DE3871707T2

DE3871707T2 - Beschichtetes feinblech.

Info

Publication number: DE3871707T2
Application number: DE8888309501T
Authority: DE
Inventors: Peter John Heyes; Nicholas John Middleton
Original assignee: CMB Foodcan PLC
Current assignee: Crown Packaging UK Ltd
Priority date: 1987-10-15
Filing date: 1988-10-12
Publication date: 1992-12-17
Anticipated expiration: 2008-10-13
Also published as: WO1989003302A1; US4957820A; YU202089A; PL162006B1; MY104339A; TR23951A; BR8807248A; DK292789D0; BG51035A3; AR240278A1; JPH02501644A; PT88732A; GB8724237D0; CS680488A3; PT88732B; FI96398B; EP0312302A1; FI96398C; DE3871707D1; AU2604388A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines laminierten Metallblechs und auf ein derart hergestelltes laminiertes Metallblech.
Die Laminierung von Polymermaterialien auf ein Metallblech, wie einen Metallstreifen, ist eine wohlbekannte und gut dokumentierte Technik. Die erhaltenen Laminate haben viele Anwendungen, wie beispielsweise die Verwendung zur Herstellung von Dosenkörpern und Dosenendteilen für Behälter für Nahrungsmittel und Getränke sowie Endkomponenten und Ventilschalen für Aerosolbehälter
Für viele Anwendungen wird ein Polymerfilm auf jede der zwei Hauptoberflächen des Metallblechs laminiert. Im allgemeinen betreffen die meisten bekannten Laminierungstechniken entweder das gleichzeitige Aufbringen von Polymerfilmen derselben oder einer ähnlichen Zusammensetzung auf gegenüberliegende Flächen eines Metallblechs oder beschreiben die Laminierung von Polymerfilmen mit unterschiedlichen Zusammensetzungen auf die gegenüberliegenden Flächen eines Metallblechs, wobei jedes der zwei unterschiedlichen Polymere auf das Metallblech in einem gesonderten Schritt anstatt gleichzeitig aufgebracht wird.
Während Metallaminate mit ähnlichen Polymerbeschichtungen an beiden Seiten des Metallblechs oder -streifens viele Vorteile aufweisen, sind sie nicht für alle Zwecke geeignet. Während Polyesterbeschichtungen vom in der GB-A-2 123 746 beschriebenen Typ ausgezeichnete Formbarkeit aufweisen, sind sie so beispielsweise für heißgesiegelte Verschlüsse nicht leicht aufnahmefähig, schwierig auf ein annehmbares Ausmaß an Opazität bei annehmbaren Kosten zu pigmentieren, und verändern sie beim Destillieren in Retorten ihr Aussehen.
Polypropylen- oder Polyethylenbeschichtungen, wie beispielsweise die in der GB-A-1 324 952 und der EP-A-0 062 385 beschriebenen, verleihen dem Metallblech annehmbare Korrosionsbeständigkeit, sind jedoch relativ weich, werden leicht beschädigt, haben niedrige Schmelzpunkte und relativ geringen Glanz.
Kein einzelnes Polymer verkörpert alle der verschiedenen physikalischen Eigenschaften, die in Beschichtungen für Metall/Polymerlaminate gewünscht werden, die als Dosenmaterial verwendet werden sollen. Demgemäß wird es vorteilhaft gefunden, eine Kombination verschiedener Polymere in einem einzelnen Polymer/Metall/Polymer-Laminat zu verwenden und die dem Laminat von jedem Polymer verliehenen Eigenschaften geeignet zu nützen.
Es ist in vielen Fällen wünschenswert, nicht-ähnliche Polymere zu verwenden, die an die beiden Oberflächen des Metallblechs laminiert sind, wodurch die unterschiedlichen Eigenschaften der verschiedenen Polymere genützt werden.
Es wird von einem ökonomischen Standpunkt bevorzugt, die verschiedenen Polymerbeschichtungen auf das Metallblech in einem gleichzeitigen Vorgang aufzubringen, wodurch die Betriebskosten vermindert werden. Das gleichzeitige Aufbringen der zwei verschiedenen Polymere kann durch die Verwendung von Klebemitteln erzielt werden, die gesondert auf die zwei unterschiedlichen Polymerfilme aufgebracht werden, wonach diese Filme gleichzeitig auf das Metallblech laminiert werden. Alternativ dazu können die erforderlichen Polymerfilme gleichzeitig in einem einzelnen Vorgang auf die beiden Oberflächen des Metallstreifens extrusionsbeschichtet werden.
Das erste Verfahren ist jedoch unerwünscht, da es die Verwendung von Materialien auf Lösungsmittelbasis erfordert, die biologisch gefährliche Chemikalien, wie Isocyanate, enthalten können, und auch langwierige Erhärtungsvorgänge involviert. Das zweite Verfahren, das die Coextrusion geschmolzener Polymere erfordert, würde die ausgezeichneten Eigenschaften biaxial orientierter Polyestermaterialien, wie Polyethylenterephthalat (PET), zerstören, da derartige biaxial orientierte Materialien nicht extrusionsbeschichtet werden und ihre ausgezeichneten Eigenschaften behalten können.
Die Wärmelaminierung von biaxial orientiertem PET auf einen Metallstreifen ist beispielsweise aus der GB-A-2 123 746 bekannt. Ähnlich ist die Wärmelaminierung von Polypropylenfilmen auf Metallstreifen beispielsweise in der GB-A-1 324 952 und der US-A-3 679 513 geoffenbart, während die Wärmelaminierung von Polyethylenfilmen auf Metallstreifen beispielsweise in der EP-A- 0 062 385 und der US-A-4 452 375 beschrieben ist. Die Bedingungen, die in diesen Dokumenten für die Wärmelaminierung von Polymerfilmen mit derartigen variierenden Eigenschaften beschriebenen werden, sind für die gleichzeitige Wärmelaminierung eines Polyesterfilms, insbesondere eines biaxial orientierten Polyethylenterephthalatfilms, auf eine Seite des Metallstreifens, während gleichzeitig auf die andere Seite des Metallstreifens ein polyolefin- oder polyamidhaltiger Film mit einer Dicke, die ökonomisch oder technisch für die Verwendung als Dosenmaterial annehmbar ist, nicht geeignet.
Wir haben nun gefunden, daß die gleichzeitige Wärmelaminierung eines Polyesterfilms auf eine Seite eines Metallblechs und eines polyolefin- oder polyamidhaltigen Films auf die andere Seite des Metallblechs leicht durch Anpassen der Erweichungseigenschaften der verschiedenen Polymere an jeder Seite des Metallblechs durch das Vorsehen einer Zwischenschicht aus einer im wesentlichen nicht kristallinen Polyesterschicht mit bestimmten spezifischen physikalischen Eigenschaften zwischen dem Metallblech und der Polyesterschicht, die auf das Metallblech haftend aufgebracht werden soll, und durch Laminieren der Polymerfilme auf das Metallblech unter Verwendung eines Wärmelaminierungsverfahrens leicht erzielt werden kann, in dem in einem ersten Schritt die Polymerfilme auf das Metallblech bei einer ersten Temperatur aufgebracht werden, die die Außenfläche der Filme nicht beschädigt, während sie durch den Laminierungsspalt geführt werden, und in einem zweiten Schritt das erhaltene Laminat durch indirekte Mittel auf eine zweite höhere Temperatur wieder erhitzt wird, um zu bewirken, daß die Polymerfilme mit dem Metallblech reagieren und stark an diesem haften.
