DE3428943C2

DE3428943C2 - Magnetisches Aufzeichnungsmedium

Info

Publication number: DE3428943C2
Application number: DE3428943A
Authority: DE
Inventors: Masaharu Nishimatsu; Toshiaki Ide; Yuichi Kubota; Yoshiaki Saito; Shigeru Shimada
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1983-08-09
Filing date: 1984-08-06
Publication date: 1995-11-23
Anticipated expiration: 2004-08-07
Also published as: JPS6038723A; DE3428943A1; US4596747A

Description

Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit den Merkmalen gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 1.

Ein derartiges magnetisches Aufzeichnungsmedium wird beispielsweise in der DE-OS 31 37 611 beschrieben. Die meisten der derzeit erhältlichen, magnetischen Aufzeichnungsmedien, z. B. Audiobänder, Videobänder oder Magnetplatten, werden gewöhnlich dadurch hergestellt, daß man auf ein Foliensubstrat, z. B. eine Kunststoffolie aus Polyester, Polyvinylchlorid oder dergl., oder auf Papier ein Beschichtungsmaterial aufbringt, welches ein magnetisierbares Metallpulver, z. B. Eisenoxid, enthält, gefolgt von einer Orientierungsstufe, einer Trocknungs stufe, einer Kalanderstufe und, falls erforderlich, ei ner Härtungsstufe.

Es wurden verschiedene thermoplastische Harze oder wärme härtbare Harze als Bindemittel für das Beschichtungsmate rial verwendet. Es geschieht jedoch häufig, daß die Haf tung nur unzureichend ist, weil die Konzentration des Pigments im Beschichtungsmaterial hoch ist oder weil die Oberfläche des Foliensubstrats nicht adäquat benetzt wird. Daher kann es im Falle einer starken und momentanen Be lastung des Magnetbandes dazu kommen, daß die magnetische Beschichtung sich ablöst.

Es wurde vorgeschlagen, eine nichtmagnetische Grundie rungsbeschichtung auf dem Foliensubstrat vorzusehen, um die Haftung zu verbessern. Verschiedene thermoplastische Harze oder wärmehärtbare Harze wurden als Harzbindemittel für die Ausbildung dieser Grundierungsbeschichtung ver wendet. Im Falle einer Grundierung mit einem thermopla stischen Harz besteht das Problem, daß bei Anwendung ei nes magnetischen Beschichtungsmaterials mit einem Gehalt einer beträchtlichen Menge eines Lösungsmittels die zuvor ausgebildete Grundierungsbeschichtung leicht quillt oder durch das Lösungsmittel aufgelöst wird, so daß die Be schichtung ungleichmäßig wird und die glatte Oberfläche der magnetischen Schicht verlorengeht. Falls ein wärme härtbares Harz als Grundierung verwendet wird, so kann zwar dieses Problem vermieden werden, es bestehen jedoch erhebliche industrielle Nachteile, da die Wärmehärtungs behandlung eine relativ lange Zeitdauer erfordert, so daß es nicht möglich ist, die magnetische Beschichtung kon tinuierlich und unmittelbar anschließend aufzubringen.

Das vorerwähnte Problem der Grundierungsbehandlung des magnetischen Aufzeichnungsmediums kann gelöst werden durch Verwendung eines vorbestimmten, durch Bestrahlung härtbaren Harzes als Bindemittel für die Ausbildung der Grundierungsbeschichtung. Es ist dabei möglich, eine Grundierungsbeschichtung herzustellen, welche eine vor zügliche Lösungsmittelfestigkeit aufweist und welche vor züglich anhaftet. Dies gelingt durch eine Behandlung während einer kurzen Zeitdauer, so daß die magnetische Beschichtung kontinuierlich und unmittelbar danach aufge bracht werden kann. Man erhält auf diese Weise ein ma gnetisches Aufzeichnungsmedium mit einer vorzüglichen, glatten Oberfläche, mit guten elektrischen Eigenschaften und hoher mechanischer Festigkeit.

Somit wird also ein magnetisches Aufzeichnungsmedium auf folgende Weise hergestellt. Zunächst wird eine nichtma gnetische Grundierungsbeschichtung auf ein Substrat auf gebracht. Erst danach wird die magnetische Beschichtung ausgebildet. Dabei kann der vorerwähnte Effekt hinsicht lich der Eigenschaften des magnetischen Aufzeichnungsme diums erhalten werden. Bei der Ausbildung der Grundie rungsbeschichtung erfolgt eine Bestrahlung eines strah lungshärtbaren Beschichtungsmaterials, z. B. eines Be schichtungsmaterials mit einem oder mehreren Oligomeren oder Polymeren, enthaltend mindestens zwei (Meth)Acryloyl gruppen mit einem Molekulargewicht von jeweils minde stens 200, und, falls erforderlich, kann ein Lösungsmit tel oder ein Photopolymerisationsstarter verwendet wer den.

Wenn auf diese Weise ein Substrat beschichtet wird und die Beschichtung danach bestrahlt wird, so unterliegt das Grundierungs-Beschichtungsmaterial einer sofortigen Vernetzung, und man erhält eine Beschichtung mit einer dreidimensionalen Raumnetzstruktur. Die so gebildete Be schichtung unterliegt keiner Quellung, selbst wenn sie mit einem Lösungsmittel in Berührung kommt zur Zeit der Aufbringung der magnetischen Beschichtung. Es ist somit möglich, eine äußerst glatte, magnetische Beschichtung zu erhalten.

Das so erhaltene, magnetische Aufzeichnungsmedium hat eine vorzügliche, glatte Oberfläche und eine gute Haftung. Wenn jedoch ein solches Aufzeichnungsmedium als Magnet band verwendet wird, so kommt es zu einer elektrostati schen Aufladung durch Reibung. Wenn ein bereits aufge wickeltes Band im Betrieb abgewickelt wird, so wird eine sog. elektrostatische Ablösungsladung erzeugt, wenn die magnetischen Flächen sich von den Substratflächen tren nen. Hierdurch werden Staubteilchen, andere Fremdkörper und feine Pulverteilchen, welche vom Substrat oder von der magnetischen Oberfläche herabgefallen sind, leicht auf der magnetischen Oberfläche abgeschieden, und es kommt zu Ausfällen. In jüngster Zeit ist die Dicke der Substratfolie häufig äußerst gering, z. B. 11 µm oder darunter. Es werden in diesem Fall extrem dünne Hoch leistungs-Magnetbeschichtungen auf die Oberfläche auf gebracht. Es ist daher erforderlich, den Abstand zwi schen dem Magnetkopf und der magnetischen Oberfläche des Bandes für eine Hochfrequenzaufzeichnung auf ein Minimum zu bringen. Wenn in einem solchen Fall auch nur eine kleine Menge Fremdkörper oder Staubteilchen vorliegt, so hat dies einen beträchtlichen Einfluß auf den Abstand und führt zu Signalausfällen.

