JPS5979431A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体の改良に係シ、更に詳しくは、現
行ビデオシステムにおいて、高密度中高解像力の磁気記
録を行いうる磁気記録媒体を提供しようとするものであ
る。

磁気記録媒体において、記録密度を向上し、感度を上げ
るためにはＢｒそれ自体も大きく、残留磁化Ｂｒ　／飽
和磁化Ｂｒ　比が大きく、抗磁力Ｈｃの大きい強磁性粉
末を塩化ビニール−酢酸ビニール共重合体、アクリル酸
ブチル−アクリロニトリル共重合体、セルローズ樹脂、
ポリウレタン樹脂等のバインダーと混練してなる磁性層
を、ポリエチレンテレフタレート、ミ酢酸セルローズな
どの非磁性支持体ペース上に塗工していた。強磁性粉末
には、Ｂｒ　／　Ｂｍ　、　Ｂｒ　、　Ｈｅ　なとの磁
気特性の点からＯｏｏ着酸化鉄例えば００被着ｒ　　Ｆ
ｅ２Ｏｇや、メタル磁性粉を使用するのが有利であるが
、これら従来の磁性粉は針状結晶であり、解像力を上げ
るために微粉化してゆくと、長軸の長さが０゜３ないし
０．９μ、短軸の長さが０．０５ないし０゜１μぐらい
のものが得られ、長軸／短軸比、すなわち軸比は５ない
し１０程度である。しかし、これら従来のメタル磁性粉
のＨｃ　は微粉化に伴なって増大し、市販ビデオデツキ
のヘッドが５５０ないし７５０工ルステツド程度で飽和
するため現行ビデオシステムに対しては大きすぎて使用
できない。

また、従来の軸比の大きな００被着酸化鉄、例えばＯｏ
被被着−Ｆ　ｅ　２０　ａの磁性粉では、微粉化に伴な
って、飽和磁化、４ｓ　が減少し、また、長い針状の磁
性粒子は折れやすく、磁性層内にＨｅ　の分布を生じ、
転写の原因となる。

また、軸比の大きいものは、配向度を上げる必要上、微
粉になる程、配向磁場を大きくする必要があり、磁性層
表面が荒れるだけでなく、飽和磁化δＳ　も小さくなり
、高感度、高密度記録に不適となる傾向がある。もちろ
ん、Ｏｏｏ着酸化鉄の場合はｃｏ量を多くすれば飽和磁
化σ８の減少は抑えることができるが、それに伴い別の
問題があり、実用上好ましくない。すなわち、００　が
多いと熱的に不安定となり、ヘッドが摩耗し、また磁気
特性が問題である。さらに、００　は高価で実用的でな
い。

平均長軸長さ／平均短軸長さが１．２ないし３．０の範
囲にある強磁性粉末を用いた同心円状および描線状記録
方式用記録体については、特公昭５７−３２４０８号公
報に開示されている。しかし、現在のところ、この形態
の磁気記録媒体（いわゆるフロッピーディスク等）で用
いられており、もしくはよく知られている強磁性粉末の
Ｈｃ　は２゜Ｏ〜４００エルステッドにすぎず、この種
分野では、もつと高いＨｃ　　を有する強磁性粉末が要
望されているが、この公報で示されているγ−Ｆｅ２Ｏ
３では達成できない。さらに、従来知られているＯ。

含有γ−Ｆｅ２０３では熱安定性に問題があり、実用化
しがたい。′ｆＭ１行同心行状心円状は補線状記録方式
用磁気記録媒体で採用しているシステムにおいては、Ｈ
ｅ　を小さい範囲に設定しているのでしたがって、上記
公報においても、強磁性粉末のＨｅに関して特に改善し
ようとすることなく、Ｈｅ　の大きい範囲のシステムを
採用しようとする考はなかった。

また、特開昭５７−９８１３５号公報には、磁性層を少
なくとも２層以上有するテープ状の磁気記録体について
開示している。この磁気記諦体に用いられている強磁性
粒子の軸比は１より大きく３より小さいものであること
が記載されているがこの公報に示されているような少く
とも２層以上の磁性層を有する磁気チーｆ（特にビデオ
テープ）では、音声、明るさ、画面上のノイズ等の１バ
ラツキ」が大きい。

