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DE3235425C2 - Magnetisches Aufzeichnungsmedium und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Magnetisches Aufzeichnungsmedium und Verfahren zu seiner Herstellung

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DE3235425C2
DE3235425C2 DE3235425A DE3235425A DE3235425C2 DE 3235425 C2 DE3235425 C2 DE 3235425C2 DE 3235425 A DE3235425 A DE 3235425A DE 3235425 A DE3235425 A DE 3235425A DE 3235425 C2 DE3235425 C2 DE 3235425C2
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magnetic
cobalt
iron oxide
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Description

Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsme­ dium, welches azikulare magnetische, kobalt-dotierte Ei­ senoxidteilchen in einer magnetischen Schicht enthält, so­ wie ein Verfahren zu seiner Herstellung, wie im Oberbegriff der Ansprüche 1 und 4 angegeben.
Bei magnetischen Aufzeichnungsmedien, wie z. B. einem Magnetband, ist es bekannt, zur Verbesserung der magneti­ schen Eigenschaften die nadelförmigen magnetischen Teilchen in der magnetischen Schicht in Längsrichtung des Bandes zu orientieren. Dabei ergeben sich jedoch Probleme bei Auf­ zeichnungen mit hoher Aufzeichnungsdichte. Aufgrund der Ausnutzung der Magnetisierung in der Längsrichtung wird bei Erhöhung der Aufzeichnungsdichte des Signals auch das dia­ magnetische Feld in dem magnetischen Aufzeichnungsmedium verstärkt, wodurch sich eine Verschlechterung der Magneti­ sierung und damit Schwierigkeiten beim Detektieren des Auf­ zeichnungssignals ergeben.
Magnetische Eisen-Kobalt-Oxidteilchen, die für die Herstel­ lung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums geeignet sind, werden gewöhnlich hergestellt durch Auflösen einer Eisen­ verbindung und einer Kobaltverbindung in Wasser, Hinzufügen eines Alkali, um Eisen-Kobalt-Copräzipitate zu bilden, Oxi­ dieren der Copräzipitate zum Erzeugen von kobalthaltigen Goethit-Teilchen, Dehydrieren der Goethit-Teilchen durch Erhitzen in Luft, um sie in α-Hämatitteilchen umzuwandeln, Reduzieren dieser Teilchen durch Erhitzen in einem Wasser­ stoffgasstrom und anschließendes Oxidieren zur Gewinnung der magnetischen, kobalt-dotierten Eisenoxidteilchen. Dabei werden jedoch die Kobalt- und Eisenatome in Form einer Ver­ bindung gemeinsam ausgefällt, und es ist dabei schwierig, Goethit-Teilchen mit geeigneter Teilchengröße und geeigne­ tem Achsenverhältnis herzustellen. Deshalb haben auch die magnetischen, kobalt-dotierten Eisenoxidteilchen, die durch Reduzieren und Oxidieren der kobalthaltigen Goethit-Teil­ chen gewonnen werden, keine gleichförmige Verteilung der Teilchenform und -größe und sind deshalb als Material für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium für hohe Aufzeich­ nungsdichte weniger geeignet.
Magnetische Aufzeichnungsmedien der eingangs genannten Art, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind aus US 4 010 310 und DE-OS 24 10 517 bekannt. Bei den magnetischen Teilchen dieser bekannten Materialien ist der Kobaltanteil aus­ schließlich an der Oberfläche der Eisenoxidteilchen adsor­ biert und beeinflußt die Kristalleigenschaften der Eisen­ oxidteilchen selbst nicht. Die magnetische Anisotropie die­ ser Teilchen ist deshalb ausschließlich eine Formanisotro­ pie aufgrund der Nadelform der Teilchen. Solche Teilchen haben quer zur Nadelachse nur eine geringe Magnetisierungs­ komponente, und ihre Eignung für Magnetaufzeichnung mit ho­ her Aufzeichnungsdichte ist deshalb unbefriedigend.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein magnetisches Aufzeichnungsmedium der genannten Art mit besseren magneti­ schen Eigenschaften für die Aufzeichnung mit hoher Auf­ zeichnungsdichte, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung anzugeben.