Gemäß einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Polymer/Metall/Polymer-Laminats durch gleichzeitige Laminierung vorgesehen, welches Verfahren das Laminieren eines Polyesterverbundfilms (A), welcher eine Innenschicht (A1) aus einem im wesentlichen nicht-kristallinen linearen Polyester mit einem Erweichungspunkt von weniger als 150ºC und einem Schmelzpunkt von mehr als 150ºC, jedoch weniger als 240ºC, und eine Außenschicht (A2) aus einem linearen Polyester mit einem Schmelzpunkt von mehr als 220ºC aufweist, auf eine der Hauptoberflächen eines Metallblechs und das gleichzeitige Laminieren eines polyolefinhaltigen Films (B), welcher ein Bindeharz umfaßt, das ein säuremodifiziertes Polyolefinharz ist, welches Carboxyl- oder Anhydridgruppen enthält, auf die andere Hauptoberfläche des Metallblechs, wobei das Metallblech auf eine Temperatur T&sub1; erhitzt worden ist, die ausreicht, um eine Erweichung des Polymerfilms und einen innigen Kontakt mit dem Metallblech zu bewirken, wobei die Temperatur T&sub1; unter der Temperatur liegt, bei welcher die Außenfläche des polyolefinhaltigen Films während der Laminierung beschädigt wird, und das Wiedererhitzen des erhaltenen Laminats auf eine Temperatur T&sub2;, die ausreicht, um zu bewirken, daß jeder der Polymerfilme (A1) und (B) mit der jeweiligen Oberfläche des Metallblechs in Wechselwirkung tritt und an diese gebunden wird, umfaßt.
Gemäß einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Polymer/Metall/Polymer-Laminat mit einem Metallblech vorgesehen, das an jeder seiner Hauptoberflächen einen haftenden Polymerfilm aufweist, wobei die Polymerfilme durch gleichzeitige Wärmelaminierung auf das Metallblech haftend aufgebracht worden sind, und wobei der an einer der Hauptoberfläche des Metallblechs haftende Polymerfilm ein Polyesterverbundfilm (A) mit einer Innenschicht (A1) aus einem im wesentlichen nicht-kristallinen linearen Polyester mit einem Erweichungspunkt von weniger als 150ºC und einem Schmelzpunkt von mehr als 150ºC, jedoch weniger als 240ºC, und einer Außenschicht (A2) aus einem linearen Polyester mit einem Schmelzpunkt von mehr als 220ºC ist, und wobei der an der anderen Hauptoberfläche des Metallblechs haftende Polyesterfilm ein polyolefinhaltiger Film (B) mit einem Bindeharz ist, welches ein säuremodifiziertes Polyolefinharz ist, das Carboxyl- oder Anhydridgruppen enthält.
Der polyolefinhaltige Film (B) kann ein Monoschichtfilm aus einem Bindeharz, welches ein säuremodifiziertes Polyolefinharz ist, das Carboxyl- oder Anhydridgruppen enthält, oder ein Verbundfilm mit einer Außenschicht (B2) aus einem Polyolefin oder einem Polyamid sein, das an einer Innen- (oder Binde-) schicht (B1) eines Bindeharzes, wie oben definiert, haftet.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann der Verbundfilm (B) eine weitere Polyolefin- oder Polyamidschicht (B4) enthalten, die an der genannten Außenschicht (B2) mittels einer Zwischenschicht (B3) aus einem Bindeharz haftet, das wie oben für die Schicht (B1) definiert ist.
Vorzugsweise sind die Verbundfilme (A) und (B) Filme, die durch Coextrusion hergestellt wurden.
Durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist es möglich, ein Metall/Polymer-Laminat zu erhalten, das biaxial orientierte Polyestermaterialien enthält, wie Polyethylenterephthalat an einer Seite eines Metallblechs mit polyolefin- oder polyamidhaltigen Beschichtungen an der anderen Seite des Metallblechs. Durch die Verwendung des vorliegenden Verfahrens können beide Polymerbeschichtungen gleichzeitig aufgebracht werden, während die Verwendung von lösungsmittelhaltigen, vom Umweltstandpunkt unerwünschten Klebemitteln vermieden wird.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird typischerweise in einer Reihe von Stufen durchgeführt. In einer ersten Stufe wird das Metall auf eine Temperatur T&sub1; im Bereich von 120 bis 240ºC, vorzugsweise 140 bis 220ºC, vorgewärmt, so daß die Außenfläche von Film (B) nicht über ihren Schmelzpunkt im Laminierungsspalt und vorzugsweise nicht über ihren Erweichungspunkt angehoben wird.
In einer zweiten Stufe werden die Filme und das Metall in einem Laminierungsspalt zusammengebracht, wodurch ein inniger und gleichmäßiger, faltenfreier Kontakt hergestellt wird. In dieser Stufe sind die Kontaktschichten die Innenschicht (A1) aus amorphem Polyester, Metall und an der gegenüberliegenden Seite des Metalls die Innenfläche aus einem polyolefin- oder polyamidhaltigen Film (B).
In einer dritten Stufe wird das erhaltene Laminat wieder erhitzt, vorzugsweise durch Induktionserwärmung des Metallkerns auf eine Temperatur T&sub2; von mehr als 230ºC, jedoch unter dem thermischen oder oxidativen Abbaupunkt der Außenfläche des polyolefin- oder polyamidhaltigen Films (B) oder der Temperatur, bei der die Außenschicht physikalisch abgebaut wird, wenn sie mit Wasser rasch abgeschreckt wird. Wenn gewünscht, kann Infraroterwärmung verwendet werden.
Während die Außenfläche des Polyesterfilms (A) unter ihrem Schmelzpunkt, der Metallkern jedoch über dem Schmelzpunkt des genannten Polyesters gehalten wird, tritt eine rasche Wechselwirkung zwischen dem Metall, der inneren Polyesterschicht (A1) und der Polyolefinschicht (B) auf. Um diese Wechselwirkung zu erzielen, wird das Laminat zumindest 1 Sekunde lang, vorteilhaft 1 bis 30 Sekunden, über 200ºC, vorzugsweise 2 Sekunden bei etwa 250ºC, gehalten, und danach wird das Laminat auf eine Temperatur unter dem Erweichungspunkt des Harzes mit der niedrigsten Erweichungstemperatur rasch und gleichmäßig mit Wasser abgeschreckt.
Typischerweise wird das Laminat auf eine Temperatur im Bereich von 230 bis 270ºC erhitzt und dann zumindest 1 Sekunde lang über 200ºC gehalten, bevor es abgeschreckt wird. Vorzugsweise wird das Laminat auf 250ºC erhitzt und dann 2 Sekunden lang über 240ºC gehalten.
