JPS61236544A

JPS61236544A - 写真用支持体

Info

Publication number: JPS61236544A
Application number: JP7805985A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Sakata; 阪田　俊彦; Katsuaki Iwanaga; 岩長　克明
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1985-04-12
Filing date: 1985-04-12
Publication date: 1986-10-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】囚　産業上の利用分野写真感光材料用ポリエステルフィルムに写真用ゼラチン
組成物を強固に接着させるだめの写真用ポリエステルフ
ィルムの支持体に関する。

（Ｂｌ　　従来技術及びその問題点従来、ポリエステルフィルムの下引に関して種々の方法
が試みられてきたことは良く知られている。しかし、ポ
リエステルフィルムが一般に結晶性が高いこと、化学的
に安定であるなど疎水性が著しく強くて、親水性の写真
乳剤層と良好な接着力を得ることが困難であった。

このような難点を克服するために試みられた従来の技術
におけるポリエステル系高分子化合物の表面処理、特に
親水化処理の方法によって写真乳剤層との接着力を得る
方法としては薬品処理、機械処理、放電処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの処理を
したのち直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
もう一方、一旦これらの表面処理ののち下引層を設け、
この上に写真乳剤を塗布する方法の２つがある。これら
のうち、後者の方法がより有効であシ広く行われている
。

これらの表面処理はいずれも、本来は疎水性であったポ
リエステルの表面に多少共極性基を作らせる事によシ表
面を親水化させるものと思われ、その結果として下引層
中に含有される成分の極性基とポリエステル表面との親
和力が増加するのであろうと考えられる。

下引層の塗布の方法としては特開昭５２−４９０１９、
同５２−４２１）４、同５２−１０４９１５に示される
ように第１層としてポリエステルフィルムによく接着す
る層を設けその上に第２層として親水性の樹脂層を塗布
する方法、又疎水性基と親水性基の両方を含有する樹脂
層を一層のみ塗布する方法がある。

たとえば塩化ビニリデン、塩化ビニル、メタクリル酸と
アクリル酸及びそのエステル、無水マレイン酸、スチレ
ン、ブタジェン、などを出発原料とする共重合体をはじ
め、特公昭４７−２４２７０及び特開昭５１−３０２７
４に示されるようにグラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ースを有機溶剤に溶解し、支持体フィルムの溶剤または
膨潤剤であるＰ−クロルフェノールもしくはレゾルシノ
ール等の化合物を加えて作られる下引液を支持体フィル
ムに塗布する方法が用いられている。

しかしながら、これらの溶剤系下引液上用いる加工法は
下引液を塗布乾燥する際いずれも環境衛生上有害な有機
溶剤の蒸気を出し、しばしば作業に支１）’にきたすこ
とが多い。このため多大の費用を投じて、溶剤回収装置
を設ける必要が生じている。特に下引液中に支持体フィ
ルムの前記溶剤または膨潤剤を含有することは有害な蒸
気を放出するばかりでなくフィルム透明性を失わしめ、
かつフィルムの平面性を損うなど仕上り品質を著しく悪
化する弊害がしばしば発生する。

そこで、かかる欠点を改良した下引加工方法として溶剤
系下引液の代りに種々のモノマーの共重合体を含有する
水性分散液を下引液として用いる方法が採用されている
。例えばブタジェン−スチレン共重合体を含有する水性
分散液の下引法やビニリデン系共重合体を含有する下引
法が知られている。しかしながら疎水性フィルムへ共重
合体を含有する水性分散液を下引してすぐれた接着性を
もたせるためには、水性分散液のａｔ類および加工条件
、選定がむづかしく充分満足しうる接着性を確保するこ
とが困難である。

また、重合体下引層に無機物粒子を加え接着性を向上さ
せる方法は特開昭５４−７００２９にあるが、一般に無
機物粒子と重合体水系分散液は相溶性が悪く、たとえば
、コロイダルシリカの場合、スチレン−ブタジェンラテ
ックスゼラチンからなる水系分散液に添加して塗布した
下引層はくもシが発生し、接着性が良くない。また、実
施例にて述べるが、比較的成膜性の良いＭＰＴＯ℃以下
のアクリルエマルシロンに対しても、コロイダルシリカ
の相溶性は良くない。