また、それだけ磁性層の塗着面に塵埃、粉じんがつきや
すく、いわゆる「ドロップアウト」を発生しやすくなる
。これら公報には、極端に抗磁力が小さな（２８０〜３
３０エルステツド）γ−Ｆｅ２Ｏ３や、普通のＨｃ　（
９００〜１０５０エルステツド）を有するＦｅ　粉を使
用したものを示しているにすぎず、適正なＨｅ　につい
ては記載していない。

さらに、特開昭５７−５０１０５３号公報には金属（好
ましくはＯｏ）ドーグの金属酸化物であって、軸比が１
５以下（好ましくは２〜８）、Ｈｃが４５０工ルステツ
ド以上（好ましくは６５０工ルステツド以上）のものを
用以る磁気記録素子を開示している。しかし、金属ドー
プの金属酸化物たとえばＯｏ　　ドーグγ−Ｆｅ２０３
を用いた磁気記録媒体は熱安定性について問題がある。

本発明者は、磁気記録媒体、特に現行ビデオシステムに
おいて、高密度、高解像力の磁気記録を行いうる記録体
について種々研究の結果、従来の先行技術においてなし
得なかった強磁性粉末、すなわち、Ｏｏｏ着酸化鉄やメ
タル磁性粉の軸比を小さくしたもので、かつ、適当なＨ
ｅ　　を有する強磁性粉末を使用して、高密度、高出力
の磁気記録媒体となしうろことを発見したものである。

本発明者は、強磁性粉末特にＯｏｏ着酸化鉄やメタル磁
性粉の軸比を小さくし、かつ粒子サイズを小さくしても
、飽和磁化Ｑ、　を減少させることなく、Ｈｅ　を５５
０ないし８００エルステツドの範囲にし得るとの知見に
基づき本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、Ｏｏｏ着酸化鉄磁性粉、メタル磁
性粉を使用することにより、メタル磁性粉のＨｅが大き
くなるだめに、またＯｏ被被着−Ｆｅ２０３の場合、飽
和磁化δ８が小さくなり、その結果、現行ビデオシステ
ムに使用し離い欠点をなくするためになされたものであ
って、Ｈｃ　が５５０ないし８００エルステツドの範囲
内にあり、飽和磁束密度が減少することなく、高密度、
高感度の磁気記録を行ないうる磁気記録媒体を提供する
ことを目的とするものである。

本発明は強磁性粉末を含有する磁性層を支持体ペース上
に設けた磁気記録媒体であって、強磁性粉末はメタル磁
性粉およびＯｏ被着酸化鉄磁性粉の中のいずれか１つで
あり、粒子サイズが０．５μより小さく、軸比Ｒ８およ
び抗磁力Ｈｃがそれぞれ、 １．３≦Ｒａ≦４６５ ５５０≦Ｈｅ≦８００エルステツド であることを特徴とする磁気記録媒体にある。

メタル磁性粉末（γ酸化鉄のような金属化合物を含まな
いで金属又は金属の合金からなるものをいう。）として
は、例えば、ｒｅ　、　Ｎｉ　、　Ｏｏ、Ｏｒ　、　Ｆ
ｅ−０ｏ−Ｎｉ、　Ｆｅ　ＮＩ　　Ｚｎ、　Ｆｅ　Ｍｎ
　Ｚｎ。

Ｆｅ−ＡζＭｎＢ１、Ｆ　ｅ　Ａ　Ｉ　−Ｐ、　Ｆ　ｅ
−Ｏｏ−Ｎ　Ｉ−Ｏｒ。

Ｆｅ−Ｃｏ　Ｎｉ　−Ｐ、　Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｒ＋、　Ｎ
ｉ　Ｃｏ、　Ｆｅ　Ｎｌ。

Ｏｏ　−Ｎ　ｉ　−Ｐ、　Ｏｏ−ＰＳＰ　ｅ　−Ｎ　ｉ
　−Ｏｒ−Ｐ、ＩＦ　ｅ”＋Ｎ　ｉ　　Ｏｒ−Ｚｎ、０
ｏ−Ｐ等の合金があげられる。なかでも、鉄系磁性粉（
ｒｅが６０重量以上、好ましくは８０重量係以上を占め
ているもの）が好ましい。また少量の添加剤としては、
例えばＭｇ、　Ｍｎ、　８１　　その他各種の元素およ
びそれらの化合物が使用されてもよい。前記強磁性粉末
の粒径は高密度記録に対して０．５μｍ以下、さらに好
ましくは０．３μｍ以下である。