Die Aufgabe wird gelöst durch das im Anspruch 1 angegebene Aufzeichnungsmedium und das im Anspruch 4 angegebene Ver­ fahren. Die Unteransprüche beziehen sich auf weitere vor­ teilhafte Weiterbildungen der Erfindung.
Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß Eisenoxidteil­ chen mit einem Verhältnis von Eisen(II) zu Eisen(III)-Io­ nen von 0,05 oder weniger, die gleichförmig innerhalb der Teilchen mit Kobalt dotiert werden, sich durch eine hohe kristalline magnetische Anisotropie, zusätzlich zur Form­ anisotropie, auszeichnen und eine gleichmäßige Form aufwei­ sen, und daß man durch Verwendung solcher Teilchen als magnetische Beschichtung ein magnetisches Aufzeichnungsme­ dium erhalten kann, welches in Vertikalrichtung der Magnet­ schicht ein Squareness-Verhältnis von 0,6 oder mehr und ein Orientierungsverhältnis (Squareness-Verhältnis in Vertikal­ richtung zu Squareness-Verhältnis in Längsrichtung) von 0,7 oder mehr aufweist. Dadurch können ausreichende vertikale Magnetisierungskomponenten in der Magnetschicht erhalten werden, und es ergibt sich ein wesentlich verbessertes Auf­ zeichnungsverhalten im Bereich hoher Aufzeichnungsdichte, so daß das Medium für Aufzeichnungen mit kurzer Wellenlänge wie z. B. 1 µ oder weniger sowie auch für lange Wellenlängen verwendet werden kann.
Die bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmedium verwende­ ten Teilchen, nämlich azikulare (nadelförmige) magnetische Eisenoxidteilchen mit kristalliner magnetischer Anisotro­ pie, gleichmäßiger Form und einem Fe2+/Fe3+-Verhältnis von 0,05 oder weniger, gleichförmig mit Kobalt dotiert sind, können erfindungsgemäß auf folgende Weise hergestellt wer­ den; Dispergieren von Impfkeimen in Form von magnetischen Eisenoxidteilchen in wäßriger Lösung, die Kobaltionen ent­ hält (vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Mol/Liter); Hinzufügen einer Alkaliverbindung (z. B. Natri­ umhydroxid, Kaliumhydroxid) zur Bildung einer Schicht aus kobaltenthaltendem Eisenoxid auf den Impfkeimen; Abtrennen der so gebildeten Teilchen durch Filtrieren, Waschen mit Wasser und Trocknen; Erhitzen der Teilchen in einer nichtoxidierenden Atmosphäre (z. B. unter Stickstoffgas) bei einer Temperatur von 300°C oder höher; anschließend Oxidieren der Teilchen durch Erhitzen auf eine Temperatur von 200°C oder höher in einer oxidierenden Atmosphäre (z. B. Luft), wodurch die Kobaltionen gleichmäßig in die Eisen­ oxidteilchen difundiert und diese gleichmäßig dotiert wer­ den. Wenn die Eisenoxidteilchen mit einer auf den Kernen gebildeten Schicht aus kobalthaltigem Eisenoxid zuerst in einer nichtoxidierenden Atmosphäre bei 300°C oder mehr wärmebehandelt und anschließend in einer oxidierenden At­ mosphäre bei einer Temperatur von 200°C oder mehr oxidiert werden, erhält man magnetische Teilchen mit dem gewünschten Fe2+/Fe3+-Verhältnis. Wenn magnetische Teilchen mit einem Fe2+/Fe3+-Verhältnis von mehr als 0,05 verwendet und mit Kobalt dotiert werden, erhält man jedoch Teilchen, die nicht die gewünschte kristalline magnetische Anisotropie aufweisen, und das Produkt hat unzureichende magnetische Komponenten in Vertikalrichtung.
Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung werden nach der Ausbildung einer Schicht aus kobaltenthaltendem Eisenoxid auf der Oberfläche der Impfteilchen aus Eisenoxid die Teil­ chen in eine nichtoxidierende Atmosphäre gegeben, um eine Abnahme der Eisen(II)-Ionen (Fe2+), die in den Teilchen vor­ handen und leicht gegen Kobaltionen austauschbar sind, zu verhindern. Danach werden die Teilchen auf eine Tem­ peratur von 300°C oder höher erhitzt, um die Eisen(II)-Ionen durch Kobaltionen zu ersetzen. Die erhaltenen Teilchen in denen Kobaltionen ausreichend und gleichförmig di­ fundiert und substituiert sind, werden dann in einer oxidierenden Atmosphäre auf eine Temperatur von 200°C oder höher erhitzt, wodurch die überschüssigen Eisen (II)-Ionen vollständig in Eisen(III)-Ionen umgewandelt und die substituierten Kobaltionen in den Teilchen fi­ xiert werden, wodurch man Teilchen mit einem Verhältnis Fe2+/Fe3+ von 0,05 oder weniger erhält.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sind die Teilchen­ form, das Achsenverhältnis, die Teilchengröße usw. der erhaltenen magnetischen Teilchen nahezu dieselben wie bei den Ausgangsteilchen aus magnetischem Eisenoxid, die in der wäßrigen Lösung dispergiert werden. Man kann daher die gewünschten gleichförmigen magnetischen Teilchen in einfacher Weise dadurch erhalten, daß man für die magnetischen Ausgangsteilchen geeignete magne­ tische Eisenoxidteilchen mit gewünschter Form, Achsen­ verhältnis, Teilchengröße usw. wählt.
Die Ausgangsteilchen aus magnetischem Eisenoxid sind vorzugsweise azikulare (nadelförmige) Teilchen mit einer Teilchengröße von 0,3 µ oder weniger und einem Achsenver­ hältnis von 3 : 15, vorzugsweise Teilchen mit gleichförmi­ ger Teilchengröße und gleichförmigem Achsenverhältnis. Vorzugsweise haben die Teilchen eine solche Verteilung, daß 70% oder mehr der Teilchen in dem Bereich von ±20% der Durchschnittswerte der Teilchengröße und des Achsen­ verhältnisses liegen. Derartige gleichförmige magnetische Teilchen können hergestellt werden durch ein bekanntes Ver­ fahren, wie es z. B. beschrieben ist in IEEE Trans. Magn., Mag-9, Seiten 185-188, 1973 und in IEEE Trans. Magn., Mag-8, Seiten 426-427, 1972.
Der Kobaltgehalt der magnetischen Eisenoxidteilchen ist vorzugsweise im Bereich von 3-15 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der magnetischen Teilchen. Ferner haben die azikularen magnetischen kobaltdotierten Eisenoxidteil­ chen mit kristalliner magnetischer Anisotropie vorzugsweise eine Teilchengröße von 0,3 µ oder weniger. Bei einer Teilchen­ größe von mehr als 0,3 µ, hat ein mit diesen Teilchen her­ gestelltes Magnetband keine glatte Oberfläche, wie sie zur Erzielung eines höheren Ausgangssignals bei kurzen Wellen­ längen erwünscht ist.
Das magnetische Aufzeichnungsmedium, z. B. Magnetband, gemäß der Erfindung wird hergestellt durch Aufbringen von azikularen magnetischen kobalthaltigen Eisenoxidteilchen mit kristalliner magnetischer Anisotropie und einem Fe2+/Fe3+-Verhältnis von 0,05 oder weniger auf einen Träger­ film zusammen mit einem Bindemittel und anderen üblichen Zusätzen (z. B. organischen Lösungsmittel) z. B. mittels eines Gravüre-Beschichtungsverfahrens (Tiefdruck-Auftrag­ verfahrens) und anschließendes Trocknen. Das erhaltene magnetische Aufzeichnungsmedium hat vorzugsweise ein Squareness-Verhältnis in Vertikalrichtung der magne­ tischen Schicht von 0,6 oder mehr und ein Orientierungs­ verhältnis (Squareness-Verhältnis in Vertikalrichtung zu Ho­ rizontalrichtung) von 0,7 oder mehr. Wenn das Squareness- Verhältnis in Vertikalrichtung weniger als 0,6 und das Orientierungsverhältnis weniger als 0,7 ist, erhält man ein nichtzufriedenstellendes Ausgangssignalniveau bei kurzen Wellenlängen wie z. B. 1 µ oder weniger.
