeigt, daß schmale Lücken zwischen der Keramik
und dem Heizdraht in der getesteten Probe des
Heizelementes aus Beispiel 1 auftraten (das 10 000 Zyklen
des Betriebs- und Kühlprozesses unterworfen worden war),
was als leichte Verschlechterung der Struktur der
Keramik bewertet werden sollte. Fig. 6 zeigt, daß in der
getesteten Probe des Heizelementes aus Beispiel 4 (das
10 000 Zyklen des Betriebs- und Kühlprozesses unterworfen
worden war) die Verschlechterung der Struktur der
Keramik unerheblich war. Fig. 7 zeigt die Art der
Verschlechterung der Struktur der Keramik in der Probe
des Heizelementes aus Vergleichsbeispiel 1, in dem ein
Brechen des Heizdrahtes nach 850facher Wiederholung des
Betriebs- und Kühlprozesses auftrat.
Claims (8)
1. Keramisches Heizelement, umfassend:
einen Körper aus einer gesinterten Keramik auf Siliziumnitrid-Grundlage, die Al₂O₃ und AlN zusätzlich zu Si₃N₄ umfaßt und unter Verwendung einer Sinterhilfe, die Y₂O₃ umfaßt, hergestellt wird; und
einen in den gesinterten Keramikkörper eingelagerten Widerstandheizdraht;
wobei in der gesinterten Keramik auf Siliziumnitrid- Grundlage die Korngrenzphase der Keramik auf Siliziumnitrid-Grundlage eine kristalline Phase ist, umfassend eine Phase der allgemeinen Formel 2Y₂O₃ · Si2-x Al x N2-x O1-x , wobei O≦x<2 ist, oder eine Phase der allgemeinen Formel 3Y₂O₃ · 5Al₂O₃.
einen Körper aus einer gesinterten Keramik auf Siliziumnitrid-Grundlage, die Al₂O₃ und AlN zusätzlich zu Si₃N₄ umfaßt und unter Verwendung einer Sinterhilfe, die Y₂O₃ umfaßt, hergestellt wird; und
einen in den gesinterten Keramikkörper eingelagerten Widerstandheizdraht;
wobei in der gesinterten Keramik auf Siliziumnitrid- Grundlage die Korngrenzphase der Keramik auf Siliziumnitrid-Grundlage eine kristalline Phase ist, umfassend eine Phase der allgemeinen Formel 2Y₂O₃ · Si2-x Al x N2-x O1-x , wobei O≦x<2 ist, oder eine Phase der allgemeinen Formel 3Y₂O₃ · 5Al₂O₃.
2. Keramisches Heizelement nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Verhältnis von (Al₂O₃+AlN) zu Si₂N₄ in der
Keramik auf Siliziumnitrid-Grundlage im Bereich von 0,02
bis 0,08, bezogen auf das Gewicht, beträgt, mit der
Maßgabe, daß das Verhältnis von Al₂O₃ zu AlN im Bereich
von 0,2 bis 2,0, bezogen auf das Gewicht, ist, wobei das
Gewichtsverhältnis von (Si₃N₄+Al₂O₃+AlN) zu der
Sinterhilfe im Bereich von 98 : 2 bis 90 : 10 liegt.
3. Keramisches Heizelement nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Sinterhilfe weiterhin mindestens ein weiteres
Seltenerdelementoxid umfaßt.
4. Keramisches Heizelement nach mindestens einem der
Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Material des Heizdrahtes aus der Wolfram,
Molybdän und Rhenium, deren Legierungen und Mischungen,
Wolframcarbid, Molybdäncarbid und Rheniumcarbid
umfassenden Gruppe ausgewählt ist.
5. Verfahren zum Herstellen eines keramischen
Heizelements, umfassend die folgenden Schritte:
Mischen eines Si₃N₄-Pulvers mit einem Al₂O₃-Pulver, einem AlN-Pulver und einem Pulver aus einer Y₂O₃ umfassenden Sinterhilfe, um eine Pulvermischung zu erhalten, in der die Summe von Si₃N₄, Al₂O₃ und AlN 90-98 Gew.-% beträgt, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis von (Al₂O₃+AlN) zu Si₃N₄ im Bereich von 0,02 bis 0,08, bezogen auf das Gewicht, und das Verhältnis von Al₂O₃ zu AlN im Bereich von 0,2 bis 2,0, bezogen auf das Gewicht, beträgt;
Verdichten der Pulvermischung zu einem beliebig geformten Körper unter Einfügen eines Widerstandsheizdrahtes, um den Draht in den geformten Körper einzubetten; und
Sintern des geformten Körpers in einer nicht oxidierenden Atmosphäre bei einer Temperatur im Bereich von 1600 bis 2100°C.