Ｏｏ被着酸化鉄は００被着γ−Ｆｅ２０３　が好ましい
。００の被着量は酸化鉄１００重量部に対して、好まし
くは０．５％〜３０％（重量部）、さらに好ましくは２
．５係〜３０係である。ＣＯの被着量が０．５％より少
ないとδＳは不足し、３０％よりも多いと熱的に不安定
であり、またビデオデツキのヘッドが摩耗し易くなる。

支持体ペース（以下「支持体」という。）の素材として
は、ポリエチレンテレフタレート、Ｉリエチレン−２，
６−ナフタレート等のＩジエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリカ
ーブネートなどのプラスチック、ＡＩ、　Ｚｎ　などの
非磁性金属、セラミックなどが使用される。

これらの支持体の厚みはフィルム、シー］・状の場合は
約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであり
、ディスク、カード状の場合は、３０μｍ〜１０μｍ程
度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコ
ーダーに応じてその型は決められる。

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面が、いわゆるバックコート（Ｂａｃ
ｋｃｏａｔ　）されてもよい。

パンクコートに関しては、例えば米国特許第２．８０４
，４０１号、同第３，２９３，０６６号、同第３，６１
７，３７８号、同第３，０６２，６７６号、同第３，７
３４，７７２号、同第３．４７６、５９６号、同第２，
６４３，０４８号、同第２．８０３５５６号、同第２，
８８７，４６２号、同第２，９２３．６４２号、同第２
，９９７，４５１号、同第３゜００７．８９２号、同第
３，０４１，１９６号、同第３．１１５，４２０号、同
第３，１６６．６８８号等の各明細＋１に記載されてい
る。

また、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディス
ク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて種々の材料
が必要に応じて選択される。

バインダーとしては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、反応型樹脂または、電子線照射硬化型樹脂や、
これらの混合物を併用してもよい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０Ｃ以下、平均
分子量１，０．０００〜２００，０００、重合度が約２
００〜２，０００程度のもので、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル〜アクリロ
ニトリル共取合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリ
デン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合
体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニ
リデン・−アクリロニトリル共重合体、アクリロニドル
ーブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロースミ４体（セルロースアセテートフ
チレート、セルロースダイアセテート、セル四−ストリ
アセテート、セルロースグオビオネート、ニトロセルロ
ース等）、スチレン−シタジエン共重合体、ポリエステ
ル樹脂、クロロビニルエーテルーア・・クリル４酸工ス
テル共重合体、アミン樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑
性樹脂およびこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同４
１−１４０５９号、同４１−１６９８５号、同４２−６
４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３号
、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４４
−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−１４
０２０号、同４５−１４５００号、同４７−１８５７３
号、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号、同
４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４７−
２２０７０号、同４８−２７８８６号公報、米国特許第
３，１４４，３５２号、同第３，４１９，４２０号、同
第３，４９９，７８９号、同第３，７１３，８８７号明
細書に記載されている。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応にょシ分子量は無限大のものとな
る。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまで
の間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的に
は、例えばフェノール樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹
脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル樹脂上
イソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩
共重合体とジイソシアネートブレポリマーの混合物、？
リエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、
尿素ホルムアルデヒド樹脂低分子量グリコール／高分子
量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネートの
混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物等である
。

これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、同
４１−１４２７５−号、同４２−１８１７９号、同４３
−１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４
５０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３
号、同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同
４７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−
２８０４８号、同４７−２８９２２号公報、米国特許第
３，１４４，３５３号、同第３．　３２０．　０９０号
、同第３，４３７，５１０号、同第３，５９７．２７３
号、同第３，７８１，２１０号、同第３，７８１，２１
１号明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和ゾレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ンβリアミドア
クリルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテ
ルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エ
ステルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカー
ボンタイプ等が挙げられる。