Wir haben gefunden, daß, vorausgesetzt die Außenfläche des biaxial orientierten Polyesterfilms (A) bleibt unter ihrem Schmelzpunkt, ein ausreichender Anteil der ausgezeichneten Eigenschaften des biaxial orientierten Polyesterfilms, z.B. Polyethylenterephthalat, beibehalten werden kann. Die Temperatur in der Nachlaminierungszone kann variiert werden, um die Eigenschaften, insbesondere die Formbarkeit, zu regulieren, die in der Polyesterbeschichtung erwünscht sind. Eine derartige Regulierung kann ziemlich leicht erzielt werden, wenn Induktionserwärmung zum Wiedererhitzen des Laminats stromabwärts vom Laminierungsspalt verwendet wird. Vorzugsweise kann ein geeignetes Pyrometer zur Messung der Temperatur des Polyesters verwendet werden. Alternativ dazu können Vorrichtungen, die die Änderung von biaxialer Orientierung zu kristallinem nicht-orientierten oder amorphem Polyester erkennen, zur Anzeige des kritischen Zustands des Polyesterfilms (beispielsweise ein Röntgendiffraktometer) verwendet werden.
Die genaue Temperatur T&sub1;, auf die das Metallblech vor der Laminierung erhitzt werden sollte, ist sowohl von der Dicke der zu laminierenden Filme als auch von der chemischen Beschaffenheit der genannten Filme abhängig. So sind Temperaturen von ungefähr 120ºC und mehr, typischerweise 140ºC, für einen 20 um gegossenen Polypropylenfilm bis zu 230ºC für einen dickeren 200 um gegossenen Polypropylenfilm geeignet. Temperaturen von 140ºC bis 270ºC sind für coextrudiertes biaxial orientiertes Polyethylenterephthalat geeignet.
Polyamidhaltige Filme vertragen gerinfügig höhere Metalltemperaturen als gegossenes Polypropylen, und orientiertes Polypropylen verlangt eine höhere Temperatur als gegossenes Polypropylen, typischerweise 200ºC für einen 20 um Film.
Die beim Wiedererhitzen des Laminats stromabwärts vom Laminierungsspalt zu verwendende Temperatur T&sub2; liegt typischerweise im Bereich von 230 bis 270ºC. Die genaue zu verwendende Temperatur ist von der Verweilzeit, bevor das Laminat abgeschreckt wird, abhängig. Temperaturen von mehr als 270ºC führen zu physikalischen Beschädigungen des Polyolefinfilms, wenn er mit Abschreckwasser in Kontakt kommt, und führen zum Schmelzen der Polyethylenterephthalatfilme. Die Temperatur am unteren Ende des genannten Bereichs wird durch die Notwendigkeit des Erzielens einer zufriedenstellenden Bindungsstärke zwischen dem Metallblech und den daran haftenden Polymerfilmen in der sehr kurzen Zeit bestimmt, in der das Laminat auf die erforderliche Temperatur erhitzt wird. Kommerzielle Verfahren erfordern im allgemeinen eine Verweilzeit von nur ungefähr 2 Sekunden.
Das Metallsubstrat, auf das die Polymerfilme aufgebracht werden, typischerweise in Form eines Metallstreifens, besteht im allgemeinen aus Stahl oder Aluminium oder Legierungen hievon, typischerweise aus einem in der Verpackungsindustrie verwendeten Produkt auf Basis von Stahl oder Aluminium.
Der Dehnbereich beträgt typischerweise 0,05 mm bis 0,4 mm für Stahl und 0,02 mm bis 0,4 mm für Aluminium.
Der Stahl kann mit Zinn beschichtet, vorzugsweise durch herkömmliche Chrombehandlungen passiviert sein, oder alternativ dazu in Form von nickel- oder zinkplattiertem Stahl, Schwarzblech oder phosphatiertem Schwarzblech vorliegen, das vorzugsweise nach der Phosphatierung mit Chromat gespült wird.
Der bevorzugte Stahlfinish ist elektrolytisch chrombeschichteter Stahl (ECCS) mit einer Doppelschicht aus Chrommetall und Chromoxid. Bei derartigen Stählen können die Chrommetall- und Chromoxidgehalte stark variieren. Typischerweise liegt der Chrommetallgehalt im Bereich von 0,1 bis 0,20 g/m², während das Chromoxid im Bereich von 0,005 bis 0,05 g/m² liegt. Der ECCS stammt üblicherweise aus Abscheidungssystemem, die entweder schwefelhaltige oder fluorhaltige Katalysatoren enthalten.
Der Polyesterverbundfilm (A) ist vorzugsweise einer, der vor dem Aufbringen auf den Metallstreifen durch Coextrusion hergestellt wurde. Der Polyesterverbundfilm (A) umfaßt eine dünne Innenschicht (A1) aus einem im wesentlichen nicht-kristallinen (d.h. amorphen) linearen Polyester, der einen Erweichungspunkt von weniger als 150ºC und einen Schmelzpunkt von etwa 150ºC, jedoch weniger als 240ºC, aufweist, und eine dickere Außenschicht (A2) mit einem Schmelzpunkt von mehr als 220ºC und hat eine Grenzviskosität von 0,5 bis 1,1, vorzugsweise 0,6 bis 0,8.
Vorzugsweise ist die Außenschicht (A2) ein biaxial orientierter Polyester, wie Polyethylenterephthalat. Vorzugsweise ist die Innenschicht (A1) ein linearer Copolyester, beispielsweise ein amorphes Copolymer aus ungefähr 80 Mol% Ethylenterephthalat und ungefähr 20 Mol% Ethylenisophthalat. Copolyester von Terephthalsäure und zwei Alkoholen, beispielsweise Ethylenglykol und Cyclohexandimethanol, sind ebenfalls zur Verwendung als Innenschicht (A1) geeignet.
Typischerweise weist der biaxial orientierte Polyester in der Außenschicht (A2) eine Kristallinität von mehr als 30 %, vorzugsweise 40 bis 50 %, auf.
Die Kristallinität eines Polyestermaterials kann durch Röntgendiffraktionstechniken, wie in der GB-A-1 566 422 beschrieben, oder durch die Messung der Dichte und Anwendung der folgenden Beziehung festgestellt werden:
Vc = (P - Pa) (Pc - Pa)&supmin;¹,
worin Vc = Kristallinität der Volumsfraktion
P = Dichte der Probe
Pa = Dichte des amorphen Materials
Pc = Dichte des kristallinen Materials.
P kann in einer Dichtesäule gemessen werden, wobei Zinkchlorid/Wasser- oder n-Heptan/Tetrachlorkohlenstoff-Mischungen verwendet werden.
Der biaxial orientierte Film, der als Außenschicht verwendet werden kann, kann durch Dehnen des amorphen extrudierten Polymers in Vorwärtsrichtung bei Temperaturen über der Glasübergangstemperatur des Polymers um einen Faktor von 2,2 bis 3,8 und auf ähnliche Weise in Querrichtung um 2,2 bis 4,2 gebildet werden. Wenn die laminierte Beschichtung in Tiefzieh-Metallbehältern verwendet werden soll, ist die Orientierung vorzugsweise auf das Dehnen um einen Faktor von ungefähr 2,5 sowohl in Vorwärts- als auch Querrichtung beschränkt.
Am meisten bevorzugte Heißerhärtungstemperaturen von biaxial orientierten PET-Filmen liegen im Bereich von 215º bis 220ºC; niedrigere Heißerhärtungstemperaturen können verwendet werden, sind jedoch üblicherweise mit einer erhöhten Tendenz des Polymerfilms, während der Laminierung zu schrumpfen, verbunden.
Typischerweise sollte die Innenschicht (A1) kontinuierlich sein und eine typische Dicke von etwa 2 bis 5 um aufweisen. Das Verhältnis der Dicke der Polyesteraußenschicht (A2) zur Polyesterinnenschicht (A1) liegt zwischen 12 und 4, wobei die Gesamtdicke der kombinierten Schichten 12 bis 25 um beträgt.