Mischen eines Si₃N₄-Pulvers mit einem Al₂O₃-Pulver, einem AlN-Pulver und einem Pulver aus einer Y₂O₃ umfassenden Sinterhilfe, um eine Pulvermischung zu erhalten, in der die Summe von Si₃N₄, Al₂O₃ und AlN 90-98 Gew.-% beträgt, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis von (Al₂O₃+AlN) zu Si₃N₄ im Bereich von 0,02 bis 0,08, bezogen auf das Gewicht, und das Verhältnis von Al₂O₃ zu AlN im Bereich von 0,2 bis 2,0, bezogen auf das Gewicht, beträgt;
Verdichten der Pulvermischung zu einem beliebig geformten Körper unter Einfügen eines Widerstandsheizdrahtes, um den Draht in den geformten Körper einzubetten; und
Sintern des geformten Körpers in einer nicht oxidierenden Atmosphäre bei einer Temperatur im Bereich von 1600 bis 2100°C.
6. Verfahren nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß der geformte Körper in einer Preßform unter Druck
gesintert wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Sinterhilfe weiterhin mindestens ein weiteres
Seltenerdelementoxid umfaßt.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 5
bis 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Material des Heizdrahtes aus der Wolfram,
Molybdän und Rhenium, deren Legierungen und Mischungen,
Wolframcarbid, Molybdäncarbid und Rheniumcarbid
umfassenden Gruppen ausgewählt ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63141997A JPH01313362A (ja) | 1988-06-09 | 1988-06-09 | セラミック発熱体およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3918964A1 true DE3918964A1 (de) | 1989-12-14 |
DE3918964C2 DE3918964C2 (de) | 1993-10-14 |
Family
ID=15304988
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3918964A Expired - Fee Related DE3918964C2 (de) | 1988-06-09 | 1989-06-09 | Elektrisches, keramisches Heizelement |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4912305A (de) |
JP (1) | JPH01313362A (de) |
DE (1) | DE3918964C2 (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0720416A2 (de) * | 1994-12-29 | 1996-07-03 | Robert Bosch Gmbh | Keramische Heizeinrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
EP0914021A2 (de) * | 1997-10-28 | 1999-05-06 | NGK Spark Plug Co. Ltd. | Keramisches Heizelement |
EP0989780A1 (de) * | 1998-09-11 | 2000-03-29 | NGK Spark Plug Co. Ltd. | Keramischer Heizkörper |
WO2001042713A1 (de) * | 1999-12-09 | 2001-06-14 | Robert Bosch Gmbh | Vorrichtung zur abgasbehandlung einer brennkraftmaschine |
CZ299656B6 (cs) * | 1998-12-21 | 2008-10-08 | Saint-Gobain Ceramics And Plastics, Inc. | Keramická zapalovací svícka se zlepšenou odolností proti oxidaci, zpusob jejího použití a keramickýmateriál její podperné zóny |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT392760B (de) * | 1989-05-26 | 1991-06-10 | Plansee Metallwerk | Verbundkoerper aus graphit und hochschmelzendem metall |
JPH04160061A (ja) * | 1990-10-22 | 1992-06-03 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 酸窒化物セラミック焼結体およびスパークプラグ |
US5264681A (en) * | 1991-02-14 | 1993-11-23 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Ceramic heater |
JP2948963B2 (ja) * | 1991-02-26 | 1999-09-13 | 京セラ株式会社 | セラミック発熱体 |
JP2804393B2 (ja) * | 1991-07-31 | 1998-09-24 | 京セラ株式会社 | セラミックヒータ |
US5750958A (en) * | 1993-09-20 | 1998-05-12 | Kyocera Corporation | Ceramic glow plug |
US5367994A (en) * | 1993-10-15 | 1994-11-29 | Detroit Diesel Corporation | Method of operating a diesel engine utilizing a continuously powered glow plug |
JP2828575B2 (ja) * | 1993-11-12 | 1998-11-25 | 京セラ株式会社 | 窒化珪素質セラミックヒータ |
JP2642858B2 (ja) * | 1993-12-20 | 1997-08-20 | 日本碍子株式会社 | セラミックスヒーター及び加熱装置 |
BR9700466A (pt) * | 1996-03-29 | 1998-11-03 | Ngk Spark Plug Co | Aquecedor cerâmico |
JP3801756B2 (ja) * | 1996-11-19 | 2006-07-26 | 日本特殊陶業株式会社 | セラミックグロープラグ |
US6025579A (en) * | 1996-12-27 | 2000-02-15 | Jidosha Kiki Co., Ltd. | Ceramic heater and method of manufacturing the same |