これらのバインダーの単独ｉだけ組合わされたものが使
われ、必要に応じて他に添加剤が加えられる。

本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混合割合は
、該強磁性粉末１００重量部に対して・ぐインダー１０
〜４００重量部、好ましくは２０〜１００重量部の範囲
で使用される。バインダーが多すぎると磁気記録媒体と
したときの配分密度が低下し、少なすぎると磁性層の強
度が劣シ、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態
が生じる。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に各ｍ硬化剤を含有させることができ、
例えばポリイソシアネートを含有させることができる。

ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートと３価
ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネートの５
量体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物があ
る。

これらの例としては、トリレンジイソシアネート３壬ル
トトリメチロールノロＩ？ン１モルの付加体、メタキシ
リレンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの５量体
、トリレンジイソシアネート３モルとへキサメチレンジ
イソシアネート２モルから成る５量体、ヘキサメチレン
ジイソシアネート３モルと水１モルを反応させて得られ
る脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に得られる
。

磁性層には、本発明にかかる強磁性粉末、前記のバイン
ダー、硬化剤の他に添加剤として分散剤、カップリング
剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等が加えられてもよい
。

使用される分散剤としては、カゾリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
等の炭素原子数８〜１８個の脂肪ＩＪ（Ｒ−０００Ｈで
表わされＲは炭素原子数７〜１７個の飽和または不飽和
のアルキル基）５前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｌ　
、Ｎａ　、に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ　、ｏ
、　、Ｂａ等）から成る金属鹸等が使用される。この他
に炭素原子数１２以上の高級アルコールおよびこれらの
他に硫酸エステル等も使用可能である。これら分散剤は
１種類のみで用いても、あるいは２種類以上を併用して
もよい。これらの分散剤はバインダー１００重量部に対
して１〜２０重量部の範囲で添加される。

これら分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、同４４−
１７９４５号、同４８−１５００１号公報、米国特許第
３，５８７，９９３号、同第３゜４７０．０２１号明細
書等に記載されている。

以上のように微小粉となった強磁性粉末を良好に分散さ
せるだめのカップリング剤としては、イソプロピルトリ
、インステアロイルチタネート、イソプロビルトリデシ
ルベンゼンストルホニルテタネート、イソプロピルトリ
ス（ゾオクチルノ４イロ７オス７エート）チタネート、
テトライソグロビルビス（ノオクブールホスファイト）
チタネート、テトラオクチルビス（ノドリプシルホスフ
ァイト）チクネート、テトう（２，２−ジアリルオキシ
メチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシルホスファイ
ト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート
）オ・ヤシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパ
イロホスフェート）エチレンテタネ〜ト笠があり、強４
ａ件粉末をあらかじめ処理して来−柚処理イ；：ｌｔ、
性゛粉−どｔてもよいし又は磁性塗料中に飽加１７ても
よい。

β゛」滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブラッ
ク、グラファイト、カーボンブラックグラフトホリマー
、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数
１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と
合計して炭素原子数が２１〜２３個に成る一画のアルコ
ールから成る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等も使用
できる。これらのｆｌ’；Ｒけ剤はバインダー１００　
ｆｌｉｔ部に対して０．２〜２０１（尾部の範囲で６ト
加ちれる。これらについては特公昭４３−２３８８９号
公報、同４３−８１５４３号等の公報、米国特許第３，
４７０゜０２１号、同第３，４９２，２３５号、同第３
゜４９７．４］　１号、同第３，５２３，０８６号、同
第３，６２５，７６０号、同第３，６３０，７７２号、
同第３．６３４．２５３号、同第３，６４２．５３９号
、同第３　、６８７　、７２　！５号の各明細書、Ｉ　
Ｂ　Ｍ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　Ｂ−ｕ目ｅｔｉｎ　Ｖｏｌ、９　、Ｉｆｙ、７　、　
Ｐａｇｅ　７７９　（１９６６年１２月）　；　Ｆ！Ｌ
ＢＫＴｎ、０ＮＩＫ　１９６１年ＡＩ２、ｐｓｇｅ３８
０等に記載されている。