Wenn gewünscht, können die Polyesterschichten anorganische Antiblockiermittel, wie synthetisches Siliziumoxid, mit einer mittleren Teilchengröße von 0,5 bis 5 um enthalten.
Wenn gewünscht, kann die Polyesteraußenschicht (A2) auch unter Verwendung herkömmlicher Pigmente, wie Titandioxid, pigmentiert werden.
Die Hauptfunktion der Polyesterinnenschicht (A1) ist, auf die Metalloberfläche bei Temperaturen unter dem Schmelzpunkt der Polyesteraußenschicht (A2) heißzusiegeln. Es ist wichtig, daß die Innenschicht ihre amorphe Beschaffenheit nach Orientierung und Heißerhärtung des Films beibehalten soll. Weiters sollte die Polyesterinnenschicht (A1) an das Metall bei Temperaturen binden, die mit der gleichzeitigen Laminierung auf die gegenüberliegende Seite des Metallblechs aus einer polyamid- oder polyolefinhaltigen Beschichtung kompatibel sind. Diese Anforderung wird erfüllt, indem sichergestellt wird, daß die Innenschicht aus Polyester (A1) einen Erweichungspunkt aufweist, der mit den zur Laminierung eines weiten Bereichs von Beschichtungen auf Basis von Polyolefin oder Polyamid erforderlichen Temperaturen kompatibel ist. Zu diesem Zweck sollte der Erweichungspunkt weniger als 150ºC, typischerweise nicht mehr als 130ºC, betragen.
Vorzugsweise ist das Polyolefin in der Außenschicht (B2) Polypropylen oder Polyethylen oder ein Ethylen-Propylen-Copolymer. Wenn gewünscht, können andere Polyolefine, wie Polymethylpenten, verwendet werden.
Der polyolefinhaltige Film (B) oder die Bindeharzschicht (B1) in einem Verbundfilm (B) ist ein säuremodifiziertes Polyolefinharz, das Carboxyl- oder Anhydridgruppen enthält. Typische Säuren zur Verwendung bei der Herstellung derartiger säuremodifizierter Polymere sind ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure und Itaconsäure. Für denselben Zweck verwendete typische Anhydride sind ethylenisch ungesättigte Carbonsäureanhydride, wie Maleinsäureanhydrid.
Die Säuregruppen können als Copolymere von Ethylen, beispielsweise Ethylen/Acrylsäure (EAA) oder Ethylen/Methacrylsäure (EMAA), vorliegen. Typischerweise beträgt die Säurekonzentration 5 bis 15 %.
Die Säuremodifikation der säuremodifizierten Polymere kann beispielsweise durch Pfropfen von Maleinsäureanhydrid auf ein Polyolefin, wie Polypropylen, Polyethylen, Ethylen-Propylen- oder Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, erhalten werden. Der Pfropf kann durch Techniken, wie Umsetzen von Maleinsäureanhydrid mit Polyolefin in Lösung in einem organischen Lösungsmittel und Verwendung eines freien Radikalkatalysators, wie Dibenzoylperoxid oder Dicumylperoxid, eingeführt werden. Alternativ dazu kann ein aktives Zentrum in das Polymer eingeführt werden, wobei Hochenergiestrahlung, wie Gammastrahlen oder Röntgenstrahlen, verwendet und dann das erhaltene Material mit dem Anhydrid umgesetzt wird.
Das Bindeharz enthält vorzugsweise 0,05 % bis 0,5 %, bevorzugter 0,1 % bis 0,25 %, Säuremodifikation, gemessen durch Analyse von Infrarotabsorption bei 1790 cm&supmin;¹ von Harz, das bei 200ºC vorgetrocknet wurde, um Säurefunktionalität in Anhydridfunktionalität überzuführen.
Das propfmodifizierte Anhydridpolyolefin kann mit weiterem nicht-modifiziertem Polyolefin verdünnt werden, um ein Bindeharz herzustellen, das vorzugsweise einen Gehalt an aufgepfropfter Säure (d.h. eine Pfropfkonzentration) von 0,02 bis 0,6 %, am meisten bevorzugt 0,2 ± 0,05 % aufweist. Das verdünnende nichtmodifizierte Polyolefin kann das gleiche Polyolefin sein, das zur Herstellung des säuremodifizierten Polyolefins verwendet wurde, oder es kann ein anderes Polyolefin sein. So kann beispielsweise ein säuremodifiziertes Polyethylen niedriger Dichte (LDPE) oder ein lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) mit Polypropylen oder ein säuremodifiziertes Polypropylen mit einem Polypropylen oder einem regellosen Ethylen-Propylen-Copolymer verdünnt werden.
Der Zweck der Innenschicht (B1) aus Bindeharz ist, die Außenschicht (B2) aus Polyolefin oder Polyamid an die Metalloberfläche zu binden. Wenn die Polyolefinaußenschicht (B2) ein Polyethylen ist, ist die Bindeharzbasis der Innenbindeschicht (B1) vorzugsweise ein Polyethylen oder Ethylen-Copolymer. Wenn die Polyolefinaußenschicht (B2) ein Polypropylen-Homopolymer oder ein Ethylen-Propylen-Copolymer ist, ist die Bindeharzbasis der Innenbindeschicht (B1) vorzugsweise ein Polypropylen oder ein regelloses Ethylen-Propylen-Copolymer. Wenn die Außenschicht (B2) ein Polyamid ist, kann die Bindeharzschicht auf einem Polyethylen oder Polypropylen basieren.
Für eine Bindeharzschicht auf Basis von Polypropylen beträgt der Bindeharz-Schmelzindex vorzugsweise 3 bis 30g/10 Minuten, gemessen bei 230ºC durch ASTM Test Nr. D1238.
Besonders bevorzugte Bindeharzschichten basieren auf regellosen Ethylen-Propylen-Copolymeren oder Mischungen von Polyethylen niedriger Dichte (LDPE) mit Polypropylen oder Mischungen von linearem Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) mit Polypropylen.
Ein besonders bevorzugtes säuremodifiziertes Olefin-Copolymer ist Maleinsäureanhydrid-modifiziertes Ethylenvinylacetat.
Die Schicht aus Bindeharz (B1) in einem Polymerverbundfilm (B) hat vorzugsweise eine Dicke von 1 bis 10 um.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann eine weitere Polyamid- oder Polyolefinschicht (B4) mittels einer weiteren Bindeharzschicht (B3) auf der Außenfläche (B2) haftend aufgebracht werden, wobei die genannte Bindeharzschicht (B3) wie oben für die Bindeharzschicht (B1) definiert ist. Wenn gewünscht, kann jede der Schichten (B1) bis (B4) auf herkömmliche Weise pigmentiert werden, beispielsweise mit Titandioxid. Die bevorzugte Anordnung ist, daß das Pigment in der Schicht (B2) oder in den Schichten (B2) und (B4) vorliegt. Vorzugsweise kann die Polyolefin- oder Polyamidaußenschicht anorganische Antiblockiermittel, wie synthetisches Siliziumoxid, mit einer Teilchengröße von 0,5 bis 5 um enthalten.
In der gesamten Beschreibung werden die Grenzviskositäten in o-Chlorphenol-Lösungen bei einer Konzentration von 5 g/l bei 25ºC gemessen.
Die folgenden Beispiele werden nun zur weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung angegeben.

