DE373737C - Verfahren zur Herstellung von Carbonylderivaten des ª‡-Naphthols - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Carbonylderivaten des a-Naphthols.

  Durch,das Hauptpatent 356772, K1. 22b, ist

  einVerfahrem zurHerstellung vonTriniaphthyl-

  methanfarb-stoffen geschützt, ;dadurch ge-

  kennzeichnet, d!aß man unter anderem auf

  a-Naphthol in Gegenwart von säurebindenden

  Mitteln und zweckmäßig eines Katalysators,

  wie z. B. Kupfer oder :dessen Verbindungen,

  Tetrahalogenmethane einwirken läßt.

  Es wur:d'e nun: gefunden, daß, wenn man

  ,diese Reaktion in Gegenwart eines alipha-

  tischen Alkohols durchführt, außer dem Farb-

  stoff :des Hauptpatentes noch andere Verbin-

  dunbrnen entstehen.

  Diese Verbindungen .sind ;die Ester der

  i-Oxynaphth-alin-4-earbonsäure, der i-Oxy-

  naphtha1,in-2.,4-d'icarbonsäure und das 4,4'-

  Dnoxy-i,i'-ctinaphthylketon. je nach der Wahl

  .des Alkohols kann :die Bildung ,einer dieser

  Verbindüngen begünstigt werden. Wendet

  man z. B. Methylalkohol an, .so kann man

  aus dem Reaktionsgemisch; den Methylester

  der i-Oxynaphthalin-4-carbonsäure als

  Hauptprodukt neben dem Methylester -der

  i-Oxynaphthalin-2,4-4dicarbonsäure gewinnen;

  wendet-man Äthylalkohol an, so bildet sich

  hauptsächlich: der i-Oxynaphthahn 4-carbon-

  säureaethylester, während bei- Gegenwart von

  Amylalkohol das 4,4' D@ioxy-i,i'-dinaphthyli-

  keton entsteht.

  Diese neuen Verbindungen sind! als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen oder anderer Zwischenprodukte wertvoll.

  x. 144 Teile a-Naphthol werden in 5oo Tei-

  len 4oprozentiger Natronlauge und i Zoo

  Teilen Methylalkohol gelöst. Hierauf . gibt

  man 154 Teile Tetrachlorkalilenatoff und

  i Teil Kupferpulver hinzu und, rührt das

  Ganze einige Stunden, indem' man durch Küh-

  len s orgt"daß die Temperatur nicht über 5o0

  -steigt. Neutralisiert man nun die tief blau-

  grüne alkoholisch--alkalische Flüssigkeit mit

  Mineralsäure, so fällt in Form eines. hellen

  Niederschlages ;der i-Oxynap'hthaliin-2,4-,di-

  carbons@äuredim-ethyles@ter aus. 'Umgelöst aus

  Essigsäure bildet er farblose Kristalle, :die

  :bei 144° schmelzen. Es löst sich ziemlich

  schwer in Natronlauge und verdünnter Soda-

  lösung, kuppelt mit Diazobenzol nicht und

  wird durch Verseifung in die im Pa-

  tent 373736 beschriebene i-Oxynaphthalin-

  2,4-diicarbonsäure vom Fp. 286° übergeführt.

  Die von dem i-Oxynaphthalin-2,4-,dicar-

  bonsäureester filtrierte alkoholische Lösung

  hinterl'äßt beim Abdestillieren des Methyl-

  alkohols einen Rückstand, der, aus, Methyl-

  alkohol umgelöst, den Methylester der i-Oxynaphthalin-4-earbonsäure darstellt. Er bildet glänzende, fast farblose, bei i78° schmelzende Kristalle, welche in Natronlauge und: verdünnter warmer Natriumcarbonatlösung leicht löslich sind. Durch Verseifen mit heißer Natronlauge wird die von H e 11 e r beschriebene i-Oxynaphthalin-4-carbonsäure vom Fp. 183 bis i84° (vgl. Ber. 45 [19i21, S.675) erhalten. Arbeitet man in absolut alkoholischer Lösung, so erzielt man ein ähnliches Ergebnis.
• 2. 144 Teile a-Naphthol werden in 5oo Teilen 40prozentiger Natronlauge und i Zoo Teilen Äthylalkohol gelöst. Hierauf gibt man 154 Teile Tetrachlorkohlens.toff und i Teil Kupferpulver hinzu, und rührt das Ganze einige Stunden, indem man durch Kühlen sorgt, daß die Temperatur nicht über 5o° steigt. Das tief blaugrüne Reaktionsgemäsch wird nun mit Mineralsäure neutralisiert, von anorganischen Salzen abfiltriert und der Alkohol abdestilliert. Der Rückstand wird dann mit warmer, verdünnter Natriumcarbonatlösung durchgerührt und nach dem Erkalten die Lösung vom Rückstand! abgegossen. Aus ,diesem läßt sich durch Umlösen aus Alkohol ;der i-Oxynaphthalin-4=carbonsäureäthylester, farblose Kristalle vom Fp. i34°, abscheiden, während aus der Natr.iumcarbonatlösung das 4,4'-D.i0xy-i,i'-dinaphthylketon durch Aussäuern abgeschieden wird. Diese neue Verbindung bildet, aus Eisessig .umgelöst, fast farblose Kristalle vom Fp. 2q.3°, welche sich in Natriumcarbonatlösung und in Natronlauge mit kräftig gelber Farbe lösen.
• Bei der Anwendung von. Amylalkohol läßt sich: aus dem Reaktionsgemisch hauptsächlich das Keton gewinnen.

Claims (1)

1. PATENT-ANsPRUCH Abänderung des durch Patent 356772, K1. 22b, geschützten Verfahrens, darin bestehend, d.aß man zwecks Herstellung von Carbony lderivaten des a-Naphthols hier Tetrahalogenmethane auf a-Naphthol, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln und eines aliphatisehen Alkohols, zweckmäßig unter Zusatz eines Katalysators, wie Kupfer, einwirken läßt und die neben dem Trinaphthylmethanfarbstoff j e nach Art des verwendeten aliphatischen Alkohols entstandenen verschiedenen CarbonyI-verbixtdungen entweder auf Grund der verschiedenen Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln oder auf Grund des verschiedenen Verhaltens gegen Säuren und Alkalien abscheidet.