Darüber hinaus hat ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einer dünnen, magnetischen Beschichtung auf einer Grundierungsschicht eine beträchtliche Lichtdurchlässig keit. Dies führt zu Betriebsfehlern einer optischen Steue rung, z. B. einer automatischen Stoppsteuerung des Video bandes oder eines Meßbandes.

Diese Nachteile können dadurch überwunden werden, daß man auf der rückwärtigen Seite des Substrats, d. h. auf der der magnetischen Beschichtung abgewandten Seite, eine rückwärtige Beschichtung aufbringt und ein leitfähiges Pulver, z. B. Ruß, in der rückwärtigen Beschichtung di spergiert. Man erhält auf diese Weise ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einer vorbestimmten, elektri schen Leitfähigkeit. Die rückwärtige Beschichtung wird jedoch als gesonderte Schicht aufgebracht, unabhängig von der Grundierungsbeschichtung. Dies erfordert eine zusätz liche Stufe.

Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein ma gnetisches Aufzeichnungsmedium zu schaffen, welches gün stige elektrostatische Eigenschaften aufweist, und zwar auch ohne die vorerwähnte, rückwärtige Beschichtung, und welche nur zu minimalen Signalausfällen Anlaß gibt.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch ein magnetisches Aufzeichnungs medium mit den in Anspruch 1 angegebenen Merkmalen gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Grundierungsbeschichtung erhalten wird durch Dispergieren von Ruß in einem durch Bestrahlung härt baren Beschichtungsmaterial in einer Menge von 10 bis 200 Gew.- Teile Ruß pro 100 Gew.-Teile des Beschichtungsmaterials, das im wesentlichen zusammengesetzt ist aus mindestens einem Oligomeren oder Polymeren, enthaltend mindestens eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung pro Molekül, und Härten der erhaltenen Dispersion durch Bestrahlung, mit der Maßgabe, daß das Oligomere oder Polymere mindestens zwei Acryloylgruppen oder Methacryloylgruppen pro Molekül enthält und ein Molekulargewicht von mindestens 200 pro Acryloylgruppe oder Methacryloylgruppe aufweist.

Die vorliegende Erfindung führt somit zu einem magneti schen Aufzeichnungsmedium mit geringen elektrostatischen Eigenschaften, einer vorzüglich glatten Oberfläche und einer guten Haftung der magnetischen Schicht. Dies ge lingt dadurch, daß man eine Grundierungsbeschichtung ver wendet, in der Ruß in einem durch Strahlung härtbaren Be schichtungsmaterial beschichtet ist. Dieses Material um faßt Moleküle mit strahlungsempfindlichen (strahlungs härtbaren) Doppelbindungen.

Das elektrisch leitfähige Material wird nur in der Grun dierungsbeschichtung dispergiert und nicht in der magne tischen Beschichtung. Dennoch ist der Oberflächenwider stand der magnetischen Beschichtung bei Gegenwart der be schriebenen Grundierungsbeschichtung wesentlich herabge setzt. Es ist somit möglich, die elektrostatische Aufla dung und die damit verbundenen Probleme, z. B. das Anhaf ten des Bandes oder die beschriebenen Signalausfälle, zu vermeiden. Es ist ferner möglich, ein Problem zu über winden, welches darin besteht, daß der Bandwickelvorgang sich während des Gebrauchs oder während des Herstellungs prozesses verschlechtert.

Ferner macht Ruß das Aufzeichnungsmedium opak, d. h. licht undurchlässig. Hierdurch werden die oben erwähnten Proble me hinsichtlich des Betriebsfehlers durch fehlerhafte Si gnale bei optischer Steuerung vermieden.

Die Harzkomponente des durch Bestrahlung härtbaren Be schichtungsmaterials, welches erfindungsgemäß eingesetzt wird, umfaßt Oligomere oder Polymere, welche mindestens eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbin dung pro Molekül enthalten, z. B. eine acrylische Doppel bindung, eine Doppelbindung vom Allyl-Typ, eine Malein- Doppelbindung oder eine andere, durch Bestrahlung härt bare Doppelbindung. Es ist bevorzugt, eine Verbindung zu wählen, welche mindestens zwei (Meth)Acryloylgruppen pro Molekül enthält, deren Molekulargewicht mindestens 200 pro Acryloylgruppe beträgt. Falls das Molekulargewicht pro (Meth)Acryloylgruppe weniger als 200 beträgt, so neigt die Harzkomponente dazu, zur Zeit der Vernetzungs reaktion (Härtungsreaktion) in beträchtlichem Maße volu metrisch zu schrumpfen. Dies führt dazu, daß das Substrat sich kräuselt, d. h. zu einer schlechten Dimensionsstabi lität und zu einer Beeinträchtigung der Anhaftung der ma gnetischen Beschichtung.

Unter den Monomeren mit niederem Molekulargewicht finden sich viele Verbindungen mit einem niedrigen Siedepunkt, welche dazu neigen, während der Trocknung und Härtung zu verdampfen. Sie bergen sich in sich eine Anzahl industri eller Probleme. Dennoch kann man mit solchen Monomeren mit niedrigem Molekulargewicht vorzügliche Eigenschaften verwirklichen, wenn man sie in Kombination mit einer Harz komponente mit hohem Molekulargewicht einsetzt.

Falls man zwei oder mehrere durch Bestrahlung härtbare Oligomere oder Polymere in Kombination einsetzt, so ist es besonders vorteilhaft, ein durch Bestrahlung härtba res Beschichtungsmaterial zu verwenden, welches minde stens zwei Komponenten aufweist, die ausgewählt sind aus der Gruppe der folgenden Komponenten (A), (B) und (C).