Das magnetische Aufzeichnungsmedium mit einem Square­ ness-Verhältnis in Vertikalrichtung von 0,6 oder mehr und einem Orientierungsverhältnis von 0,7 oder mehr hat eine ausreichende remanente Magnetisierung in Vertikalrichtung und kann in zufriedenstellender Weise Aufzeichnungen bei kurzer Wellenlänge wie z. B. 1 µ oder weniger sowie auch bei langen Wellenlängen verwendet werden. Aufgrund der aziku­ laren Form der magnetischen Teilchen hat das magnetische Aufzeichnungsmedium außerdem einen geringeren Abfall der Magnetisierung beim Erhitzen.
Als Bindemittel für die Herstellung des magnetischen Aufzeichnungsmediums kommen alle üblichen Bindeharze, wie z . B. Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymere, Polyvinylbutyral, Polyurethanharze, Nitrozellulose od. dgl. in Frage. Als organisches Lösungsmittel können verwendet werden alle üblichen organischen Lösungsmittel, wie z. B. Toluol, Methylisobutylketon, Methyläthylketon, Zyklohexanon, Tetrahydrofuran, Äthylacetat od. dgl., die jeweils alleine oder in Kombination verwendet werden können.
Für die Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungs­ mediums werden die magnetischen kobaltdotierten Eisen­ oxidteilchen in Form einer magnetischen Beschichtungsmasse oder Farbe verwendet, die durch Mischen der magnetischen Teilchen mit einem Bindeharz und einem organischen Lösungs­ mittel und gegebenenfalls weiteren üblichen Zusätzen, wie z. B. Dispergiermittel, Schmiermitteln, Poliermitteln, An­ tistatischen Mitteln od. dgl. hergestellt wird.
Die Erfindung wird durch die vorliegenden, nicht ein­ schränkenden Beispiele erläutert.
Beispiel 1
γ-Fe2O3-Teilchen (durchschnittliche Teilchengröße 0,3 µ (80% oder mehr zwischen 0,25 und 0,35 µ), durchschnitt­ liches Axialverhältnis 8 (80% oder mehr zwischen 7 und 9), Menge 1,000 g) werden in einer wäßrigen Lösung (5 Liter) von Kobaltsulfat (CoSO4·7H2O) (1,2 Mol) und Eisen(II)-Sulfat (FeSO4·7H2O) (3,6 Mol) dispergiert. Hierzu wird eine wäßrige Lösung (5 Liter ) von Natriumhydroxid (28,8 Mol) ge­ geben. Die Mischung wird auf 45° erhitzt und 6 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt. Nach der Reaktion werden die erhaltenen magnetischen Teilchen mit Wasser gut gewa­ schen und getrocknet. Die Teilchen werden unter Stickstoff­ gas 2 Stunden lang auf 450°C erhitzt und dann in Luft 1 Stunde lang bei 300°C oxidiert, so daß man kobaltdo­ tierte Eisenoxidteilchen erhält.
Die auf diese Weise erhaltenen magnetischen kobaltdo­ tierten Eisenoxidteilchen sind azikulare magnetische Teil­ chen mit folgenden Daten: Fe2+/Fe3+:0,005 Kobaltgehalt 5 Gewichts-%, Koerzitivkraft (Hc): 70 kA/m, maximale Magnetisierung (σS) : 17,4 mT, und Squareness-Verhältnis (σr/σs):0,72. Die Beobachtung der Teilchen im Elektronen­ mikroskop (Vergrößerung 105) zeigt, daß etwa 70% der Teilchen eine Teilchengröße von 0,25-0,35 µ und etwa 80% der Teilchen ein Achsenverhältnis (Längen-Breiten­ verhältnis) von 6-10 haben.
Mit diesen magnetischen kobaltdotierten Eisenoxidteil­ chen wurde eine magnetische Auftragsmasse der folgenden Formulierung hergestellt, wobei die Bestandteile 3 Tage lang in einer Kugelmühle gut gemischt wurden.
Bestandteile
Menge
Co-dotierte γ-Fe2O3-Teilchen
750 Gew.-Teile
VAGH (Vinylchlorid-vinylacetat-vinylalkohol-copolymer, hergestellt von U.C.C. in USA 125 Gew.-Teile
Pandex T-5250 (Urethanelastomer, hergestellt von Dainippon Ink Co.) 100 Gew.-Teile
Colonate L (trifunktionale niedermolekulare Isocyanat-Verbindung, hergestellt von Nippon Polyurethane Kogyo, K.K.) 25 Gew.-Teile
n-Butylstearat 15 Gew.-Teile
Methylisobutylketon 600 Gew.-Teile
Toluol 600 Gew.-Teile
Die so erhaltene magnetische Auftragsmasse oder Farbe wurde auf einen Trägerfilm aus Polyester (Dicke: 12 µ) aufgetragen und dann getrocknet zur Bildung einer mag­ netischen Schicht (Dicke: 3 µ im trockenen Zustand). Nach dem Kalandern der magnetischen Schicht zur Bildung einer glatten Oberfläche wird der beschichtete Film zu einem Magnetband von vorgeschriebener Breite geschnitten.
Beispiel 2
In gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, je­ doch mit 0,9 Mol Kobaltsulfat, 2,7 Mol Eisen(II)-Sulfat und 21,6 Mol Natriumhydroxid werden magnetische kobalt­ dotierte Eisenoxidteilchen erhalten, die azikulare mag­ netische Teilchen mit folgenden Daten sind: Teilchengröße (lange Achse): 0,3 µ; Achsenverhältnis (lange Achse/kurze Achse): 8; Fe2+/Fe3+:0,002; Kobaltgehalt: 4 Gew.-%; Koerzitivkraft (Hc): 58 kA/m; maximale Magnetisierung (ss):17,4 mT, und Squareness-Verhältnis (σr/σs):0,72.
Mit den auf diese Weise erhaltenen magnetischen kobalt­ haltigen Eisenoxidteilchen wird in gleicher Weise wie in Fig. 1 beschrieben ein magnetisches Band hergestellt.
Beispiel 3
In gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit 1,5 Mol Kobaltsulfat, 4,5 Mol Eisen(II)-Sulfat und 36 Mol Natriumhydroxid werden magnetische kobaltdotierte Eisen­ oxidteilchen erhalten, welche azikulare magnetische Teil­ chen mit folgenden Daten sind: Teilchengröße (lange Achse): 0,3 µ Achsenverhältnis (lange Achse/kurze Achse): 8; Fe2+/Fe3+:0,005, Kobaltgehalt: 6 Gew.-%; Koerzitivkraft (Hc) 74 kA/m; maximale Magnetisierung (σs):17,6 mT und Squareness-Verhältnis (σr/σs):0,73 (=Rechteckigkeits­ verhältnis).
Aus den so erhaltenen magnetischen kobaltdotierten Ei­ senoxidteilchen wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 ein magnetisches Band hergestellt.
Beispiel 4
In gleicher Weise wie in Fig. 1 beschrieben, jedoch mit γ-Fe2O3-Teilchen (Teilchengröße: 0,2 µ, Achsenverhältnis:3) als Ausgangsmaterial, werden magnetische kobaltdotierte Eisenoxidteilchen hergestellt, die azikulare magnetische Teilchen mit folgenden Daten sind: Teilchengröße (lange Achse): 0,2 µ, Achsenverhältnis (lange Achse/kurze Achse):3; Fe2+/Fe3+:0,002 Kobaltgehalt: 5 Gew.-%; Koerzitivkraft (Hc):66 kA/m; maximale Magnetisierung (σs):166,9 mT Squareness-Verhältnis (σr/σs):0,71.
Aus den so erhaltenen magnetischen kobaltdotierten Eisenoxidteilchen wird wie in Beispiel 1 beschrieben ein magnetisches Band hergestellt.
Bezugsbeispiel 1
Die gleichen γ-Fe2O3-Teilchen (1,000 g) wie in Bei­ spiel 1 verwendet, werden dispergiert in einer wäßrigen Lösung (2 Liter) von Kobaltchlorid (0,7 Mol), und es wird eine wäßrige Lösung (2 Liter) hinzugefügt, die Komplex­ bildner enthält (nämlich Natriumcitrat: 0,3 Mol und Natrium­ tartrat: 0,15 Mol). Die Mischung wird in einem Autoklav 3 Stunden lang auf 200°C erhitzt. Nach der hydrother­ mischen Reaktion werden die erhaltenen kobalthaltigen Eisenoxidteilchen durch Filtration abgetrennt, mit Was­ ser gewaschen und dann getrocknet, so daß man magnetische kobaltdotierte Eisenoxidteilchen mit folgenden Daten erhält: Teilchengröße (lange Achse): 0,4 µ; Achsenver­ hältnis (lange Achse/kurze Achse):8; Fe2+/Fe3+:0,09; Kobaltgehalt: 4 Gew.-%; maximale Magnetisierung (σs): 17,9 mT Squareness-Verhältnis (σr/ss):0,6.
Mit diesen Teilchen anstelle der Teilchen gemäß Bei­ spiel 1 wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ein magnetisches Band hergestellt.
Bezugsbeispiel 2
Eine Lösung von Eisen II-Sulfat (FeSO4·7H2O) (220 g) in Wasser (2 Liter) wird mit einer Lösung von Kobaltsulfat (CoSO4·7H2O) (15 g) in Wasser (1 Liter) in einem 10-Liter­ gefäß gemischt. Zu der Mischung wird eine 12,5% wäßrige Natriumhydroxidlösung (4 Liter) hinzugeführt, wodurch man eine Suspension von kopräzipitierten Fe-Co-Verbin­ dungen erhält. Man hält die Suspension bei 40°C und führt 8 Stunden lang Luft in die Suspension in einer Menge von 10 Liter/Stunde ein, wodurch die kopräzipitierten Ver­ bindungen oxidiert werden und sich kobalthaltige Goethid- Teilchen ergeben. Die Goethit-Teilchen werden filtriert, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Die getrockneten Goethit-Teilchen werden dehydriert, indem sie eine Stunde lang in Luft bei 300°C erhitzt werden, um sie in kobalt­ haltige α-Hematitteilchen umzuwandeln. Diese werden redu­ ziert, indem sie 2 Stunden lang in einem Wasserstoffstrom auf 320°C erhitzt werden, so daß sich kobalthaltige Mag­ netitteilchen ergeben. Die Teilchen werden oxidiert, in­ dem sie 1 Stunde lang in Luft auf 250°C erhitzt werden, und man erhält magnetische kobaltdotierte Eisenoxidteilchen mit folgenden Daten: Fe2+/Fe3+:0,002; Kobaltgehalt: 5,2 Gew.-%; Koerzitivkraft: 65 kA/m; maximale Magnetisie­ rung: 16,9 mT; Squareness-Verhältnis (σr/σs):0,70. Die Beobachtung der Teilchen im Elektronenmikroskop (x105) ergab, daß etwa 50% der Teilchen eine Teilchengröße von 0,1 bis 0,4 µ und etwa 50% der Teilchen ein Achsenverhält­ nis von 6 bis 15 hatten.
Mit der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1, je­ doch unter Verwendung der vorstehend erhaltenen Teilchen anstelle der Teilchen nach Beispiel 1, wurde in gleicher Weise ein magnetisches Band hergestellt.
Bei den magnetischen Bändern, die gemäß den Beispie­ len sowie gemäß den Bezugsbeispielen hergestellt wurden, wurden die Koerzitivkraft (Hc), remanente magnetische Flußdichte (Br), maximale magnetische Flußdichte (Bs) und Squareness-Verhältnis (Br/Bs) in der Längsrichtung und ferner die Koerzitivkraft (Hc), remanente magnetische Flußdichte (Br) und Squareness-Verhältnis (Br/Bs) in Vertikalrichtung gemessen und es wurde das Orientie­ rungsverhältnis (Squareness-Verhältnis in Vertikalrich­ tung : Squareness-Verhältnis in Längsrichtung) bestimmt. Außerdem wurde der maximale Ausgangssignalpegel (maximum output level M.O.L.) bestimmt.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angege­ ben.
Wie die Tabelle zeigt, haben die erfindungsgemäß her­ gestellten Magnetbänder (Beispiele 1 bis 4) im Vergleich zu den konventionellen Magnetbändern (Bezugsbeispiele 1 und 2) höhere Koerzitivkraft, remanente magnetische Flußdichte und Squareness-Verhältnis in der Längsrich­ tung, größeres Orientierungsverhältnis und außerdem einen höheren maximalen Ausgangspegel nicht nur bei langen Wellenlängen, sondern auch bei kurzen Wellenlängen, ins­ besondere bei sehr kurzen Wellenlängen von 1 µ oder weni­ ger. Im Vergleich mit dem Produkt nach Bezugsbeispiel 2, haben die erfindungsgemäßen Magnetbänder einen höheren maximalen Ausgangspegel bei so kurzen Wellenlängen wie 1 µ oder weniger. Dies kann darauf beruhen, daß die magne­ tischen Teilchen gemäß Bezugsbeispiel 2 eine größere Streuung im Bezug auf die Teilchengröße, das Achsenver­ hältnis und die Teilchenform aufweisen als die gemäß Beispiel 1 bis 4 erhaltenen Teilchen und deshalb bei kur­ zen Wellenlängen eine schlechtere Aufnahmecharakteristik zeigen. Man erkennt aus diesen Versuchsergebnissen, daß das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmedium ausgezeichnete Aufzeichnungscharakteristiken bei kurzen Wellenlängen und eine besondere Eignung für hohe Aufzeichnungsdichte auf­ weist.

Claims (9)

1. Magnetisches Aufzeichnungsmedium, welches azikulare magnetische kobaltdotierte Eisenoxidteilchen in seiner magnetischen Schicht enthält, wobei die Teilchen ein Fe2+/Fe3+-Verhältnis von 0,05 oder weniger haben, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen in ihrem Innern im wesentlichen gleichförmig mit Kobalt dotiert sind und kristalline magnetische Anisotropie auf­ weisen, und daß das Squareness-Verhältnis in der zur Schicht vertikalen Richtung 0,6 oder mehr und das Orientie­ rungsverhältnis (Squareness-Verhältnis in Vertikalrichtung: Squareness-Verhältnis in Längsrichtung) 0,7 oder mehr be­ trägt.
2. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, da­ durch gekennzeichnet, daß die magnetischen Eisenoxidteilchen eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,3 µ oder weniger haben.
3. Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, da­ durch gekennzeichnet, daß die magnetischen Teilchen einen Kobaltgehalt im Bereich von 3 bis 15 Gew. -% bezogen auf das Gesamtgewicht der magnetischen Teilchen aufweist.
4. Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeich­ nungsmedium gemäß Patentanspruchs 1 mit folgenden Schrit­ ten: Dispergieren von Impfkeimen aus azikularen magneti­ schen Eisenoxidteilchen in einer wäßrigen Lösung, die eine Kobaltverbindung enthält; Hinzufügen einer Alkaliverbindung zur Bildung einer Schicht aus kobalthaltigem Eisenoxid auf der Oberfläche der Impfteilchen; Abtrennung der Teilchen durch Filtrieren, Waschen mit Wasser und Trocknen; Erhitzen der Teilchen in einer nicht oxidierenden Atmosphäre bei ei­ ner Temperatur von 300°C oder mehr; Herstellen einer magne­ tischen Auftragsmasse durch Dispergieren der magnetischen Teilchen in einem Bindemittel; Auftragen der magnetischen Auftragsmasse auf einen Trägerfilm, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Teilchen vor dem Dispergieren in einem Bindemittel durch Erhitzen auf eine Temperatur von 200°C oder mehr in einer oxidierenden Atmosphäre oxidiert und dadurch azikulare magnetische Eisenoxidteilchen mit kristalliner magnetischer Anisotropie, die gleichförmig mit Kobaltionen dotiert sind, gebildet werden.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als Impfteilchen γ-Fe2O3-Teilchen ver­ wendet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die als Impfteilchen verwendeten Ei­ senoxidteilchen eine mittlere Teilchengröße von 0,3 µ oder weniger haben.
7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die als Impfkeime verwendeten Eisen­ oxidteilchen Azikularteilchen mit einem Achsenverhältnis von 3 bis 15 sind.
8. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Kobaltverbindung in der wäßrigen Lösung in einer Menge von 0,1 bis 1,5 Mol/Liter vorliegt.
9. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die als Impfkeime verwendeten magneti­ schen Eisenoxidteilchen eine solche Teilchenstreuung haben, daß 70% oder mehr der gesamten magnetischen Teilchen im Bereich von 20% der Mittelwerte der Teilchengröße und des Achsenverhältnisses liegen.
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