JPS58125231A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ビデオテープ、オーディオテープ、醒子再を
算機用テープ、磁気シート、計測用テープ等の磁気記録
媒体に関し、特に磁性層と支持体の密青性が優ｎ１かつ
有機溶剤を使わないため環境汚染なしに製造できる磁気
記録体に関する。

最近磁気記録媒体の支持体は大部分がポリエチレンテレ
フタレートを使用している。ポリエチレンテレフタレー
トは延伸し、高晩に結晶化していも為＆Ｃ４ｊ機溶剤に
対して強い耐久性と機械的強度が優れている。しかし、
磁性微粉末を結合剤中に分散させた塗布液を支持体に塗
布して得られる磁気記録体では、支持体とこの磁性層が
強固に接着していることが必要で種々のＦ夫が凝らさ第
１でいる。

過去にこれらのド塗に関しては、特公昭参７−ココ０７
／号、同ダターｌＯλμ３号、′待開昭Ｖターμ６≠０
６号、四ｌター１Ｉ４ＩＩｔ０７号、同ｊＯ−、３コタ
ｏｓ号、同３０−３２り０ル号、１司ｊθ−３コク０フ
号などが知られているが、こねらはいずれも一長一短が
あり、必らずしもド塗組成物として充分に満足のゆくも
のではなかった。

本発明の目的は、第１に、非磁性支持体と磁性層の密着
性の優れた磁気記録媒体を提供するにあり、第２に、環
境汚染の問題を生じることなく製造することのできる磁
気記録媒体を提供することにある。

本発明の上記の目的は非磁性支持体と磁性層の間に下塗
層を有し、この下塗層がジオレフィン単量体と一種以上
のビニル単量体との共重合体をＮ有する磁気記録媒体に
よって達成される、本発明において下塗Ｉ−は前記共重
合体の水分散液（ラテックス）を乾燥濡ｖｌｏｏ　０ｃ
＠代で乾燥模厚が約ｌμ以下になる様に支持体に塗布、
乾燥することによって設けられるっこの共重合体の水分
散液は粒子径約０．７〜Ｏ，コμを有している、 本発明゛に於て、共重合体を形成する一方の単量体であ
るジオレフィン単量体とは、１分子内に２個のエチレン
結合をもつ単量体をいい、脂肪族不飽和炭化水素でも環
式構造をもつものでもよい。

具体的には、共役ジエンであるブタジェン、イソプレン
、クロロプレン、非共役ジエンとして、ｌ、≠−ペンタ
ジェン、／、！Ｉ−へキサジエン、３−ビニル−ｉ、ｓ
−へキサジエン、／、ｊ−へキサジエン、３−メチル−
１，ｊ−へキサジエン、３、μｍジメチル−ｉ、ｚ−ヘ
キサジエン、ｌ。

コージビニルシクロブタン、ｌ、６−へブタジェン、３
．ｊ−ジエチル−／、ｊ−へシタジエン、弘−シクロヘ
キシル−／、Ａ−へブタジェン、３（≠−ペンテニル）
−／−シクロペンテン、ｌ。

７−オクタジエ／、／、Ｉ−ノナジェン、１．ターデカ
ジエン、／ｌターオクタデカジエン、／−シス−ターシ
ス−ｌｌ、２−オクタデカトリエン、／、／θ−ウンデ
カジエン、／、／／−ドデカジエン、／、／コートリゾ
カシエン、／、／、３−テトラデカジエン、１．／１１
−−＜ンタデカジエン、／、／３−ヘキサデカジエン、
／、／７−オクタデカジエン、／、２１−ドコサジエン
等を挙げることが出来る。これらのジオレフィン単量体
の内、特に共役ジエンであるシタジエン、イソプレン、
クロロプレンが好ましく用いられ、とりわけ、ブタジェ
ンが好ましく用いられる。

本発明に用いられる共重合体の第３成分であるビニル単
蓋体としては、（Ｉ）スチレン、アクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル、増化ビニル酢酸ビニル及びこｊｌ−
らの誘導体、（ｌｌ）アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、アクリル酸のアルキルエステル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクロレイ、ン、メタアクロレ
イン、グリンジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、コーヒドロキシエチルアクリレート、コーヒドロ
キシエチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリ
ルメタクリレート、Ｎ−メチロール化アクリルアミド、
Ｎ−メチロール化メタクリルアミド、ビニルイノシアネ
ート、アリルイソシアネート等を埜げることが出来るっ ト記スチレ／の誘導体としてけ、例えば、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチ
レ／、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシ
ルスチレン、シクロヘキシルスチレン、テシルスチレン
、ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、トリフル
オロメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセト
キシメチルスチレン、メトキシスチレン、≠−メトキシ
ー３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、テト
ラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン、ブロムスチ
レン、ジブロムスチレン、ヨードスチレン、フルオロス
チレン、トリフルオルスチしノン、ｘ−−ｆロム−ｑ−
トリフルオルメチルスチレン、μｍフルオル−３−トリ
フルオロメチルスヂｔ・ン、ビニル安息香酸、ビニル安
息香酸メチルエステル等を挙けることが出来る３ 本発明の共１　合体はジオレフィン単量体　ビール単量
体から成るが、特にジオレフィン＋を体前記（１）のビ
ニル単量体、又はジオレフィン曜量体−前記（１１のビ
ニル曝量体−鴫紀（１１のビニル単敬体から成るのが好
ましい。

特に好ましい＃重合体としては、スチレン　ゲタジエン
、スチレン−イソプレン、スチレン−クロロプレン、メ
チルメタクリレート−ブタジェン、アクリロニトリル−
ブタジェン等を挙けることが出来る。

本発明の共眠合体中のジオレフィン曝業体の含有酸は共
重合体全体のｌＯ〜≦０噴ｆ幅、特にｌｊ−μＯ＠＠Ｓ
であることが好ましいうビニル単量体としては、全体の
りＯ−弘θ重量％であるが、特に、−ヒ紀ビニル単ｔイ
本（１）、とりわけスチレン類が共重合体全体の７０−
μθ重着俤であることが好ましい。

本発明のド塗Ｉｎ　（乾燥後）のガラス転移点（Ｔｇ）
は、室温より低く、磁性層及び非磁性支特休よりやわら
かい。そのため、磁性層と非磁性支持体の間に生ずる応
力集中を分散し、緩和させるため、磁性層の非磁性支持
体に対する密着性が向上する。

一般に、下塗層は厚くなる程ａ性層の支持体に対する密
着性は増すが、他の特性、例えば、電気的特性であるＳ
／Ｎ比は低下することがわかっている。それは、下塗層
の表面平滑性が悪くなることに起因している。

しかし、本発明による下塗層はＯ０ｊμ以下の厚さで充
分非磁性支持体と磁性層の間の密着力を確保することが
でき、かつ、Ｓ／間の如き特性を低下させない。

−に、従来の下塗剤では磁性層にＴｇの高いバインダー
を使用すると磁性層の密着力が低くなるのに対し、本発
明の下塗層は磁性層に高いＴｇのバインダーを使用して
も良好な密着力を示す。即ち、本発明による下塗層は、
磁性層ノ９インダーのＴｇを選ばない。

本発明に用いる下塗層の厚さは、好ましくは０．０／−
／、０μ、特に好ましくはＯ０ｌ〜０、ｊμである。

従来より使用されている下塗層、特に有機溶剤に溶解し
て塗布される下塗層は、磁性層塗布溶剤に侵されて、本
来の機能即ち密着性を発揮しえなかったり、又、その密
着性を上げようと下塗層を厚くすれば、電磁変換特性、
特に８／Ｎ特性が損われる。本発明に用いる共重合体は
、４０ｗｔ％以上のゲル分率を持っており、有機溶剤に
侵されにくい。そのため、薄い下塗層であっても、充分
な性能を発揮するものである。

ここに、ゲルとは、単量体が３次元的に重合した状態の
ものをいう。本発明の如き組成の単量体が３次元的に重
合すると、その３次元重合の程度により、溶剤に対する
溶解度が変化してくる。即ち３次元重合の程度が進む程
、溶解し難くなる。

従って、ゲルの３次元重合の程度はその溶解度から判断
される。勿論、溶解度は使用する溶剤により異るから溶
剤毎に、ゲルの３次元を酋の程度の定義は異ってくるが
、本発明に於ては、ゲルとは、３次元的に共重合した状
態であり、かつその３次元重合の程度が、精製したテト
ラヒドロフランに２０　”Ｃ，ｕ、１時間浸漬しても実
質的に溶解しない程度のものをいうつ 従って本発明に於けるゲル分率とは、次の計算式により
求められる値をいう。

％Ｖｌ ここにＷｌ：採取した試料中の共重合体重量Ｗ２：コｏ
　６ｅで真空乾燥した試料を、精製テトラヒドロフラン
中にコＯ ’ｃ弘１時間保ち、これを濾過す る。かくして得られたＦ液を乾燥 して得られた固型分の重量。即ち、 Ｗ２はテトラヒドロフラン中に溶 出した成分の重量である。

本発明に用いられる非磁性支持体は、芳香族ポリアミド
ベース、ポリカーボネート及び各種のポリエステルフィ
ルムベースなとであり、特に好ましくはポリエチレンテ
レフタレートベースである。

ポリエステルフィルムに均一に塗布するには、インライ
ンでコロナ放電処理又はグロー放電処理等を施し、ポリ
エステルフィルムの表面を水に対する接触角がｔｏ　６
前後になる様にすることもできる。

かくして得られる下塗層上に磁性粉とバインダーを含む
磁性層が塗布、乾燥される。本発明に使用される磁性粉
、バインダー、絡加剤或いは磁気記録媒体の製法につい
ては特公昭ｊ６−コ６１り０号に記載されている。

本発明によれば、前述した如き特性を持つ磁気記録媒体
が得られる。即ち、従来の技術によれば下塗層を厚くす
れば、磁性層の密着性は向上するが、表面平滑性の低下
から８／Ｎ特性が低下したが、本発明ではこの欠点は生
じない。しかも、本発明の下塗層を用いることにより、
いかなる物性（硬さ）の磁性層を塗布しようと、／ｊＯ
ｆ／−ｉｎ幅以上の剥離強度が得られ、父、記録波長ｌ
。

３μの高密度記録においてもＳ／間が＾い６次に本発明
の実施例について説明する。

実施例 フィルム表面を水に対する接触角がｕｔ　０になるよう
にコロナ放電処理したコ軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（ＩＩす／４’μ）Ｋ表に示すｆｌ！層を
塗布、乾燥し、次の工程で厚さｊμノ各攬バインダーを
用い所定のＴｇの磁性層を塗布、乾燥したものである。

比較例 コ軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さｌ
弘μ）に表に示す下塗層を塗布し、実権例と同様に磁性
層を設けたつ 上記の磁気記録テープの各試料について、各種の試験を
行ない、次表の結果を得た。

試験方法ｌ 磁性面にはりつけた接着テープを剥して密着強度を調べ
た。

試験方法コ ＶＨＳビデオデツキで、２００時間走行させた後、テー
プの耳部を観察し、磁性ｌ−の脱落（粉落ち）がないか
どうか調べた。

試験方法３ ＶＨＳビデオデツキでの初期Ｓ／Ｎ比を比較した。

（１）　　下塗組成 Ａ：スチレン−ブタジェン共重合体の水性分散液 Ｂ：スチレン−ブタジェン共重合体の水性分散液 Ｃ：α−メチルスチレン−ブタジェン共重合体の水性分
散液 Ｄ：スチレンーブタジエンーコーエチルへキシルアクリ
レート共重合体の水性分散液 ａ　塩化ビニリデンの有機溶剤溶解液 ｂ　飽和ポリエステルの有機溶剤溶解液Ｃポリウレタン
樹脂の有機溶剤溶解液 （２）粘弾性測定装置によるｔａｎδピーク（３）多、
中、少、微少、なしのｊ段階とした。

上表から明らかなように、ジオレフィン単量体と、一種
以上のビニル単量体よりなる共重合体の水性分散液を塗
布した下塗層は、磁性層と支持体の密着強度が高く、テ
ープの耐久性が良好で、かつ初期Ｓ／Ｎ比も良好である
。

又、更に他の比較例のように有機溶剤を使用しない丸め
、環境汚染の観点から、又、経済的にも有利である。

本発明は、各種磁気テープの他、ビデオシート、ディス
クなどの磁気記録体全般に利用できるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性可撓性支持体の片面に、ジオレフィン単量体と一
   種以上のビニル単量体よシなる共重合体を含有する下塗
   層及びその上に設けられた磁性層を有してなる磁気記録
   媒体。