(A) Verbindung mit mindestens zwei durch Bestrah lung härtbaren, ungesättigten Doppelbindungen und einem Molekulargewicht von mindestens 5000 und vorzugsweise mindestens 8000;
(B) Verbindung, enthaltend mindestens eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung, mit ei nem Molekulargewicht von mindestens 400 und weniger als 5000 und vorzugsweise 600 bis 3000; und
(C) Verbindung, enthaltend mindestens eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung, mit einem Molekulargewicht von weniger als 400.

Es ist besonders bevorzugt, daß das durch Bestrahlung härtbare Beschichtungsmaterial mindestens zwei Komponen ten, ausgewählt aus der Gruppe (A), (B) und (C), enthält, und zwar in den jeweiligen Mengen von 0 bis 90 Gew.% der Komponente (A), 0 bis 60 Gew.% der Komponente (B) und 0 bis 50 Gew.% der Komponente (C). Ferner ist es: möglich, ein durch Bestrahlung härtbares Beschichtungsmaterial zu verwenden, welches die Komponenten (A) und (B) in Mengen von 20 bis 95 Gew.% der Komponente (A) und 5 bis 80 Gew.% der Komponente (B) enthält. Das durch Bestrahlung härt bare Beschichtungsmaterial kann 1 bis 10 Gew.% eines Photosensibilisators für die Photopolymerisation enthal ten.

Spezifische Beispiele dieser Verbindungen seien im folgen den erläutert.

I. Ein Reaktionsprodukt, erhalten durch Umset zung eines Moleküls einer Verbindung mit mindestens ei ner Hydroxylgruppe pro Molekül mit einer Isocyanatgruppe mindestens eines Moleküls einer Polyisocyanatverbindung, gefolgt von einer Umsetzung mit mindestens einem Molekül eines Monomeren, enthaltend eine Gruppe, welche mit einer Isocyanatgruppe reaktiv ist, und mit einer durch Bestrah lung härtbaren, ungesättigten Doppelbindung:

Zu erwähnen ist ein Harz, Präpolymeres, Oligomeres oder Telomeres mit zwei Acryl-Doppelbindungen an den Enden des Moleküls, welches erhalten wird durch Umsetzung von 2 Mol Toluoldiisocyanat mit 1 Mol eines bifunktionellen Polyethers, welcher erhalten wurde durch Addition von Propylenoxid an Propylenglykol (Adeka Polyether® P-1000, (Handelsprodukt), und nachfolgende Umsetzung mit 2 Mol 2-Hydroxyethyl-methacrylat.

Als Verbindung mit mindestens einer Hydroxylgruppe, die eingesetzt werden kann, sei ein polyfunktioneller Ether, z. B. Adeka Polyether® P-700, P-1000 oder G-1500 (Handels produkte) oder Polymeg® 1000 oder 650 (Handels produkte); ein Cellulosederivat, wie Nitrocellulose, Acetylcellulose oder Ethylcellulose; ein teilweise ver seiftes Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres mit einer Hydroxylgruppe, wie Vinylite® VAGH (Handelsproduk te); ein Polyvinylalkohol; ein Polyvinylformal; ein Polyvinylbutyral; ein polyfunktioneller Polyester, wie Polycaprolacton PCP-0200® PCP-02400® oder PCP-0300® (Han delsprodukte); ein gesättigtes Polyesterharz, erhalten durch Veresterung einer gesättigten, mehrbasischen Säure, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Adipin säure, Bernsteinsäure oder Sebacinsäure, mit einem mehr wertigen Alkohol, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,2-Propylenglykol, Di propylenglykol, 1,6-Hexanglykol, Neopentylglykol, Glyce rin, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit; oder ein Acrylpolymeres, enthaltend mindestens einen Acrylester oder Methacrylester mit einer Hydroxylgruppe, als Poly merkomponente erwähnt.

Als Polyisocyanat-Verbindung seien erwähnt 2,4-Toluol diisocyanat, 2,6-Toluol-diisocyanat, 1,4-Xylol-diiso cyanat, m-Phenylen-diisocyanat, p-Phenylen-diisocyanat oder Desmodule® L oder IL (Handelsprodukte).

Als Monomeres, enthaltend eine Gruppe, welche mit einer Isocyanatgruppe reagiert, sowie eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung, seien erwähnt: ein Ester mit einer Hydroxylgruppe, wie 2-Hydroxyethyl ester, 2-Hydroxypropylester oder 2-Hydroxyoctylester der Acryl- oder Methacrylsäure; ein Monomeres, welches akti ven Wasserstoff enthält, der mit einer Isocyanatgruppe reaktiv ist, wie Acrylamid, Methacrylamid oder N-Methylol acrylamid; oder ein Monomeres, enthaltend aktiven Wasser stoff, welcher mit einer Isocyanatgruppe reagiert, und eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppel bindung, wie Acrylalkohol, einen Ester der Maleinsäure mit einem mehrwertigen Alkohol oder ein Mono- oder Di glycerid einer langkettigen Fettsäure mit einer ungesät tigten Doppelbindung.

II. Ein Reaktionsprodukt, erhalten durch Umset zung eines Moleküls einer Verbindung mit mindestens ei ner Epoxygruppe pro Molekül mit mindestens einem Molekül eines Monomeren mit einer Gruppe, welche mit einer Epoxy gruppe reagiert, sowie mit einer durch Elektronenstrah len härtbaren Doppelbindung:

Zu erwähnen seien beispielsweise: ein Harz, ein Präpoly meres oder Oligomeres, enthaltend eine Acryl-Doppelbin dung als seitenständige Gruppe im Molekül, erhalten durch Umsetzung der Acrylsäure mit einem Epoxygruppen enthaltenden, thermoplastischen Harz, erhalten durch ra dikalische Polymerisation von Glycidylacrylat oder Gly cidylmethacrylat, so daß die Carboxylgruppe und die Ep oxygruppe einer Ringöffnungsreaktion unterliegen unter Ausbildung der Acryl-Doppelbindung als seitenständige Gruppe, oder ein Harz, Präpolymeres oder Oligomeres, enthaltend eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung in der Hauptkette des Moleküls, welches erhalten wurde durch Umsetzung von Maleinsäure mit dem oben erwähnten, thermoplastischen Harz, so daß die Carb oxylgruppe und die Epoxygruppe einer Ringöffnungsreak tion unterliegen unter Ausbildung einer durch Bestrahlung härtbaren, ungesättigten Doppelbindung in der Hauptkette.