Beispiele 1 bis 24:

Polymer/Metall/Polymer-Laminate wurde durch ein Laminierungsverfahren hergestellt, das in einem Apparat, wie schematisch in Fig.11 oder Fig.12 der beigeschlossenen Zeichnungen veranschaulicht, durchgeführt wurde. Ein Metallblech M wurde durch einen Erhitzer 1 auf eine geeignete Temperatur T&sub1; vorgewärmt. Die Temperatur T&sub1; liegt üblicherweise im Bereich von 120 bis 220ºC. Ein Polyesterfilm A wurde von einer Zufuhrrolle 2 und ein polyolefinhaltiger Film von einer Zufuhrrolle 4 zugeführt und auf die gegenüberliegenden Seiten des vorgewärmten Metallblechs zwischen Laminierungswalzen 6, 8 laminiert, die typischerweise einen Durchmesser von 100 bis 400 mm aufweisen. Die Laminierung wurde im allgemeinen unter Verwendung einer Spaltkraft von 200 bis 400 N/m zwischen den Laminierungswalzen durchgeführt.
Im Laminierungsspalt wird ein inniger und gleichmäßiger, faltenfreier Kontakt zwischen dem Metallblech und den Polymerfilmen hergestellt. Stromabwärts von den Laminierungswalzen wird das erhaltene Laminat vorzugsweise unter Verwendung eines Induktionserhitzers 10 auf eine Temperatur T&sub2; wieder erhitzt, bei der jeder der Polymerfilme A und B mit dem Metallblech in Wechselwirkung tritt und an dieses gebunden wird. Die Temperatur T&sub2; liegt üblicherweise im Bereich von 230 bis 270ºC. Das Metallpolymerlaminat wird während eines kurzen Zeitraumes, üblicherweise nicht mehr als 2 s, bei der Temperatur T&sub2; oder einer Temperatur von geringfügig weniger als T&sub2; gehalten und dann rasch und gleichmäßig mit Wasser auf eine Temperatur unter dem Schmelzpunkt des polyolefinhaltigen Films (B) abgeschreckt. Das Abschrecken kann auf beliebige herkömmliche Weise, jedoch typischerweise durch Führen des Laminats durch einen Wasserbehälter 12, wie in Fig.11 gezeigt, oder durch Führen des Laminats durch einen Vorhang 14 von Abschreckwasser, wie in Fig.12 gezeigt, durchgeführt werden.
Im allgemeinen wird das in Fig.11 veranschaulichte Verfahren, bei dem die Laminierung in einem vertikalen Modus durchgeführt wird, bevorzugt. Eine vertikale Bewegung des Metallstreifens durch die Laminierungsstufe tendiert dazu, eine höhere Abschreckrate zu ermöglichen, und ergibt ein besseres und gleichmäßigeres Abschrecken.
Fig.11 zeigt auch eine schematische Darstellung eines typischen Temperaturprofils, das in dem im Apparat von Fig.11 veranschaulichten Verfahren angetroffen wird.
Tabelle 1 zeigt die Polymertypen, die auf den Metallstreifen laminiert wurden, und die Dicke jeder Schicht. Die zur Durchführung der Laminierung verwendeten Bedingungen und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Der auf den Metallstreifen aufgebrachte Polyesterfilm A kann in Form eines Films mit einer einzelnen Schicht vorliegen (wie im Fall der Beispiele 11 bis 14, die zum Vergleich angegeben sind); in diesen Fällen ist die Beschaffenheit des Polymers in der Spalte mit der Überschrift A1 in Tabelle 1 angegeben. Alternativ dazu kann der Polyesterfilm A ein Verbundfilm aus einer Innenschicht A1 und einer Außenschicht A2 sein, der üblicherweise durch Coextrusion der geeigneten Polymerfilme hergestellt wird; derartige Filme sind erfindungsgemäße Filme.
Der Polyolefinfilm B kann nur eine einzelne Schicht B1 enthalten, wie im Fall des in Fig.1 veranschaulichten Laminats, oder ein Verbundfilm sein, der mehrere Schichten B1, B2, B3, B4 enthält, die typischerweise durch Coextrusion der geeigneten Polymerfilme hergestellt wurden.
Fig.1 der beigeschlossenen Zeichnungen veranschaulicht ein Polymer/Metall/Polymer-Laminat mit einem Polyesterverbundfilm A1/A2, der auf eine Seite eines Metallblechs M laminiert ist, wobei ein polyolefinhaltiger Film B1 mit einer einzelnen Schicht auf die gegenüberliegende Seite des Films laminiert ist. Die Laminate, die Gegenstand der Beispiele 1 bis 3, 17 und 18 sind, sind Laminate mit dieser Struktur.
Fig.2 der beigeschlossenen Zeichnungen veranschaulicht ein Polymer/Metall/Polymer-Laminat, an das ein Polyesterverbundfilm A1/A2 auf eine Seite des Metallblechs laminiert ist und ein polyolefinhaltiger Verbundfilm B1/B2 auf die gegenüberliegende Seite des Metallblechs laminiert ist. Die Laminate, die Gegenstand der Beispiele 4 bis 8, 15, 16 und 19 bis 24 sind, sind Laminate mit dieser Struktur. Die Beispiele 9 und 10 haben diese Struktur, tragen jedoch zwei zusätzliche Außenschichten, B3 und B4, auf der polyolefinbeschichteten Seite des Metallblechs.
Fig.3 veranschaulicht ein Polymer/Metall/Polymer-Laminat, worin jeder der Polymerfilme A und B eine einzelne Schicht aufweist. Die Filme der Beispiele 11 und 12 sind von diesem Typ.
Die Metall/Polymer-Laminatstrukturen der Beispiele 1 bis 10 und 15 bis 23 sind Strukturen, die zur Bearbeitung gemäß der vorliegenden Erfindung geeignet sind. Tabelle 2 zeigt Beispiele des Laminierungsverhaltens unter unterschiedlichen Bedingungen der verschiedenen in Tabelle 1 angegebenen Laminatstrukturen.
Tabelle 2 zeigt, daß, wenn die Temperatur des Metallblechs bei der Laminierung auf ein Niveau erhöht wird, das zu hoch ist, die Polyolefinbeschichtungen an den Laminierungswalzen haften (Fälle D, E, F und I). Wenn die Temperatur des Metallblechs bei der Laminierung zu niedrig gehalten wird und keine Polyesterinnenschicht (A1) gemäß der Erfindung vorhanden ist, haftet der Polyesterfilm außerdem nicht adäquat am Metallblech (Fälle G und H). Tabelle 1 ZUSAMMENSETZUNG VON METALL/POLYMER-LAMINATEN BEISPIEL SCHICHT biaxiales PET Polyester A Bindeharz Polypropylen Polyethylen hoher Dichte Tabelle 1 ZUSAMMENSETZUNG VON METALL/POLYMER-LAMINATEN (Forts.) BEISPIEL SCHICHT biaxiales PET Polyester A Bindeharz Polyethylen niedriger Dichte Polyethylen hoher Dichte Polypropylen Polyamid Polymethylpenten Tabelle 1 ZUSAMMENSETZUNG VON METALL/POLYMER-LAMINATEN (Forts.) BEISPIEL SCHICHT biaxiales PET heißerhärtet über 215ºC biaxiales PET heißerhärtet unter 210ºC Bindeharz Polypropylen Polyamid Tabelle 1 ZUSAMMENSETZUNG VON METALL/POLYMER-LAMINATEN (Forts.) BEISPIEL SCHICHT biaxiales PET PET Polyester A Bindeharz Polypropylen Tabelle 1 ZUSAMMENSETZUNG VON METALL/POLYMER-LAMINATEN (Forts.) BEISPIEL SCHICHT biaxiales PET biaxiales PET mit niedrigem Ziehverhältnis (2,5 : 2,5) Polyester A Bindeharz Polypropylen