US6036829A (en) * | 1997-02-10 | 2000-03-14 | Denso Corporation | Oxygen sensor |
KR0183533B1 (ko) * | 1997-03-03 | 1999-04-15 | 재단법인한국화학연구소 | 글로우 플러그용 세라믹 발열체 |
JPH10300085A (ja) * | 1997-04-22 | 1998-11-13 | Ngk Spark Plug Co Ltd | セラミックヒータおよびセラミックグロープラグ |
TW444514B (en) * | 1998-03-31 | 2001-07-01 | Tdk Corp | Resistance device |
JP2000058237A (ja) * | 1998-06-05 | 2000-02-25 | Ngk Spark Plug Co Ltd | セラミックヒ―タ及びそれを用いた酸素センサ |
US6144015A (en) * | 1998-09-25 | 2000-11-07 | General Motors Corporation | Glow sensor--ceramic flat plate |
JP4068309B2 (ja) * | 2001-03-02 | 2008-03-26 | 日本特殊陶業株式会社 | ヒータ及びその製造方法 |
WO2003017723A2 (en) | 2001-08-18 | 2003-02-27 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Ceramic igniters with sealed electrical contact portion |
SE521796C2 (sv) * | 2002-04-05 | 2003-12-09 | Sandvik Ab | Förfarande för tillverkning av ett värmeelement av molybdensilicidtyp jämte ett värmeelement |
JP2010540881A (ja) * | 2007-09-23 | 2010-12-24 | サン−ゴバン セラミックス アンド プラスティクス,インコーポレイティド | 発熱体システム |
US8547005B1 (en) | 2010-05-18 | 2013-10-01 | Superior Technical Ceramics, Inc. | Multi-layer heater for an electron gun |
CN101945506A (zh) * | 2010-08-17 | 2011-01-12 | 钟秉霖 | 一种瓷能发热体 |
EP2626631B1 (de) * | 2010-10-05 | 2019-05-08 | NGK Spark Plug Co., Ltd. | Glühkerzenklemme und glühkerze |
DE102010055630B4 (de) * | 2010-12-22 | 2014-05-22 | Webasto Ag | Integraler Sinterkörper für Hochtemperaturanwendungen |
EP2667686B1 (de) * | 2011-01-20 | 2019-03-13 | Kyocera Corporation | Heizung und glühstift damit |
JP5687090B2 (ja) * | 2011-02-23 | 2015-03-18 | 京セラ株式会社 | 窒化珪素質焼結体 |
JP5717466B2 (ja) * | 2011-02-25 | 2015-05-13 | 京セラ株式会社 | 窒化珪素質焼結体 |
CN102595665B (zh) * | 2012-02-28 | 2014-07-09 | 威海兴泰金属制造有限公司 | 氮化硅加热片及其制造方法 |
CN102821494A (zh) * | 2012-08-31 | 2012-12-12 | 黎石红 | 一种氮化硅电热元件及其制造方法 |
US10183553B2 (en) * | 2014-08-13 | 2019-01-22 | Surface Igniter Llc | Heating system for a motor vehicle |
JP2021519411A (ja) | 2018-03-27 | 2021-08-10 | エスシーピー ホールディングス,アン アシュームド ビジネス ネーム オブ ナイトライド イグナイターズ,リミティド ライアビリティ カンパニー | コンロ用高温表面イグナイタ |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3621216A1 (de) * | 1985-06-27 | 1987-02-05 | Jidosha Kiki Co | Gluehkerze fuer dieselmaschinen |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5895659A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-07 | 日本特殊陶業株式会社 | 高耐食性窒化珪素焼結体およびその製造方法 |
US4486651A (en) * | 1982-01-27 | 1984-12-04 | Nippon Soken, Inc. | Ceramic heater |
JPS59153027A (ja) * | 1983-02-18 | 1984-08-31 | Nippon Soken Inc | グロ−プラグ |
US4556780A (en) * | 1983-10-17 | 1985-12-03 | Nippondenso Co., Ltd. | Ceramic heater |
JPS60216484A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-29 | 株式会社日本自動車部品総合研究所 | セラミツクヒ−タ |
JPS60254586A (ja) * | 1984-05-30 | 1985-12-16 | 株式会社デンソー | セラミツクヒ−タ |
JPS6244971A (ja) * | 1985-08-23 | 1987-02-26 | 日本特殊陶業株式会社 | セラミツク基板ヒ−タ− |
-
1988
- 1988-06-09 JP JP63141997A patent/JPH01313362A/ja active Pending
-
1989
- 1989-05-30 US US07/357,786 patent/US4912305A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-09 DE DE3918964A patent/DE3918964C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3621216A1 (de) * | 1985-06-27 | 1987-02-05 | Jidosha Kiki Co | Gluehkerze fuer dieselmaschinen |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0720416A2 (de) * | 1994-12-29 | 1996-07-03 | Robert Bosch Gmbh | Keramische Heizeinrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
EP0720416A3 (de) * | 1994-12-29 | 1996-11-20 | Bosch Gmbh Robert | Keramische Heizeinrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
EP0914021A2 (de) * | 1997-10-28 | 1999-05-06 | NGK Spark Plug Co. Ltd. | Keramisches Heizelement |
EP0914021A3 (de) * | 1997-10-28 | 2000-02-23 | NGK Spark Plug Co. Ltd. | Keramisches Heizelement |