Als Verbindung mit mindestens einer Epoxygruppe pro Mole kül seien erwähnt ein Homopolymeres eines Acrylesters oder eines Methacrylesters, enthaltend eine Epoxygruppe, wie Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat, oder deren Copolymere mit einem anderen polymerisierbaren Monome ren; oder verschiedene andere Epoxyharze, wie Epikote® 818, 1001, 1007 oder 1009 (Handelsprodukte).

Als Monomeres, enthaltend eine Gruppe, welche mit einer Epoxygruppe reagiert, sowie eine durch Bestrahlung härt bare, ungesättigte Doppelbindung, seien erwähnt ein Mo nomeres einer mehrbasischen Säure, enthaltend eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure oder Undecylen säure, sowie ein Acrylmonomeres mit einer Carboxylgruppe, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure, oder ein Acrylmono meres mit einer primären oder sekundären Aminogruppe, wie Methylaminoethylacrylat oder Methylaminoethylmeth acrylat.

III. Ein Reaktionsprodukt, erhalten durch Umset zung eines Moleküls einer Verbindung, enthaltend minde stens eine Carboxylgruppe pro Molekül, mit mindestens ei nem Molekül eines Monomeren, enthaltend eine Gruppe, die mit einer Carboxylgruppe reagiert, und eine durch Be strahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung:

Erwähnt sei beispielsweise ein Harz, ein Präpolymeres oder ein Oligomeres, enthaltend eine Acryl-Doppelbindung im Molekül, erhalten durch Umsetzung von Glycidylmeth acrylat mit einem Carboxylgruppen enthaltenden, thermo plastischen Harz, erhalten durch Lösungs-Polymerisation von Methacrylsäure, so daß die Carboxylgruppe und die Epoxygruppe an einer Ringöffnungsreaktion teilhaben, in gleicher Weise wie unter Punkt II erwähnt, und zwar un ter Ausbildung einer Acryl-Doppelbindung im Molekül.

Als Verbindung mit mindestens einer Carboxylgruppe pro Molekül seien erwähnt ein Polyester, enthaltend eine Carboxylgruppe; oder ein Homopolymeres eines radikalisch polymerisierbaren Monomeren mit einer Carboxylgruppe, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure, oder deren Copolymere mit anderen polymerisierbaren Monomeren.

Als Monomere, welche eine Gruppe enthalten, die mit ei ner Carboxylgruppe reagiert, sowie eine strahlungshärt bare, ungesättigte Doppelbindung, seien erwähnt Glyci dylacrylat oder Glycidylmethacrylat.

IV. Eine Polyesterverbindung, enthaltend eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung in der Molekülkette:

Es seien erwähnt ungesättigte Polyesterharze, Präpoly mere oder Oligomere, enthaltend eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung, wobei es sich um ein gesättigtes Polyesterharz handelt, das erhalten wird durch Veresterung der mehrbasischen Säure mit dem mehrwertigen Alkohol, wie unter Punkt I erwähnt, wobei ein Teil der mehrbasischen Säure Maleinsäure ist.

Die mehrbasische Säurekomponente und die mehrwertige Al koholkomponente des gesättigten Polyesterharzes können die in Punkt I erwähnten Verbindungen sein. Die durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung kann durch Maleinsäure oder Fumarsäure eingebracht werden.

Das durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Polyester harz kann erhalten werden durch Addition von Malein säure, Fumarsäure, usw. an mindestens eine mehrbasische Säurekomponente und mindestens eine mehrwertige Alkohol komponente, worauf man das Gemisch einer Dehydratation unterwirft oder einer Umsetzung unter Alkoholentzug. Dies geschieht nach bekannten Verfahren, nämlich unter einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 180 bis 200°C in Gegenwart eines Katalysators, gefolgt von einer Steigerung der Temperatur auf 240 bis 280°C und Durchführung einer Kondensationsreaktion unter verminder tem Druck von 0,5 bis 1 mmHg unter Bildung des Polyester harzes. Der Gehalt an Maleinsäure oder Fumarsäure be trägt gewöhnlich 1 bis 40 Mol-% und vorzugsweise 10 bis 30 Mol-% in der Säurekomponente, und zwar im Hinblick auf die Vernetzung während der Herstellung und im Hin blick auf die Strahlungshärtungseigenschaften.

V. Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht, ent haltend eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung. Eine solche Verbindung kann ebenfalls ein gesetzt werden, je nach dem speziellen Verwendungszweck. Als Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht seien er wähnt Styrol, Ethylacrylat, Ethylenglykoldiacrylat, Ethy lenglykol-dimethacrylat, Diethylenglykol-diacrylat, Di ethylenglykol-dimethacrylat, 1,6-Hexanglykol-diacrylat, 1,6-Hexanglykol-dimethacrylat, Trimethylolpropan-triacry lat oder Trimethylolpropan-trimethacrylat. [Als Verbin dungen des Punktes V dienen hauptsächlich die Verbindungen der Komponente (C).]

Das durch Bestrahlung härtbare Beschichtungsmaterial der Erfindung kann erhalten werden unter Einsatz der in Punkt I bis V erwähnten Verbindungen. Die Verbindung, welche eine acrylische Doppelbindung enthält und ein Molekulargewicht von mindestens 400 aufweist, kann allein eingesetzt werden. In einem solchen Fall kommt es jedoch aufgrund der Erhöhung des Molekulargewichts dazu, daß die Eigenschaften der Elektronenstrahl-Härtbarkeit abnehmen, und zwar in Verbindung mit der Dichte der funktionellen Gruppen. Daher ist eine höhere Bestrahlungsdosis erforder lich, und die Hitzefestigkeit sinkt ebenfalls mit sinken den Härtungseigenschaften. Ferner ist in einigen Fällen die Anhaftung der magnetischen Beschichtung beeinträch tigt, falls die Härtungseigenschaften gesteigert werden.