使用される研摩材としては、一般に使用される材料で溶
融アルミナ、炭化ケイ：ｆ：ｉ！ｉｔ化クロムクロムン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分；コランダムと磁鉄鉱
）９が使用される。これらの研摩材は平均粒子径０．０
５〜５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは０
．１〜２μである。これらの研磨材は結合剤１００重封
１′γＸ１１に対して１〜２０重月ニス″１ｓの範囲で
添加される。これらの研磨材は、特開昭４９−１１５５
１０号公報、米国特許第３，００７，８０７号、同第３
，０４１，１９６号、同第３．６８７．７２５号、英国
特許第１．１４５，３４９号、西ドイツ特許（ＤＴ−ｐ
Ｓ）８５３，２１１号明細書に記載されている。

使用される帯電防止剤としては、グラファイト、カーボ
ンブラック、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化
スズ−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボン
ブラックグラフトＩリマーなどの導電性粉末貴サポニン
などの天然界面活性剤がアルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；
高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジン、その他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類などのカチオン界面活性剤電力ルデン酸、スルホ
ン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスル
ホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル
類等の両性活性剤などが使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２，２７１，６２３号、同第２，２４０．４７２号
、同第２．２８８．２２６号、同第２．６７６．１２２
号、同第２，６７６．９２４号、同第２，６７６．９７
５号、同第２，６９１．５６６号、同第２，７２７，８
６０号、同第２．７３０，４９８号、同第２，７４２，
３７９号、同第２，７３９，８９１号、同第３，０６８
゜１０１銭同第３，１５８，４８４号、同第３，２０１
．２５３号、同第３，２１０，１９１号、同第３．２９
４．５４０号、同第３，４１５，６４９号、同第３，４
４１，４１３号、同第３，４４２．６５４号、同第３，
４７５，１７４号、同第ｊｔ５４５．９７４号、西ドイ
ツ特許公開（ｏｂｓ）１．９４２，６６５号、英国特許
第１．０７７゜３１７号、同第１，１９８，４５０号等
の各明細書をはじめ、小田良平著「界面活性剤の合成と
その応用」（槙書店１９６４年版）　；Ａ、Ｗ、ペイリ
著「サーフェスアクティブ　エージエンツ」（インター
サイエンスノ平ブリケーションインコーポレテイド１９
５８年版）　；　Ｔ、　Ｐ、シスリー著［エンサイクロ
ペディア　オブ　サーフェスアクティブエーシエンツ　
Ｎｒ２巻Ｊ（ケミカルノｆブリツシュカン・平ニー１９
６４年版）；「界面活性剤Ｖ覧」第６刷（産≠図書株式
会社　昭ＪＯ４１’１Ｅ１２月２０日）などのＪ戊凋：
にｇＦｒ載されている。

これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系扁メター
ル、エタノール、プロノぐノール、ツタノール等のアル
コール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸エチル、乳酸
エチル、酢酸グリコールモノエテルエーテル等のエステ
ル系がクリコールジメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系ち
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素暮メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロダン化炭化水
素等のものが使用できる。

本発明にかかる強磁性粉末、バインダー、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、溶媒等は混練されて磁性塗料
とされる。

混線にあっては、前記強磁性粉末および上述の各成分は
全て同時に、あるいは個々順次に混線機に投入される。

例えば、まず分散剤を含む溶液中に前記強磁性粉末を加
え所定の時間混練し９．シかるのちに残りの各成分を加
え混線をつづけて磁性塗料とする方法がある。

混線分散にあたっては、各種の混練機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ゾールミル、ヘ
フルミル、サンドクラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉ　　
アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミ
ル、高速度衝撃ミル、ディスフ４−二−ダー、高速ミキ
サー、ホモジナイザー、超音波分散機などがある。

混線分散に関する技術は、Ｔ、０．ＰＡＴＴＯＮ　　著
Ｐａ１ｎｔ　　Ｆｌｏｗ　　ａｎｄ　　Ｐｉｇｍｅｎｔ
　　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ（１９６４年Ｊ６ｈｌＷｉ目
ｅｙ＆８ｏｎ＠社発行）に述べられている。また、米国
特許第２．５８１．４１４号、同第２，８５５，１５６
号の各明細書にも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアナイフコート、エアドクター
コート、ブレードコート、リバースロールコート、グラ
ビアコート、トランスファロールコート、キスコート、
キャストコート、スプレィコート、スクイズコート等が
利用でき、その他の方法も可能であり、具体的な方法に
ついては「コーティング工学」　（朝倉書店刊、昭和４
６年）に記載されている。

このような方法によυ支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の本発明にかかる強磁性粉末を配向させる
処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。また必
要により表面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断し
たりして、本発明の磁気記録体を製造する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜３５
００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００ｔ：
’程度、乾燥時間は約３〜１０分間程度であることが好
ましい。

以上のようにして作製した本発明にかかる磁気記録媒体
は、 （１）強磁性粉末が微粉化されているため、磁性層の膜
厚を小さくすることができ（例えば１．２μ〜３，８μ
とすることもできる。）磁性層内部の反磁場の形成を防
ぎ、従来の磁気記録媒体よりも高密度記録を行うことが
でへるようになった。

（２）　　−！だ、軸比が小さいので強磁性粉末が分散
時に折れることが少なく、破片によるＨｅの分布が減少
し、転写の少ない磁気記録媒体が得られた。

（３）強磁性粉末の軸比が小さいので、配向度を上げる
だめの強力な配向磁場を必要とせず、これに伴なう磁性
層表面の荒れを減少させることができた。

（４）また、微粉化されているので信号対ノイズ比（Ｓ
／Ｎ　）が良いばかシでなく、高い飽和磁化σＳを有し
ているために、バインダーと強磁性粉末の比率を適宜調
整することができた。

（５）高出力の記録媒体が得られた。

（６）膜物性の強固なバインダーの量および質を選択す
ることができた。

（７）また、メタル強磁性粉末を用いた本発明にかかる
磁気記録媒体については、活性度の高い針状晶の先端部
分（さび易い）を軸比の大きな従来のメタル系強磁性粉
末にくらべて少なくできるので、作製した磁気記録媒体
の保存性（経時変化）も優れたものとなった。

（８）強磁性粉末がメタル系磁性粉末の場合、軸比が１
．３ないし４．５と小さく、Ｈｅが５５０〜８００エル
ステツド、好ましくは５８０〜７００エルステツドで巾
るから、現行のビデオシステムで使用でき、メタル系磁
性粉が本来もっている大きな飽和磁化σＳを利用できる
結果、高出力の磁気記録媒体を得ることができる。

（９）　　さらに、驚くべきことに、本発明にかかる磁
気記録媒体は、スチル（静止）画像の耐久性が、従来の
ものにくらべて著しるしく優れていた。

なお、本発明において「Ｃｏ被着酸化鉄」とは、よく知
られているゲーサイトを脱水工程、それに続く還元、酸
化反応により例えばγ−酸化鉄に変えた後、当該酸化鉄
をたとえばアルカリ溶液に混合しておいて０ｏ８ｏ４お
よびＦ　ｅ　Ｓ　０４　（又はＯｏ　８　ｏ　４ｒのみ
）を添加して酸化鉄の表面に被着させたものをいう。し
たがって、「ｏｏを含有した」という点から、本発明で
いう「ｃｏ被着」の場合と、それ以外の場合（たとえば
Ｏｏ　　ドープしたもの、Ｏ。

イオンを単に共沈されたもの等）とは、違ったものであ
り、即ち従来の「ｏｏ含有酸化鉄」とは異なるものであ
って、例えば、特開昭５７−５０１０５３号公報に記載
されている［ｃｏ　　ドーグした酸化鉄」とも異なるし
、特開昭５７−９８１３５号公報の実施例３に記載され
ている「ゲーサイトの成長反応の終期１ｃ　Ｏｏ　イオ
ンを共沈させた」酸化鉄とも異なっている。これら公知
の「Ｏｏを含んだ酸化鉄」に比べて、本発明に係るｒｏ
ｏ、１着酸化鉄」は、熱安定に優れていて、さらに後述
するような優れた磁気記碌媒体を提供できる。

さらＫ、前記の「微粉化」とは、磁性粉の粒径を小さく
することであり、本発明においては、０．５μ以下、好
ましくは０．３μ以下（さらに高い高密度記録に対して
。）である。

以下比較例および実施例にもとづいて本発明を具体的に
説明する。比較例および実施例中「部」と記載されてい
るのは「重計部」を意味するものとする。

比較例　Ｉ Ｆｅ　系合金磁性粉（軸比８９粒子サイズ０．４μ）１
１＋１１＋７５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　・・・　５部（ユニ
オンカーバイト社製１’−ｖＡＧＨＪ）Ｉリウレタン樹
脂　　　　　　　　・・・　９部（グツトリッチ社製「
ニスタン５７０１Ｊ）メチルエチルケトン　　　　　　
　・・−７０部トルエン　　　　　　　　　　　　−−
−６０部シクロヘキサノン　　　　　　　　・・・　５
部上記の組成物を？−ルミルで充分混合分散した後、コ
ロネートＬ（日本ポリウレタン社製のポリイソシアネー
ト溶液）５部を加え、均一に混合して磁性塗料を得た。

得られた磁性塗料を膜厚１２μのポリエチレンテレフタ
レートベースの片面に２０００ガウスの磁場を印加しつ
つ乾燥し、塗工厚が５μになるように塗着した。

かくして得た広巾の試料をスー・や−カレンダー処理を
行った後、１２．６５　ｒｒ＋＋ｎ　ｒｌｌにスリット
して得られたビデオテープを比較試料ＡＩ　　（０）と
した。

実施例　１〜５ Ｆｅ系メタル磁性粉（軸比３１粒子サイズ０．３μ）・
・拳７５部 ＶＡＧｌｌ　　　　　　　　　　　　、　＠・　５部ポ
リウレタン樹脂（グツドリッチ社製「ニスタン５７０１
Ｊ）　　　　　　　　　　・・−９部メチルエテルケト
ン　　　　　　　ａｍ・７０部トルエン　　　　　　　
　　　　　−・・６０部シクロヘキサノン　　　　　　
　　　・・ｅ　５部テトライソグロピルピス（ジオクチ
ルホスファイト）チタネート　　　　　　　　　　・・
争１．５部上記の組成物をボールミルで充分混合分散し
た後、コロネートＬ５部を加え、均一に混合して磁性塗
料を得た。得られた磁性塗料を膜厚１２μのポリエチレ
ンテレフタレートベースの片面に２０００ガウスの磁場
を印加しつつ乾燥し、塗工厚が５μになるように、塗着
した。かくして得た広巾の試料をスー・ぐ−カレンダ処
理を行った後、１２．７ｍｍ巾にスリットして得られた
ビデオテープを試料Ｉ−（１）とした。

上記組成物中、鉄系合金磁性粉について、軸比３、粒子
サイズ０．３μの代りに、それぞれ軸比４、粒子サイズ
０．２μ：軸比４２粒子サイズ０．３；軸比２．５９粒
子サイズ０．３μ；軸比３．５２粒子サイズ０．３μ；
軸比４．２２粒子サイズ０．２μの形状のＦｅ　−Ｏｏ
　−Ｎｌ磁性粉を使用したものを、上記場合と同様に、
ボールミルで充分混合分散した後、コロネートＬ５部を
加え、均一に混合して得られた磁性塗料を、ポリエチレ
ンテレフタレート吠−ス片面に磁場を印加しつつ乾燥し
、塗工厚が５μになるように塗着し、さら忙スーパーカ
レンダ処理によ’）　１２．７　ｍ＋ｎ巾のビデオテー
プとしだものをそれぞれ、試料１−（１）、Ｉ−（２）
、Ｉ−（３）、■−（４）、Ｉ−（５）とした。

以上のようにして得られた比較試料Ｉ　−（０）と、実
施例１〜５によシ得られた試料Ｉ−（１）、Ｉ　−（２
）Ｉ−（３）、Ｉ−（４）、Ｉ　−（５）のテープ性能
の測定結果を下記表−１に示す。

表−１ 表−１において （ａｊ　　ａｐ出力 ＲＦ出出力測定用ビデイガデツキ用い４　Ｍ　Ｈｚでの
几Ｆ出力を測定し、比較試料Ｉ　−（０）の出力を０と
する相対値で示している。

（ｂ）　　クロマｓ　／　Ｎ クロマ信号（３，５８ＭＨｚ　）を０．７１４　Ｖ、−
。

にして輝度変調用信号にのせて録画し、それを再生して
クロマ信号のみを取９出し、その朶効値（Ｓ）とクロマ
イ信号を取り除いたときの雑音レベル（Ｎ）との比を（
ｄＢ）単位で表わす。