EP1524882A2 (de) * | 1997-10-28 | 2005-04-20 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Keramikheizer. |
EP1524882A3 (de) * | 1997-10-28 | 2014-04-02 | NGK Spark Plug Co., Ltd. | Keramikheizer. |
EP0989780A1 (de) * | 1998-09-11 | 2000-03-29 | NGK Spark Plug Co. Ltd. | Keramischer Heizkörper |
US6204481B1 (en) | 1998-09-11 | 2001-03-20 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Glow plug with ceramic heating element having electrode attached thereto |
CZ299656B6 (cs) * | 1998-12-21 | 2008-10-08 | Saint-Gobain Ceramics And Plastics, Inc. | Keramická zapalovací svícka se zlepšenou odolností proti oxidaci, zpusob jejího použití a keramickýmateriál její podperné zóny |
WO2001042713A1 (de) * | 1999-12-09 | 2001-06-14 | Robert Bosch Gmbh | Vorrichtung zur abgasbehandlung einer brennkraftmaschine |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4912305A (en) | 1990-03-27 |
JPH01313362A (ja) | 1989-12-18 |
DE3918964C2 (de) | 1993-10-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3918964C2 (de) | Elektrisches, keramisches Heizelement | |
DE60001292T2 (de) | Siliciumnitridsinterkörper und Verfahren zum Herstellen desselben | |
DE4440005C2 (de) | Siliziumnitridkeramikheizer und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE69403054T2 (de) | Gesinterter keramischer Körper, der hauptsächlich Alumina enthält | |
DE2733354C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Keramikprodukts mit mindestens 80 Vol.-% eines einphasigen Siliciumaluminiumoxynitrids | |
DE3734274C2 (de) | Keramische Glühkerze und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE3610041C2 (de) | Keramik auf Zirkoniumdioxidbasis mit Aluminiumoxid, Spinell, Mullit oder Spinell und Mullit und mit verbesserter hydrothermaler und thermischer Stabilität | |
DE112004001567B4 (de) | Auf Siliciumnitrid basierendes Sintermaterial und Verfahren zur Erzeugung desselben und ein schmelzfestes Bauteil und ein verschleissfestes Bauteil unter Verwendung desselben | |
DE69618118T2 (de) | Keramische Heizvorrichtung und Verfahren zur Herstellung dafür, und Glühkerze mit einer solchen keramischen Heizvorrichtung | |
DE69516772T2 (de) | Verbundene Gegenstände und Verfahren zur Herstellung derselben | |
DE69834525T2 (de) | Keramisches Heizelement, keramische Glühkerze und Herstellungsverfahren des Heizelements | |
DE2605804A1 (de) | Hochtemperaturthermistormasse | |
DE1567844A1 (de) | Methode zur Herstellung einer gesinterten Masse von Aluminium-Nitrid | |
DE60200449T2 (de) | Siliziumnitrid - Wolframkarbid gesinterter Verbundwerkstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und diesen enthaltende Glühkerze | |
DE19933194A1 (de) | Flüssigphasengesinterte SiC-Formkörper mit verbesserter Bruchzähigkeit sowie hohem elektrischen Widerstand und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE69906405T2 (de) | Keramischer Heizkörper und Verfahren zum Herstellen desselben | |
DE60103324T2 (de) | Keramischer Heizer und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE3817843A1 (de) | Gluehkerze fuer dieselmotoren | |
EP0651698B1 (de) | Verbundsysteme mit mindestens zwei anorganischen keramischen schichten und verfahren zu deren herstellung | |
DE3875331T2 (de) | Leitender, gesinterter keramikkoerper. | |
DE69912890T2 (de) | Keramischer Sinterkörper für Zündkerze, sein Herstellungsverfahren und Zündkerze | |
DE2934968A1 (de) | Gesintertes siliciumcarbidprodukt und verfahren zu seiner herstellung | |
DE69918034T2 (de) | Heizwiderstand für keramische Heizelemente, keramische Heizelemente und Verfahren zum Herstellen keramischer Heizelemente | |
DE69102754T2 (de) | Gesinterter Keramikkörper für Zündkerzenisolator und Verfahren zur Sinterung desselben. | |
DE4401589A1 (de) | Siliziumnitridkeramik und Verfahren zur Herstellung der Nitridkeramik |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |