JPS63249842A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、写真感光材料用ポリエステルフィルムに写真
用ゼラチン組成物を強固に接着させるための写真用ポリ
エステルフィルムの支持体に関する。

ＣＢ）従来技術及びその問題点 従来、ポリエステルフィルムの下引に関して種々の方法
が試みられてきたことは良く知られている。しかし、ポ
リエステルフィルムが一般に結晶性が高いこと、化学的
に安定であるなど疎水性が著しく強くて、親水性の写真
乳剤層と良好な接着力を得ることが困難であった。

このような難点を克服するために試みられた従来の技術
におけるポリエステル系高分子化合物の表面処理、特に
親水化処理の方法によって写真乳剤層との接着力を得る
方法としては薬品処理、機械処理、放電処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの処理を
したのち直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
もう一方、一旦これらの表面処理ののち、下引層を設け
、この上に写真乳剤を塗布する方法の２つがある。これ
らのうち、後者の方法がよシ有効であり広く行われてい
る。

これらの表面処理はいずれも１本来は疎水性であったポ
リエステルの表面に多少共極性基を作らせる事によシ表
面を親水化させるものと思われ。

その結果として下引層中に含有される部分の極性基とポ
リエステル表面との親和力が増加するのであろうと考え
られる。

下引層の塗布の方法としては、特開昭５２−４９０１９
、同５２−４２１１４、同５２−１０４９１３に示され
るように第１層としてポリエステルフィルムによく接着
する層を設けその上に第２層として親水性の樹脂層を塗
布する方法、又疎水性基と親水性基の両方を含有する樹
脂層を一層のみ塗布する方法がある。

たとえば塩化ビニリデン、塩化ビニル、メタクリル酸と
アクリル酸及びそのエステル、無水マレイン酸、スチレ
ン、ブタジェンなどを出発原料とする共重合体をはじめ
、特公昭４７−２４２７０及び特開昭５１−３０２７４
に示されるようにグラフト化ゼラチン、ニトロセル□ロ
ースを有機溶剤に溶解し、支持体フィルムの溶剤または
膨潤剤であるｐ−クロルフェノールもしくはレゾル７ノ
ール等の化合物を加えて作られる下引液を支持体フィル
ムに塗布する方法が用いられている。

しかしながら、これらの溶剤系下引液を用いる加工法は
下引液を塗布乾燥する際いずれも環境衛生上有害な有様
溶剤の蒸気を出し、しばしば作業に支障をきたすことが
多い。このため多大の費用を投じて、溶剤回収装置を設
ける必要が生じている。特に下引液中に支持体フィルム
の前記溶剤または膨潤剤を含有することは有害な蒸気を
放出するばかシでなくフィルム透明性を失わしめ、かつ
フィルムの平面性を損うなど仕上シ品質？著しく悪化す
る整置がしばしば発生する。

そこで、かかる欠点を改良した下引加工方法として溶剤
系下引液の代シに種々のモノマーの共重合体を含有する
水性分散液を下引液として用いる方法が採用されている
。例えばブタジェン−スチレン共重合体を含有する水性
分散液の下引法やビニリデン系共重合体を含有する下引
法が知られている。しかしながら疎水性フィルムへ共重
合体を含有する水性分散液を下引してすぐれた接着性を
もたせるためには、水性分散液の種類および加工条件、
選定がむづかしく充分満足しうる接着性を確保すること
が困難である。

また、下引層にＴｇ点の高いポリマーラテックスを添加
し、下引層を強化する方法もある。たとえば、特開５２
−１１９９１９のようにジエン系単量体の共重合体にガ
ラス転移点ＣＴｇ点）が４５℃以上の合成共重合体を含
ませる方法がある。ｔたアクリル酸エステル共重合体に
、スチレン粒子を添加する方法などがある。これらは、
共に実質上、成膜しないポリマーラテックスを添加する
方法であシ塗膜の成膜性透明性で問題があシ好ましくな
い。

またポリエステルを特徴とする特許としては特公昭５７
−５３９３９のように水溶性ポリエステル、ゼラチン交
叉結合剤の組み合わせがあるが、この方法ではブロッキ
ングの発生が避けられな−。

またブロッキングを避ける目的でＴｇ点の高い水溶性ポ
リエステルを使用した場合成膜が完全におこらす下引層
が破壊され接着が不充分となシ好ましくない。

（Ｃ）発明の目的 本発明の第１の目的は、透明性にすぐれ、耐ブロッキン
グ性にもすぐれた下引層を有する写真用支持体を提供す
ることである。

本発明の第２の目的は、ポリエステルフィルムと写真用
親水性コロイド層との間に強固な接着力を有する写真用
支持体を提供することである。

本発明の第３の目的はポリエステルの膨潤剤あるいは溶
解剤の使用を必要としないため、有害な有機溶剤等を排
気もしくは排水中に放出することがなくて、公害発生の
無いようにできる写真用支持体を提供することである。

本発明の第４の目的は平面性のすぐれた写真用支持体を
提供する事である。

本発明の第５の目的は安定にかつ容易に製造できる下引
用組成物からなる下引層を有する写真用支持体を提供す
る事である。

本発明の第６の目的は保存安定性の良い下引用組成物か
ら成る下引層を有する写真用支持体を提供する事である
。

本発明の第７の目的は下引塗布工程での塗布及び乾燥条
件の変動によっても下引性能に変動が生じない安定に製
造できる写真用支持体を提供する事である。

ＣＤ）発明の構成 本発明者等は写真用ポリエステルフィルム支持体の下引
層について研究した結果、水系ポリエステルを塗布した
下引層中に塩化ビニリデン系ラテックスを下引層の全固
形分の２５重量−以下含有させることによって特に透明
性と耐ブロッキング性にすぐれた目的の写真用支持体を
得ることができた。この塩化ビニリデン系ラテックスは
呉羽化学■よシフレハロンラテックスの名称で、旭化成
■よシサランラテックスの名称で市販されている。