Andererseits besteht im Falle eines durch Elektronen strahlen härtbaren Harzes mit einem Molekulargewicht von weniger als 400 das Problem der Anhaftung der magneti schen Beschichtung, obgleich die Elektronenstrahlen- Härtungseigenschaften, die Lösungsmittelfestigkeit und die Hitzefestigkeit verbessert sind. Wenn somit eine Ver bindung mit einer acrylischen Doppelbindung und einem Molekulargewicht von mindestens 400 oder weniger als 400 eingesetzt wird, und zwar allein, so ist es recht schwierig, ein Grundierungs-Beschichtungsmaterial zu er halten, welches die obigen Erfordernisse zufriedenstel lend erfüllt, und zwar in einem ausgewogenen Verhältnis mit verschiedenen Charakteristika, welche bei einem ma gnetischen Aufzeichnungsmedium vorliegen müssen.

Es ist nun aber relativ leicht möglich, zufriedenstellen de Härtungseigenschaften in Verbindung mit zufrieden stellender Anhaftung zu erzielen, indem man mindestens zwei Verbindungen mit unterschiedlichen Molekulargewich ten kombiniert.

Falls erforderlich, kann man ein nicht-reaktives Lösungs mittel einsetzen. Hinsichtlich der Art dieses Lösungs mittels bestehen keine besonderen Beschränkungen. Das Lösungsmittel kann gegebenenfalls ausgewählt werden un ter Berücksichtigung der Kompatibilität und der Löslich keit des Bindemittels. Es seien beispielsweise erwähnt ein Keton, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutyl keton oder Cyclohexanon; ein Ester, wie Ethylformiat, Ethylacetat oder Butylacetat; ein Alkohol, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Butanol; ein aromatischer Koh lenwasserstoff, wie Toluol, Xylol oder Ethylbenzol; ein Ether, wie Isopropylether, Ethylether oder Dioxan; oder ein Furan, wie Tetrahydrofuran oder Furfural. Diese Lö sungsmittel können allein oder in Kombination als Lö sungsmittelgemisch eingesetzt werden.

Für die magnetische Beschichtung der Erfindung eignet sich ein thermoplastisches Harz oder ein wärmehärtbares Harz als Trägermaterial. Es ist ferner möglich, das gleiche, durch Bestrahlung härtbare Harz zu verwenden, welches auch bei der Grundierungsbeschichtung eingesetzt wird. In einem solchen Fall können die Bestrahlung der Grundierungsbeschichtung und die Bestrahlung der magneti schen Beschichtung gleichzeitig durchgeführt werden.

Als Substrat, auf das die Grundierungsbeschichtung sowie die magnetische Beschichtung aufgebracht werden können, eignen sich Polyethylenterephthalat-Folien, welche der zeit allgemein als Substrate für magnetische Aufzeich nungsmedien verwendet werden, oder aber Polyimid-Folien oder Polyamid-Folien, falls eine Hitzefestigkeit erfor derlich ist. Im Falle einer Polyester-Folie kann man ei ne dünne Basisfolie in vielen Fällen einer monoaxialen oder biaxialen Reckbehandlung unterziehen. Ferner kann man in einigen Fällen als Substrat ein beschichtetes Papiermaterial verwenden.

Zur Durchführung der Vernetzung oder Härtung des durch Bestrahlung härtbaren Beschichtungsmaterials der Erfin dung kann man eine Bestrahlung mit Elektronenstrahlen durchführen, welche durch einen Elektronenstrahl-Be schleuniger erzeugt werden, oder man kann γ-Strahlen verwenden, welche aus Co⁶⁰ stammen, oder β-Strahlen aus Sr⁹⁰ oder Röntgenstrahlen aus einem Röntenstrahlen generator sowie schließlich ultraviolette Strahlen. Als Strahlungsquelle wird besonders vorteilhaft ein Elektro nenstrahl verwendet, welcher mit einem Elektronenbe schleuniger erzeugt wird, oder es werden ultraviolette Strahlen eingesetzt, und zwar unter dem Gesichtspunkt der Steuerung der absorbierten Dosis und der Einfügung in eine Produktionslinie sowie unter dem Gesichtspunkt der Abschirmung der ionisierenden Strahlung.

Im Hinblick auf die Elektronencharakteristika bei der Härtung der magnetischen Schicht ist es besonders vor teilhaft, die Bestrahlung mit Hilfe eines Elektronenbe schleunigers durchzuführen, welcher eine Beschleuni gungsspannung von 100 bis 750 KV und vorzugsweise 150 bis 300 KV aufweist, und zwar im Hinblick auf die Durch lässigkeit. Die absorbierte Dosis soll bei 0,5 bis 20 Mrad liegen.

Man kann dem durch Bestrahlung härtbaren Beschichtungs material der vorliegenden Erfindung einen Photosensibi lisator zusetzen, so daß eine Ultraviolett-Härtung mög lich ist. Als Photosensibilisator kann man übliche Sen sibilisatoren verwenden, wie einen Sensibilisator vom Benzoin-Typ, wie Benzoinmethylether, Benzoinethylether, α-Methylbenzoin oder α-Chlordesoxybenzoin; ein Keton, wie Benzophenon oder ein Acetophenon-bis-dialkylamino benzophenon; ein Chinon, wie Anthrachinon oder Phen anthrachinon; oder ein Sulfid, wie Benzyldisulfid oder Tetramethylthiuram-disulfid. Der Photosensibilisator wird in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.%, bezogen auf den Fest stoffgehalt des Harzes, verwendet.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert. In den Bei spielen beziehen sich Teil- und Prozentangaben, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Zunächst soll die Herstellung der Harze beschrieben werden.

Harzherstellung (a)

100 Teile eines Copolymeren aus Vinyichlorid/Vinylace tat/Vinylalkohol mit einem Gewichtsverhältnis 93/2/5 und mit einem Molekulargewicht von 18 000 wird erhitzt und in 238 Teilen Toluol und 95 Teilen Cyclohexanon auf gelöst. Die Lösung wird auf 80°C erhitzt und 7,5 Teile des nachstehend erläuterten TDI-Adduktes werden zugesetzt. Sodann werden 0,002 Teile Zinnoctylat und 0,002 Teile Hydrochinon zugegeben. Die Mischung wird bei 82°C unter einem Stickstoffgasstrom erhitzt, bis die Umwandlung des Isocyanats (NCO) mindestens 90% erreicht. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und durch Zusatz von 238 Teilen Methylethylketon ver dünnt. Die erhaltene Harzmasse wird als Harzmasse (a) bezeichnet. Das Molekulargewicht dieses Harzes beträgt 19 200 und das Molekulargewicht pro Methacryloylgruppe beträgt etwa 4400.