SCHLÜSSEL ZU TABELLE 1

Polyester A:

In den Beispielen 1 bis 10, 15, l7 bis 22 und 23 wurde ein nicht-kristalliner (d.h. amorpher) Polyester verwendet, der ein 80:20 Copolymer von Ethylenterephthalat und Ethylenisophthalat war. Der Erweichungspunkt des Polyesters betrug weniger als 150ºC und der Schmelzpunkt des Polyesters 210ºC. Die Grenzviskosität des Polyesters betrug zwischen 0,6 und 0,7.
In Beispiel 16, war der amorphe Polyester ein Copolyester von Terephthalsäure und Ethylenglykol und Cyclohexandimethanol. Der Erweichungspunkt des Polyesters betrug weniger als 150ºC, und der Schmelzpunkt des Polyesters war 180ºC. Die Grenzviskosität des Polyesters betrug mehr als 0,9 und weniger als 1,1.

Bindeharz 1:

Maleinsäureanhydrid-pfropfmodifiziertes regelloses Ethylen- Propylen-Copolymer mit einem Pfropfungsgrad von etwa 0,2 bis 0,05.

Bindeharz 2:

Maleinsäureanhydrid-pfropfmodifiziertes Polyethylen mit einem Pfropfungsgrad von etwa 0,08 ± 0,05.

Bindeharz 3:

Ethylen/Acrylsäure-Copolymer (EAA) mit typischerweise 6 % bis 9 % Acrylsäure.

Bindeharz 4:

Ethylen/Methacrylsäure-Copolymer (EMAA) mit typischerweise 9 % oder 12 % Methacrylsäure.

Bindeharz 5:

Maleinsäureanhydrid-pfropfmodifiziertes Ethylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Pfropfungsgrad von etwa 0,08 ± 0,05.

Bindeharz 6:

Maleinsäureanhydrid-pfropfmodifiziertes Polypropylen-Homopolymer mit einem Pfropfungsgrad von etwa 0,02 ± 0,05.

Bindeharz 7:

Maleinsäureanhydrid-pfropfmodifiziertes Ethylen-Propylen- Blockpolymer mit einem Pfropfungsgrad von etwa 0,02 ± 0,05.

PET:

Polyethylenterephthalat.

Biaxiales PET:

Biaxial orientiertes Polyethylenterephthalat mit einem Schmelzpunkt von 255ºC.

Polyamid:

Nylon 6.

Metallstreifen M:

Dieser kann ECCS (mit E bezeichnet), Aluminium oder eine Legierung hievon (mit A bezeichnet), Weißblech (mit T bezeichnet) oder Schwarzblech (mit B bezeichnet) sein. Tabelle 2 FALL BEISPIEL NR. METALLTEMPERATUR (ºC) vor Laminierung nach Laminierung LAMINIERUNGSVERHALTEN zufriedenstellend Polyolefin haftet an Laminierungswalze Polyolefin/Polyamid haftet an Laminierungswalze PET haftet nicht in Laminierungsstufe Polyolefinbeschichtungen haften an Laminierungswalze

ANMERKUNGEN

Fälle A, B und C - veranschaulichen die in dieser Erfindung beschriebenen Materialien und Verfahren bei erfolgreicher Anwendung.
Fälle D, E und F - veranschaulichen die von den Polyolefinbeschichtungen auferlegten Grenzen für die Laminierungstemperatur. Der Polyester wurde in D bis F erfolgreich laminiert.
Fälle G, H und I - Kombinationen von im Stand der Technik beschriebenen Materialien, wobei ihre Imkompatibilität bei den niedrigen (G, H) und hohen (I) Laminierungstemperaturen gezeigt ist, die zur Laminierung von Polyolefinen bzw. biaxial orientierten PET-Monofilmen erforderlich sind.

Beispiele 25 bis 51 (siehe Tabelle 3):

Diese Beispiele veranschaulichen eine Reihe von Komponenten für Metallverpackungsbehälter und -verschlüsse, die aus den gemäß der Erfindung hergestellten Polymer/Metall/Polymer-Laminaten vorteilhaft erzeugt werden können. Darstellungen der typischen Formen typischer Produkte sind in Fig.4 bis 10 der beigeschlossenen Zeichnungen gezeigt.
Tabelle 3 gibt die Beschaffenheit des Metallblechs (M), die Typen von Polymerfilmen (A) und (B), die an dieses laminiert werden, und Zustände für jedes Aufbringen an, welcher Polymerfilm die Außenbeschichtung (C) des Produktes und welcher Polymerfilm die Innenbeschichtung (D) des Produktes bildet.
Die in den Beispielen 25 bis 31 beschriebenen Laminate wurden durch herkömmliche Techniken zu Nahrungsmitteldosen-Endteilen, wie dem in Fig.4 der beigeschlossenen Zeichnungen veranschaulichten, geformt.
Die in den Beispielen 32 bis 34 und 51 beschriebenen Laminate wurden durch herkömmliche Techniken zu gezogenen Dosen (Zieh-Nachzieh-Dosen), wie der in Fig.5 der beigeschlossenen Zeichnungen veranschaulichten, geformt.
Die in den Beispielen 35 bis 38 beschriebenen Laminate wurden durch herkömmliche Techniken zu leicht zu öffnenden Getränkedosen-Endteilen, wie dem in Fig.6 der beigeschlossenen Zeichnungen veranschaulichten, geformt.
Die in den Beispielen 39 und 40 beschriebenen Laminate wurden auf herkömmliche Weise zu streckgezogenen Dosen mit gezogenen Wänden, wie der in Fig.7 der beigeschlossenen Zeichnungen veranschaulichten, geformt.
Die in den Beispielen 41 bis 43, 44 und 45 sowie 46 bis 50 beschriebenen Laminate wurden auf herkömmliche Weise zu Aerosolschalen, Aerosolkegeln und Aerosolkuppeln, wie den in Fig.8, 9 bzw. 10 der beigeschlossenen Zeichnungen veranschaulichten, geformt.
Der in den Beispielen 25 bis 29, 31 bis 36 und 41 bis 51 verwendete ECCS war ein herkömmliches kommerzielles Produkt, das von British Steel Corporation geliefert wurde, und es wurde seiner ECC-Behandlung in einem Chromsäuremedium enthaltenden Schwefelsäurekatalysator (Typ 1) unterzogen. Die auf den Stahl in Beispiel 30 angewendete ECC-Behandlung erfolgte in einem Chromsäuremedium enthaltenden HBF&sub4;-Katalysator (Typ 2).
Das in den Beispielen 37 bis 40 verwendete Aluminium wurde in einem Chromsäure-Phosphorsäure-Medium im Aluminiumwalzwerk nach Kaltwalzen und Reinigen behandelt.
Die in Beispiel 22 verwendeten Weißbleche wiesen Zinnbeschichtungsgewichte von 0,5 g/m² und 2,8 g/m² auf. Tabelle 3 BEISPIEL KOMPONENTE AUSSENBESCHICHTUNG (C) INNENBESCHICHTUNG (D) METALL (M) Dosenendteil gezogene Dose Tabelle 3 - Forts. BEISPIEL KOMPONENTE AUSSENBESCHICHTUNG (C) INNENBESCHICHTUNG (D) METALL (M) Dosenendteil DWI-Dose Aerosolschale Aerosolkegel Aluminium Tabelle 3 - Forts. BEISPIEL KOMPONENTE AUSSENBESCHICHTUNG (C) INNENBESCHICHTUNG (D) METALL (M) Aerosolkuppel gezogene Dose