（Ｑ　発明の目的本発明の第１の目的は、ポリエステルフィルムと写真用
親水性コロイド層との間に頻固な接着力を有する写真用
支持体を提供することである。

本発明の第２の目的はポリエステルの膨潤剤あるいは溶
解剤の使用金必賛としないため、有害な有機溶剤等を排
気もしくは排水中に放出することがなくて、公害発生の
無いようにできる写真用支持体を提供することである。

本発明の第３の目的は平面性及び透明性のすぐれた写真
用支持体を提供する事である。

不発明の第４の目的は安定にかつ容易に製造できる下引
用組成物からなる下引層を有する写真用支持体を提供す
る事である。

本発明のに５の目的は保存安定性の良い下引用組成物か
ら成る下引層を有する写真用支持体を提供する事である
。

本発明の第６の目的は下引塗布工程での塗布及び乾燥条
件の変動によっても下引性能にＫｗＪが生じない安定に
製造できる写真用支持体を提供する事である。

本発明の第７の目的は各棟の写真用親水性コロイド層、
特に写真乳剤層に対して悪影響を与えなハ写真用支持体
を提供する事である。

本発明の第８の目的は下引層にコロイダルシリカを均一
にふくませることによシ、重合体にコロイダルシリカを
添加する方法では得ることができない透明性のすぐれた
写真用支持体を得ることである。

（ロ）発明の構成本発明者等は写真用ポリエステルフィルムの少なくとも
一面にコロイダルシリカとアクリル共重合体からなる複
合体粒子を含む水系分散液を塗設した時、合成高分子水
系分散液にコロイダルシリカを直接添加した場合に比べ
て、下引層中によシ均一にコロイダルシリカをふくむた
め、透明性にすぐれ接着性が格段に向上した写真用ポリ
エステルフィルム支持体が得られ、本発明を完成するに
到ったものである。

ラテックスの製造方法に記されている方法を応用できる
。すなわち、コロイダルシリカを蒸留水に分散させ界面
活性剤を加え安定化させたのち、重合開始剤と乳化剤の
混合物を加え、さらに、本発明に記したアクリレートほ
かのモノマーを加えて重合反応機中で乳化重合させるこ
とによシ得られる。この複合体粒子において、コロイダ
ルシリカと重合体との比率は任意に選ぶことができるが
、合成上また、実際の使用上複合体粒子にしめるコロイ
ダルシリカの割合は重量比で１０〜７０％が好ましい。

また、下引層にしめるコロイダルシリカは２００　ｔｑ
／ｒｒ？以下であることが好ましい。

この複合体粒子は本発明に必須のものであるが、さらに
、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子
、メラミン、エポキシ化合物等の架橋剤、ジエチレング
リコールモツプチルエーテル、エチレングリコールジア
セテート、エチレングリコールモツプチルエーテル等の
有機溶剤を添加してもよい。

（ト））　実施例発明を実施例によシ更に具体的に説明するが、これによ
り本発明の態様が限定されるものではない。

なお、以下の実施例において行なわれた写真用ポリエス
テルフィルムの支持体と乳剤ノーとの接着力の計画は下
記の通９である。

（１）乾燥時の接着テスト乾燥フィルムの乳剤面にカミソリの刃を用いて網目状に
浅く傷をつけ、その上によく接着するセロハンテープ金
圧着して瞬間的にハク離する。この方法においてハク離
部分が０〜２％の場合を○印、２〜３０％の場合をΔ印
、３０〜１００％をｘ印とする。

−（２）処理湿潤時の接着テスト処理液中でフィルムの乳剤面に鉄筆を用いて引カキキズ
を２本交差してつけて、そのキズの部分を線に直角方向
に指でこすり、乳剤層がキズ以上に広がらない場合をＱ
印、キズ以上に広が９ｉ＆大巾が５ｗ以内をΔ印、キズ
以上に広がりハク離大の場合をＸ印とする。

実施例に用いた複合体粒子の構成を示す。尚、コロイダ
ルシリカとモノマー各成分の表示は合成時のＴＬ！％で
ある。

例示化合物　　　　　　　成　分　　　　　　重量％（
１）　　　　　コロイダルシリカ（粒径２０ｍμ）３０
２−エチルへキシルアクＩ）レート６０スチレン　　　
　　　　　　　　　　　１０（２）　　　　　コロイダ
ルシリカ（粒径２０ｍμ）５０ブチルアクリレート　　
　　　　　　４０スチレン　　　　　　　　　　　　１
０（３）　　　　　コロイダルシリカ〔粒径３０ｍμ〕
２０ブチルアクリレート　　　　　　　　８０（４）　
　　　　コロイダルシリカ（粒径ｌＯｍμ）７０ブチル
アクリレート　　　　　　　　３０（５）　　　　　コ
ロイダルシリカ（粒径２０ｍμ）　　　１０２−エチル
へキシルアクリレート６０スチレン　　　　　　　　　　３０各コロイダルシリカの粒径は、平均粒径會示す。

実施例に軸延伸熱固定された厚み１００μのポリエチレンテレフ
タレートフィルムのコロナ処理面に次の組成の下引液を
１平方メートルあた。９１０ｍ１になるようにエアー−
ナイフコーターによシ塗布し６０℃で１分間乾燥した。

その上にヨウ臭化銀乳剤を塗布した。

（コロイダルシリカ、６０■／ｍ’）このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現像
処理中いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳剤層
との接着に良好で○印判定であった。写真特性及透明性
も良好であった。

実施例２以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

（コロイダルシリカ、１００岬／ｄ）このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現像
処理中いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳剤層
との接着は良好で○印判定であった。写真特性及透明性
も良好であった。

実施例３以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

（コロイダルシリカ４０■／ｒｒ？）このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現像
処理中いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳剤層
との接着は良好で○印判定であった。写真特性及透明性
も良好であった。

実施例４以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

（コロイダルシリカ　１４０ηｉｔｒ？）このようにし
てできた写真フィルムは乾燥状態及び現像処理中いずれ
においても、フィルム支持体と写真乳剤層との接着は良
好で○印判定であった。写真特性及透明性も良好であっ
た。

実施例５以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

（コロイダルシリカ　３５■／ｒｒ？）このようにして
できた写真フィルムは乾燥状態及び現像処理中いずれに
おいても、フィルム支持体と写真乳剤層との接着は良好
で○印判定であった。写真特性及透明性も良好であった
。

実施例６以下に示すような塗液を調製し、実施例１と同様の操作
をおこなった。

（コロイダルシリカ　１７５η／ｎｌ）このようにして
できた写真フィルムは乾燥状態及び現像処理中いずれに
おいても、フィルム支持体と写真乳剤層との接着は良好
でＯ印判定であった。写真特性及透明性も良好であった
。

比較例ブチルアクリレート８０重ｉ％、スチレン２０重量％か
らなる水系分散液にコロイダルシリカを添加し、例示化
合物（２）の１０％水系分散液と同じ組成になるような
液を調製した。すなわち比較用水系分散液として、なる分散液を調製した。

この塗液１ｒ実施例２の例示化合物（２）の代シに用い
たほかは実施例２と同様の操作をおこなった。

この比較用写真フィルムは、透明性がいちじるしく劣り
写真用フィルムとしては不適であった。

また接着性も乾燥時、湿潤時ともに評価×であつた。

（Ｆ′）発明の効果以上の実施例、比較例から明らかなように、コロイダル
シリカとアクリル共重合体からなる複合体粒子を用いた
、不発明の下引法によるポリエステルフィルム支持体は
被覆物質に対して優れた接着性を示し、透明性、写真性
ともに優れたものであることが確認された。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）写真用ポリエステルフィルムの少なくとも一面に
、コロイダルシリカとアクリル共重合体からなる複合体
粒子を含む水系分散液を塗設したことを特徴とする写真
用支持体。