本発明に用いる水系ポリエステルとは、２塩基酸と２価
アルコールの縮重合によシ形成された高分子量ポリエス
テル、特にポリエチレンテレフタレートを水に分散化さ
せたものである。これらは、互応化学［株］、日本合成
化学■及び東洋紡０から市販されている。これらの市販
ポリ王ステルとして以下の例示化合物を示す。

例示化合物（１）　　プラスコート　Ｚ−４５０同　　
（２）　　ポリエスタ−ＸＷＲ−９３０同　　（３）　
　ポリエスタ−ＸＷＲ−９５０同　　（４）パイロナー
ル　ＭＤ−１４００プラスコート；互応化学■製ポリエ
ステルポリエスター：日本合成化学■製ポリエステルパ
イロナール：東洋紡■製ポリ千ステルまた、本発明に有
効な塩化ビニＩＪデン共重合体を示す。

例示化合物置　フレハロンラテックスＤＯＡＸ−２（呉
羽化学よシ市販）同　　β）　サランラテックス２−５
０２（旭化成よシ市販）以上２成分は本発明に必須の成
分であるが、さらに、ゼラチン、セルロースのごとき水
溶性高分子、１分子中に２個のエポキシ基をふくむ化合
物のごとき架橋剤等、コロイダルシリカ等の無機微粒子
などを添加してもよい。

（Ｅ）実施例 発明を実施例によシ更に具体的に説明するが、これによ
シ本発明の態様が限定されるものではない。

なお、以下の実施例において行なわれた写真用ポリエス
テルフィルムの支持体と乳剤層との接着力の評価は下記
の通シである。

（１）乾燥時の接着テスト 乾燥フィルムの乳剤面にカミソリの刃を用いて網目状に
浅く傷をつけ、その上によく接着するセロハンテープを
圧着して瞬間的にノ・夕離する。この方法においてハク
離部分が０〜２％の場合を○印％２〜３０％の場合をΔ
印、３０〜１００％をｘ印とする。

（２）処理湿潤時の接着テスト 処理液中でフィルムの乳剤面に鉄筆を用いて引カキキズ
を２本交差してつけて、そのキズの部分を線に直角方向
に指でこすり、乳剤層がキズ以上に広がらない場合をＱ
印、キズ以上に広がシ最大巾が５鴬以内をΔ印、キズ以
上に広がシ／・り離大の場合をＸ印とする。

また耐ブロッキング性の評価は次のとおシである。

両面下引層フィルムを５０■Ｘ５０ｍの大きさに裁断し
、１０枚かさねあわせｔｏＫｆの荷重をかけて、５０±
５℃、６０±５％ＲＨの雰囲気下で７日間放置する。こ
れを取シ出し、フィルムをはく離しブロッキング面積を
測定し、集計する。その結果、θ〜５チを○、５〜２０
％をΔ、２０チ以下をＸとする。

また透明性の評価は下引層フィルムを１０枚かさねてそ
の色調を調べた結果、優良で未下引フィルムと差のない
ものを０１着色したものをΔ、いちじるしく着色したも
のをＸとした。また表面に沈殿物のようなものが認めら
れたものも×とした。

実施例に 軸延伸熱固定された厚み１００μのポリエチレンテレフ
タレートフィルムのコロナ処理面に次の組成の下引液を
１平方メートルあたシ１０−になるようにエアー・ナイ
フコーターによシ塗布し６０℃で１分間乾燥した。その
上にヨウ臭化銀乳剤を塗布した。

下引液１゜ 実施例２ 以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

下引液２゜ 実施例３ 以下℃示すよ、うな塗液を調製し、実施例１と同様の操
作をおこなった。

下引液３゜ 実施例４ 以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

下引液４゜ 実施例５ 以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

下引液５゜ このようにしてできた実施例１〜５の写真フィルムは乾
燥状態及び現像処理中いずれにおいても、フィルム支持
体と写真乳剤層との接着は良好でＯ印判定であった。耐
ブロッキング性、写真特性及透明性も良好であった。

比較例 本発明外の比較例として使用した比較化合物を示す。

比較化合物（ｑポリスチレンエマルジョン（ヘキスト合
成■よシモビニールとして市販）以下に示すよりな下引
液を調製し、実施例１と同様の操作をし、比較用写真フ
ィルムを作成した。

下引液６゜ 下引液７゜ このようにしてできた写真フィルムの接着、透明性、耐
ブロッキング性の結果を示す。

ＣＦ）発明の効果 以上の実施例、比較例から明らかなように、コロナ放電
処理した写真用ポリエステルフィルムに、水系ポリエス
テルを塗設した下引層が設けられておシ、該下引層に塩
化ビニリデン系ラテックスを一含有させたことを特徴と
する写真用支持体は被覆物質に対してすぐれた接着性を
示し、透明性にもすぐれ、写真特性も良好であることが
確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）コロナ放電処理した写真用ポリエステルフィルム
   の少なくとも一面に水系ポリエステルを塗設した下引層
   が設けられており、該下引層に塩化ビニリデン系ラテッ
   クスを含有させたことを特徴とする写真用支持体。