Anmerkungen

a. Enthält 5000 ppm synthetisches Siliziumoxid in 5 um Außenschicht.
b. Enthält 20 % getöntes Titandioxid in 29 um Mittelschicht, 8 % Titandioxid und 5000 ppm synthetisches Siliziumoxid in 5 um Außenschicht.
Die Wirkungsweise der Beschichtung der auf die Produkte der Beispiele 25 bis 51 laminierten Polymerfilme wurde untersucht, indem die Produkte verschiedenen Tests einschließlich des folgenden unterworfen wurden:

Doppelfalzen

Dosenendteile mit 73 mm Durchmesser wurden aus dem Laminat gebildet und gebördelt. Die Endteile wurden auf Dosenkörper mit Schweißnähten unter Verwendung einer herkömmlichen Endfalzmaschine gefalzt.
Die Beschichtung wurde auf Faserung, Festfressen oder Schäden untersucht. Die Beschichtungsbedeckung wurde durch Eintauchen in angesäuertes Kupfersulfat während 2 min und visuelle Inspektion auf Kupferablagerungen untersucht.

Formbarkeit

Die Formbarkeit wurde durch die Beschichtungsbedeckung nach der Bildung der Dosen festgestellt. Die Bedeckung wurde wie oben beschrieben unter Doppelfalzen geprüft.

Schutz

Der Schutz wurde durch beschleunigte Tests, wobei eine Verpackung mit aggressiven Produkten während 6 bis 12 Monaten simuliert wurde, Überzugsprüfwerte und tatsächliche Lagerbeständigkeitstests mit spezifischen Produkten gemessen.
Typische Beschleunigungsmedien - Essigsäure (1,5 %)
Natriumchlorid (1 %) in Wasser
- Zitronensäure (0,63 %)
Natriumchlorid (1 %)
Maleinsäure (0,42 %)
Wasser auf pH 4,3
Typische Testbedingungen - Destillieren in einer Retorte bei 121ºC 1 h
- Lagern 24 h
Die Komponenten oder Dosen wurden nach dem Test untersucht, und das Korrosionsausmaß wurde mit herkömmlich beschichteten Behältern verglichen.
Überzugsprüfwerte - Natriumchloridlösung
- 6,4 Volt
- Monitorstrom
- 2 mA annehmbare Grenze

Endsiegeln

Polymerbeschichtete Enden wurden gefalzt oder gestaucht im Fall von Ventilschalen auf ihren Gegenstück-Dosenkörper oder die Komponente, wobei keine Auskleidungsverbindungen verwendet wurden. Die Dosen wurden mit Produkt gefüllt und druckbeaufschlagt. Messungen des Gewichtsverlusts wurden vorgenommen, um die Verlustraten an Treibmittel mit herkömmlichen Komponenten mit Auskleidungsverbindung zu vergleichen. Eine Verlustrate von weniger als herkömmlich wurde als annehmbar angesehen.
Einige der vorteilhaften Eigenschaften der Produkte der Beispiele 25 bis 51 sind nachstehend angegeben: Beispiele Eigenschaften Guter äußerer Doppelfalzschutz und guter Schutz. Ansprechendes weißes Aussehen. Gute Formbarkeit und guter Schutz. Guter äußerer Doppelfalzschutz und Schutz. Dosenende erfordert keine Auskleidungsverbindung. Schale erfordert keine Siegelverbindung. Ausgezeichneter Schutz. Kegel erfordert keine Auskleidungsverbindung. Ansprechendes weißes äußeres Aussehen. Kuppel erfordert keine Auskleidungsverbindung.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines Polymer/Metall/Polymer- Laminats durch gleichzeitige Laminierung, welches Verfahren das Laminieren eines Polyesterverbundfilms (A), welcher eine Innenschicht (A1) aus einem im wesentlichen nicht-kristallinen linearen Polyester mit einem Erweichungspunkt von weniger als 150ºC und einem Schmelzpunkt von mehr als 150ºC, jedoch weniger als 240ºC, und eine Außenschicht (A2) aus einem linearen Polyester mit einem Schmelzpunkt von mehr als 220ºC aufweist, auf eine der Hauptoberflächen eines Metallblechs und das gleichzeitige Laminieren eines polyolefinhaltigen Films (B), welcher ein Bindeharz umfaßt, das ein säuremodifiziertes Polyolefinharz ist, welches Carboxyl- oder Anhydridgruppen enthält, auf die andere Hauptoberfläche des Metallblechs, wobei das Metallblech auf eine Temperatur T&sub1; erhitzt worden ist, die ausreicht, um eine Erweichung des Polymerfilms und einen innigen Kontakt mit dem Metallblech zu bewirken, wobei die Temperatur T&sub1; unter der Temperatur liegt, bei welcher die Außenfläche des polyolefinhaltigen Films während der Laminierung beschädigt wird, und das Wiedererhitzen des erhaltenen Laminats auf eine Temperatur T&sub2;, die ausreicht, um zu bewirken, daß jeder der Polymerfilme (A1) und (B) mit der jeweiligen Oberfläche des Metallblechs in Wechselwirkung tritt und an diese gebunden wird, umfaßt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Temperatur T&sub1; 120 bis 240ºC beträgt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das Laminat durch Induktionsheizmittel wieder erhitzt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das Laminat durch Infrarotheizmittel wieder erhitzt wird.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die Temperatur T&sub2; 230 bis 270ºC beträgt.