Herstellung des TDI-Adduktes

348 Teile Tolylendiisocyanat (TDI) werden auf eine Tem peratur von 80°C erhitzt, und zwar in einem Vierhals kolben mit einem Volumen von 1 l unter einem Stickstoff gasstrom. Sodann gibt man 260 Teile 2-Hydroxyethylmeth acrylat (2-HEMA), 0,07 Teile Zinnoctylat und 0,05 Teile Hydrochinon tropfenweise in das Reaktionsgefäß, während man kühlt, um die Temperatur im Reaktionsgefäß im Be reich von 80 bis 85°C zu halten. Nach beendetem Zutrop fen wird das Reaktionsgemisch 3 h bei 80°C gerührt, um die Umsetzung zu beenden. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsprodukt entnommen und gekühlt, wobei man ein 2-HEMA-Addukt des TDI in Form einer weißen Paste erhält.

Harzherstellung (b)

100 Teile eines gesättigten Polyesterharzes (L 411, Handelsprodukt) werden erhitzt und in 116 Teilen Toluol und 116 Teilen Methylethylketon aufgelöst. Die Lösung wird auf 80°C erhitzt und 2,84 Teile Isophoron diisocyanat-Addukt, erhalten gemäß Harzherstellung (a), werden zugesetzt. Weiterhin werden 0,006 Teile Zinn octylat und 0,006 Teile Hydrochinon zugegeben und die Mischung wird unter einem Stickstoffgasstrom bei 80°C umgesetzt, bis die NCO-Umwandlung mindestens 90% erreicht. Die so erhaltene Harzmasse wird als Harzmasse (b) be zeichnet. Das Molekulargewicht dieses Harzes beträgt 20 600.

Harzherstellung (c)

291,2 Teile Dimethylterephthalat, 291,2 Teile Dimethyl isophthalat, 64,8 Teile Dimethylmaleat, 251,2 Teile Ethylenglykol, 6,48 Teile 1,4-Butandiol, 81,2 Teile 1,3-Butandiol und 4,0 Teile Tetra-n-butyltitanat werden in ein Reaktionsgefäß gegeben und unter einem Stickstoff gasstrom bei 180°C einer Reaktion unter Entfernung des Methanols unterzogen. Sodann wird das Reaktionsgemisch auf 240 bis 260°C erhitzt und einer Kondensationsreak tion bei vermindertem Druck von 0,5 bis 1 mmHg unterwor fen. Dabei erhält man ein lineares, ungesättigtes Poly esterharz mit einem Molekulargewicht von 8000. Dieses Harz wird als Harzkomponente (c) bezeichnet.

Harzherstellung (d)

250 Teile NIAX polyol® PCP-0200 (Polycaprolacton, Han delsprodukt), 122,2 Teile 2-Hydroxyethyl methacrylat, 0,024 Teile Hydrochinon und 0,033 Teile Zinnoctylat werden in ein Reaktionsgefäß gegeben, auf 80°C erhitzt und aufgelöst. Sodann tropft man 163,6 Tei le TDI zu, während man kühlt, um die Temperatur im Be reich von 80 bis 90°C zu halten. Nach beendigtem Zu tropfen setzt man die Mischung bei 80°C um, bis die NCO-Umwandlung mindestens 95% erreicht. Die so erhaltene Harzmasse wird als Harzmasse (d) bezeichnet. Das Mole kulargewicht des Harzes beträgt 1140. Das Molekularge wicht pro Methacryloylgruppe beträgt bei diesem Harz etwa 600.

Harzherstellung (e)

148 Teile Phthalsäureanhydrid, 65 Teile 1,3-Butandiol, 30 Teile Ethylenglykol und 2,5 Teile p-Toluolsulfon säure werden in ein Reaktionsgefäß gegeben und einer Veresterungsreaktion unter einem Stickstoffgasstrom bei 150°C während 1 h und sodann bei 180°C während 5 h unterworfen. Dann wird die Reaktionsmischung auf 100°C abgekühlt, und es werden 0,3 Teile Hydrochinon und 28 Teile Acrylsäure zugesetzt. Die Mischung wird 15 h einer Veresterungsreaktion unterworfen, wobei man ein Oligoesteracrylat mit einem Molekulargewicht von 2000 erhält. Die Harzmasse wird als Harzmasse (e) bezeichnet. Das Molekulargewicht pro Acryloylgruppe beträgt bei diesem Harz etwa 650.

Harzherstellung (f)

250 Teile Adeka Polyether® P-1000 (ein Polyether, Handelsprodukt), 65 Teile 2-Hydroxy ethylmethacrylat, 0,013 Teile Hydrochinon und 0,017 Teile Zinnoctylat werden in ein Reaktionsgefäß gegeben, auf 80°C erhitzt und aufgelöst. Dann werden 87,0 Teile TDI zugetropft, wobei man kühlt, um die Temperatur in dem Reaktionsgefäß im Bereich von 80 bis 90°C zu halten. Nach beendigtem Zutropfen setzt man die Reaktionsmischung bei 80°C um, bis die NCO-Umwandlung mindestens 95% er reicht. Die so erhaltene Harzmasse wird als Harzmasse (f) bezeichnet. Das Molekulargewicht des Harzes beträgt 1610 und das Molekulargewicht pro Methacryloylgruppe etwa 800.