6. Verfahren nach Anspruch 5, bei dem das Laminat auf eine Temperatur im Bereich von 230 bis 270ºC erhitzt und dann zumindest 1 Sekunde lang bei mehr als 200ºC gehalten wird, bevor es abgeschreckt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, bei dem das Laminat auf eine Temperatur von 250ºC erhitzt und dann 2 Sekunden lang bei mehr als 240ºC gehalten wird, bevor es abgeschreckt wird.

8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, bei dem das Laminat rasch und gleichmäßig abgeschreckt wird, vorzugsweise durch Eintauchen in einen Wasserbehälter oder durch Fließabschrecken mit Wasser.

9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der Polyester der Innenschicht (A1) ein Copolymer aus Ethylenterephthalat und Ethylenisophthalat oder ein aus Terephthalsäure und zwei Alkoholen, typischerweise Ethylenglykol und Cyclohexandimethanol, gebildetes Copolymer ist.

10. Verfahren nach Anspruch 9, bei dem das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Ethylenisophthalat 80:20 beträgt.

11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die Außenschicht (A2) ein biaxial orientierter Polyester ist.

12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die Außenschicht (A2) Polyethylenterephthalat, vorzugsweise biaxial orientiertes Polyethylenterephthalat, ist.

13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, bei dem der Polyester der Außenschicht (A2) eine Kristallinität von mehr als 30 %, vorzugsweise 40 bis 50 %, aufweist.

14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der polyolefinhaltige Film (B) eine Monoschicht aus oder ein Verbundfilm mit einer Innenschicht (B1) aus einem Bindeharz ist, welches aus einem Maleinsäureanhydrid-modifizierten Propylen, Maleinsäureanhydrid-modifizierten Polyethylen, Maleinsäureanhydrid-modifizierten Ethylen-Propylen-Copolymer oder Maleinsäureanhydrid-modifizierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymer ausgewählt ist.

15. Verfahren nach Anspruch 14, bei dem der Maleinsäureanhydridgehalt des Polymers 0,05 bis 0,5 %, vorzugsweise 0,1 bis 0,25 %, beträgt.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, bei dem der polyolefinhaltige Film (B) eine Monoschicht aus oder ein Verbundfilm mit einer Innenschicht (B1) aus einem Bindeharz ist, welches aus einem Ethylen-Acrylsäure-Copolymer oder einem Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer ausgewählt ist, das vorzugsweise 5 bis 15 Gew.% Säure enthält.

17. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der polyolefinhaltige Film (B) ein verbundfilm mit einer Innenschicht (B1) aus einem Bindeharz und einer Außenschicht (B2) aus an der Innenschicht (B1) haftendem Polyolefin oder Polyamid ist.

18. Verfahren nach Anspruch 17, bei dem der polyolefinhaltige Film (B) eine weitere Polyolefin- oder Polyamidschicht (B4) aufweist, die mittels einer Zwischenschicht (B3) aus Bindeharz an der Schicht (B2) haftet, wobei das Bindeharz wie in einem der Ansprüche 1 und 14 bis 17 definiert ist.

19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das Metallblech elektrolytisch chrombeschichteter Stahl mit einer Doppelschicht aus Chrommetall und Chromoxid ist.

20. Polymer/Metall/Polymer-Laminat mit einem Metallblech, das an jeder seiner Hauptoberflächen einen haftenden Polymerfilm aufweist, wobei die Polymerfilme durch gleichzeitige Wärmelaminierung auf das Metallblech haftend aufgebracht worden sind, und wobei der an einer Hauptoberfläche des Metallblechs haftende Polymerfilm ein Polyesterverbundfilm (A) mit einer Innenschicht (A1) aus einem im wesentlichen nicht-kristallinen linearen Polyester mit einem Erweichungspunkt von weniger als 150ºC und einem Schmelzpunkt von mehr als 150ºC, jedoch weniger als 240ºC, und einer Außenschicht (A2) aus einem linearen Polyester mit einem Schmelzpunkt von mehr als 220ºC ist, und der an der anderen Hauptoberfläche des Metallblechs haftende Polymerfilm ein polyolefinhaltiger Film (B) mit einem Bindeharz ist, das ein säuremodifiziertes Polyolefinharz ist, welches Carboxyl- oder Anhydridgruppen enthält.

21. Laminat nach Anspruch 20, worin der Polyester der Innenschicht (A1) ein Copolymer aus Ethylenterephthalat und Ethylenisophthalat oder ein aus Terephthalsäure und zwei Alkohlen, typischerweise Ethylenglykol und Cyclohexandimethanol, gebildetes Copolymer ist.

22. Laminat nach Anspruch 21, worin das Molverhältnis von Ethylenterephthalat und Ethylenisophthalat 80:20 beträgt.

23. Laminat nach Anspruch 20, 21 oder 22, worin die Außenschicht (A2) ein biaxial orientierter Polyester ist.

24. Laminat nach einem der Ansprüche 20 bis 23, worin die Außenschicht (A2) Polyethylenterephthalat, vorzugsweise biaxial orientiertes Polyethylenterephthalat, ist.

25. Laminat nach Anspruch 23 oder 24, worin der Polyester der Außenschicht (A2) eine Kristallinität von mehr als 30 %, vorzugsweise 40 bis 50 %, aufweist.

26. Laminat nach einem der Ansprüche 20 bis 25, worin der polyolefinhaltige Film (B) eine Monoschicht aus oder ein Verbundfilm mit einer Innenschicht (B1) aus einem Bindeharz ist, welches aus einem Maleinsäureanhydrid-modifizierten Propylen, Maleinsäureanhydrid-modifizierten Polyethylen, Maleinsäureanhydrid-modifizierten Ethylen-Propylen-Copolymer oder Maleinsäureanhydridmodifizierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymer ausgewählt ist.

27. Laminat nach Anspruch 26, worin der Maleinsäureanhydridgehalt des Polymers 0,05 bis 0,5 %, vorzugsweise 0,1 bis 0,25 %, beträgt.

28. Laminat nach einem der Ansprüche 20 bis 25, worin der polyolefinhaltige Film (B) eine Monoschicht aus oder ein Verbundfilm mit einer Innenschicht (B1) aus einem Bindeharz ist, welches aus einem Ethylen-Acrylsäure-Copolymer oder einem Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer ausgewählt ist, das vorzugsweise 5 bis 15 Gew.% Säure enthält.

29. Laminat nach einem der Ansprüche 20 bis 28, worin der polyolefinhaltige Film (B) ein Verbundfilm mit einer Innenschicht (B1) aus einem Bindeharz und einer Außenschicht (B2) aus an der Innenschicht (B1) haftendem Polyolefin oder Polyamid ist.

30. Laminat nach Anspruch 29, worin der polyolefinhaltige Film eine weitere Polyolefin- oder Polyamidschicht (B4) aufweist, die mittels einer Zwischenschicht (B3) aus Bindeharz an der Schicht (B2) haftet, wobei das Bindeharz wie in einem der Ansprüche 22 und 28 bis 30 definiert ist.

31. Laminat nach einem der Ansprüche 20 bis 30, worin das Metallblech elektrolytisch chrombeschichteter Stahl mit einer Doppelschicht aus Chrommetall und Chromoxid ist.

32. Behälter oder Komponente für einen Behälter, wenn er aus einem Laminat nach einem der Ansprüche 20 bis 31 hergestellt ist.