Der in der vorerwähnten Harzmasse oder in einem Gemisch der vorerwähnten Harzmasse mit der vorerwähnten Kompo nente V zu dispergierende Ruß hat eine durchschnittli che Teilchengröße von 10 bis 300 µm. Er wird in einer Menge von etwa 5 bis etwa 200 Teilen/100 Teile Harzmasse eingesetzt. Unter dem Gesichtspunkt der Lichtdurchlässig keit wird der Ruß gewöhnlich in einer Menge von minde stens etwa 10 Teilen eingesetzt. Unter dem Gesichtspunkt der antistatischen Eigenschaften kann der Ruß in einer Menge von mindestens 5 Teilen eingesetzt werden. Bei spielsweise kann man im Falle einer Kombination einer ma gnetischen Beschichtung mit einer trockenen Dicke von 3 µm durch Dispersion eines azikularen, magnetischen Le gierungspulvers in der magnetischen Schicht und im Falle einer Grundierungsbeschichtung mit einer trockenen Dicke von 0,1 µm die Lichtdurchlässigkeit auf einen Wert von höchstens 1% herabdrücken, und zwar durch Einverleibung von etwa 10 Gew.-Teilen Ruß/100 Gew.-Teile Harz. Es wurde ferner gefunden, daß in diesem Falle der Oberflächen widerstand der magnetischen Beschichtung auf 10⁸ bis 10⁷Ω/cm² verringert werden kann im Vergleich zu 10¹¹Ω/cm² im Falle einer Grundierungsbeschichtung ohne Ruß.

Beispiel 1

40 Teile der vorerwähnten Harzmasse (a), 4 Teile Ruß (20 m µm) und 60 Teile Lösungsmittel (Toluol/Methyl ethylketon = 1/1) werden vermischt und zur Lösung ge bracht, wobei man eine durch Bestrahlung härtbare Be schichtungsmasse erhält. Diese wird auf eine Polyester folie aufgetragen und getrocknet, wobei man eine ge trocknete Schicht mit einer Dicke von 0,5 µm erhält. So dann wird eine Bestrahlung mit Elektronenstrahlen durch geführt, wobei man einen Elektronenstrahlbeschleuniger vom Elektronenvorhang-Typ der ESI Co. verwendet. Die Bestrahlungsdosis beträgt 2 Mrad. Es wird unter einer Stickstoffatmosphäre gearbeitet. Man erhält eine ver netzte, gehärtete Grundierungsbeschichtung.

Sodann wird ein magnetisches Beschichtungsmaterial mit folgender Zusammensetzung aufgetragen und getrocknet. Man erhält eine getrocknete Schicht mit einer Dicke von 2,5 µm. Das Produkt wird sodann einer Oberflächenglät tungsbehandlung unterworfen und zu einem Videoband mit einer Breite von 1,25 mm geschnitten.

Herstellung des magnetischen Beschichtungsmaterials

Teile
Nitrocellulose (H 1/2′′, Handelsprodukt)
8
VAGH (Handelsprodukt)	10
Urethan-Elastomer (Ester 5703, Handelsprodukt)	9
Methylisobutylketon	150
Cyclohexan	50
Zu der Harzlösung obiger Zusammensetzung gibt man @	Fe-Ni-Co-Legierungspulver	100
α-Al₂O₃ (0,5 µm Pulver)	2
Gleitmittel (Silikonöl, modifiziert mit einer höheren Fettsäure)	1
Dispersionsmittel (Sojabohnenöl-gereinigtes Lecithin)	3

Die Gesamtmischung wird 24 h sorgfältig in einer Kugel mühle dispergiert, wobei man eine magnetische Beschich tungsmasse erhält.

Beispiel 2


Teile
Ruß (60 m µm)
20
Harzmasse (a)	40
Harzmasse (b)	4
Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1/1)	56

Das Gemisch mit dieser Zusammensetzung wird sorgfältig durchmischt und aufgelöst, wobei man ein durch Bestrah lung härtbares Grundierungs-Beschichtungsmaterial erhält. Dieses Beschichtungsmaterial wird auf eine Polyester-Folie aufgetragen und getrocknet. Sodann erfolgt eine Bestrahlung mit Elektronenstrahlen, und zwar mit Hilfe eines Elektronenstrahlbeschleunigers vom Elektronen- Vorhang-Typ, hergestellt durch ESI. Die Beschleunigungs spannung beträgt 160 KV. Der Elektrodenstrom beträgt 10 mA und die Bestrahlungsdosis beträgt 3 Mrad. Es wird unter einer Stickstoffatmosphäre gearbeitet. Man erhält eine Beschichtung in Form einer gehärteten Grundierungs beschichtung. Sodann wird die magnetische Beschichtung gemäß Beispiel 1 aufgebracht.

Beispiel 3


Teile
Ruß (80 m µm)
10
Harzmasse (c)	7
NK ester-A-4G (Handelsprodukt)	3
Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1/1)	90

Das Gemisch dieser Zusammensetzung wird sorgfältig durch mischt und aufgelöst, wobei man ein durch Bestrahlung härtbares Grundierungsmaterial erhält. Das Beschichtungs material wird auf eine Polyesterfolie aufgetragen und getrocknet, wobei man eine trockene Schichtdicke von 0,2 µm erhält. Sodann wird eine Bestrahlung mit Elektro nenstrahlen durchgeführt. Es wird eine Bestrahlungs dosis von 5 Mrad gewählt. Es wird unter einer Stickstoff atmosphäre gearbeitet. Man erhält eine vernetzte Grun dierungsbeschichtung. Sodann wird die magnetische Be schichtung gemäß Beispiel 1 aufgebracht. Man erhält auf diese Weise ein Videoband.

Beispiel 4


Teile
Ruß (30 m µm)
5
Harzmasse (b)	6
Harzmasse (e)	3
1,6-Hexanglykol-diacrylat	1
Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1/1)	90

Das Gemisch dieser Zusammensetzung wird sorgfältig durch mischt und aufgelöst, wobei man ein durch Bestrahlung härtbares Grundierungsmaterial erhält. Das Beschichtungs material wird auf eine Polyesterfolie aufgetragen und ge trocknet, wobei man eine trockene Schichtdicke von 0,1 µm erhält. Dann erfolgt eine Bestrahlung mit Elektronen strahlen, wobei man eine Bestrahlungsdosis von 2 Mrad wählt und unter einer Stickstoffatmosphäre arbeitet. Man erhält eine vernetzte, gehärtete Grundierungsbe schichtung. Hierauf wird dann die folgende magnetische Schicht aufgebracht.
(Durch Bestrahlung härtbare Magnetschicht)


Teile
Magnetpulver (Eisenoxid mit adsorbiertem Co; Länge: 0,3 µm; Durchmesser: 0,04 µm; HC: 87,535 × 10³ A/m)
100
Dispersionsmittel (Ölsäure)	2
Lösungsmittel (Methylethylketon/Toluol = 50/50)	100

Die obige Masse wird 3 h in einem Hochleistungsmischer gemischt und dann mit der folgenden Masse vermischt:


Teile
Polyesterurethan-Oligomeres mit einer acrylischen Doppelbindung
10
Vinilite VAGH	5
Polyetherurethan-Oligomeres mit einer acrylischen Doppelbindung	10
Lösungsmittel (Methylethylketon/Toluol = 50/50)	200
Höhere Fettsäure (Myristinsäure)	3

Man erhält ein magnetisches Beschichtungsmaterial auf gleiche Weise wie in Beispiel 1. Dieses magnetische Be schichtungsmaterial wird auf gleiche Weise aufgebracht, gefolgt von einer Oberflächenglättungsbehandlung. Zur Härtung der Beschichtung erfolgt eine Bestrahlung mit Elektronenstrahlen, und zwar bei einer Beschleunigungs spannung von 150 KeV, einem Elektrodenstrom von 10 mA und einer absorbierten Dosis von 5 Mrad, wobei man un ter einer Stickstoffatmosphäre arbeitet.

Vergleichsbeispiel 1


Teile
Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat (VAGH, Handelsprodukt)
10
Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1/1)	90

Es wird ein Videoband hergestellt, indem man gemäß Bei spiel 1 eine Magnetschicht bildet, wobei jedoch ein durch Mischen und Auflösen der obigen Masse erhaltenes Beschichtungsmaterial auf eine Polyesterfolie aufgebracht und unter Bildung einer Grundierungsbeschichtung mit einer Dicke von 0,1 µm getrocknet wird.

Vergleichsbeispiel 2


Teile
Harzmasse (a)
50
Lösungsmittel (Toluol/Methylethylketon = 1/1)	50

Die obige Masse wird vermischt und aufgelöst, wobei man ein durch Strahlung härtbares Beschichtungsmaterial er hält. Dann wird ein Videoband gemäß Beispiel 1 herge stellt.

Bei Proben gemäß den Beispielen 1 bis 4 und den Ver gleichsbeispielen 1 und 2 wird die Ablösefestigkeit der Beschichtungen gemessen sowie die Videoempfindlichkeit (RF 4 MHz), und zwar mit Hilfe eines VHS-Geräts. Die dabei erhaltenen Ergebnisse finden sich in Tabelle 1.

Was die Haftfestigkeit anbelangt, so hat jede Probe mit einer Grundierungsbeschichtung eine größere Haftfestig keit als die Vergleichsbeispiele 1 und 2, bei der kein Ruß einverleibt wurde.

Was die Lichtdurchlässigkeit anbetrifft, so hat jede Probe der Erfindung eine Lichtdurchlässigkeit von nicht mehr als 0,5%. Dies bedeutet, daß die Lichtdurchlässig keit beträchtlich kleiner ist als bei den Vergleichs proben 1 und 2.

Ferner liegt der Oberflächenwiderstand der magnetischen Schicht im Bereich von 10⁷ bis 10⁸ Ω/cm². Man erkennt anhand der Anzahl der Signalausfälle, daß die erfin dungsgemäßen Proben den Vergleichsproben deutlich über legen sind.

Die Ausfälle werden bei einer Temperatur von 40°C unter einer relativen Feuchtigkeit von 60% gemessen.

Erfindungsgemäß wird die elektrische Leitfähigkeit nur der Grundierungsbeschichtung verliehen, ohne daß die freiliegende Fläche des Aufzeichnungsmediums eine elek trische Leitfähigkeitsbehandlung erfährt. Hierdurch können die elektrostatischen Aufladungen beträchtlich verringert werden und der Bandwickelzustand kann ver bessert werden. Eine Stufe der Aufbringung einer rück wärtigen Schicht oder einer Oberflächendeckschicht kann vermieden werden.

Claims

1. Magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einem transpa renten Kunststoffoliensubstrat, einer Grundierungsbeschichtung auf dem Substrat und einer magnetischen Beschichtung für die magnetische Aufzeichnung auf der Grundierungsbeschichtung, da durch gekennzeichnet, daß die Grundierungsbeschichtung erhalten wird durch Dispergieren von Ruß in einem durch Bestrahlung härt baren Beschichtungsmaterial in einer Menge von 10 bis 200 Gew.-Teile Ruß pro 100 Gew.-Teile des Beschichtungsmaterials, das im wesentlichen zusammengesetzt ist aus mindestens einem Oligomeren oder Polymeren, enthaltend mindestens eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung pro Molekül, und Härten der erhaltenen Dispersion durch Bestrahlung, mit der Maßgabe, daß das Oligomere oder Polymere mindestens zwei Acryloylgruppen oder Methacryloylgruppen pro Molekül enthält und ein Molekulargewicht von mindestens 200 pro Acryloylgruppe oder Methacryloylgruppe aufweist.

2. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Bestrahlung härt bare Beschichtungsmaterial im wesentlichen aus mindestens zwei Verbindungen besteht, welche ausgewählt sind aus der Gruppe (A): Verbindung, enthaltend mindestens zwei durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindungen und mit einem Molekulargewicht von mindestens 5000, (B): Verbindung, enthaltend mindestens eine durch Bestrahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung, mit einem Moleku largewicht von mindestens 400 und weniger als 5000, und (C): Verbindung, enthaltend mindestens eine durch Be strahlung härtbare, ungesättigte Doppelbindung, mit ei nem Molekulargewicht von weniger als 400.

3. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Bestrahlung härt bare Beschichtungsmaterial 0 bis 90 Gew.% der Verbindung (A) umfaßt sowie 0 bis 80 Gew.% der Verbindung (B) und 0 bis 50 Gew.% der Verbindung (C), wobei die Gesamtmenge von (B) und (C) 100% ist.

4. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Bestrahlung härt bare Beschichtungsmaterial 20 bis 95 Gew.% der Verbin dung (A) enthält und 5 bis 80 Gew.% der Verbindung (B).

5. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Bestrahlung härt bare Beschichtungsmaterial 1 bis 10 Gew.% eines Photo sensibilisators für die Photopolymerisation enthält.