（ｃ）光沢度（グロスメータＧＬ−２６Ｄ（村上色彩研
究所製）を使用して測定した。）試料表面に対し６０°
反射での光沢度を黒色タイルの標準試料を１００％とし
、これに対する相対値を係で示す。値が高いほど出力も
高くなる。

系 表−１の結果によれば、本発明にかかるＦｅ−！＝″ｙ
′／磁性粉末の場合は、軸比が１．３から４．５の範囲
で明らかにＨｃが５８０ないし７５０エルステツドであ
シ、通常のメタル系強磁性粉末のＨｃ　　（９００１２
００工ルステツド程度）に比較して遥かに小さいことを
示している。軸比が１．３以下となり球状に近づくと、
形状磁気異方性が小すくすり、テープとしての磁気異方
性が失われる。また、４．５以上の軸比を有する場合は
磁性粉が折れやすく、Ｈｃが分布を有するようになり、
高密度記録には不適となる。

比較例２ ０部被着−γ−Ｆｅ２０３（４１Ｉ比１１、粒子サイズ
０．３）　　　　　　　　　　　　”・７５部ＶＡＧＨ
・・・　５部 グツドリッチ社製［ニスタン５７０１Ｊ−・＠　９部 メチルエチルケトン　　　　　　・・・７０部トルエン
　　　　　　　　　　　・・・６０部シクロヘキサノン
　　　　　　　・・・　５部イソゾロピルトリス（ジオ
クチル・やイロフオスフエート）チタネート　　　　　
　　・・・１，５部上記の組成物をボールミルで充分混
合分散した後、コロネートＬ５部を加え、均一に混合し
て磁性塗料を得た。この磁性塗料を膜厚１２μのポリエ
チレンテレフタレートペースの片面に２０００ガウスの
磁場を加えつつ乾燥せしめ、塗工厚が５μになるように
塗着した。

このようにして得られだ広巾の試料から、スーパーカレ
ンダ処理によって、１２．７ｍｍ巾にスリットして得ら
れたテープをビデオテープに作成し比較試料ＩＩ　−（
０）とした。

実施例６〜１０ ０部被着−Ｆ　ｅ　２０　ａ　　　　　　　　・・−７
５部ＶＡＧＨφ・・　５部 グツドリッチ社製「ニスタン５７０１Ｊ・・・　９部 メチルエチルケトン　　　　　　・・・７０部シクロヘ
キサノン　　　　　　　・・・　５部イソゾロピルトリ
ス（ジオクテルノ臂イロホスフエート）チタネート　　
　　　　　　・・・１．５部なる組成物であって、００
被着−Ｆｅ２０３粉の軸比がそれぞれ、４．２．４．３
．５．３および２，５のものをボールミルで充分混合分
散した後、コロネ−）Ｌを５部加え、均一に混合して磁
性塗料を作成する。得られた磁性塗料は、膜厚１２μの
ポリエチレンテレフタレートペースの片面に２０００ガ
ウスの磁場を印加しつつ乾燥し、塗工厚が５μになるよ
うに塗着した。かくして得た広巾の試料をスーツや一カ
レンダ処理を行った後、１２．７ｍｍ巾にスリットして
、婦られたビデオテープをそれぞれ屋ＩＩ−（１）、［
−（２）、ＩＩ　−（３）、■−（４）、ＩＩ−（５）
とした。

実施例６〜１０の試料扁ｎ　−（１）、ＩＩ−（２）、
■＝（３）、ｎ　−（４）、ＩＩ　−（５）と比較試料
ＡＩ［−（０）についてテープ性能としてＨｅ、ＲＦ出
力（ｄｎ　）、クロマｓ　／　Ｎおよび光沢度について
測定した結果を表−２に示す。

表−２ 表−２の結果から、Ｏｏ被着−γ−Ｆｅ２０３磁性粉の
場合も軸比が１．３以下では形状異方法が小さくなるの
は言う寸でもなく４．５以上では、磁性粉が折れやすく
、Ｈｅ　の分布をもつようになるので転写の原因となり
、磁気記録媒体としては好ましくなかった。

以上の性質は、単にＦｅ系合金磁性粉末やＯ。

被着−ｒ−Ｆｅ２０３磁性粉に限らず、他のメタル系強
磁性粉末のみならず他のＯｏ被着酸化鉄にも共通してい
る。

実施例　■ 実施例７および９で得られた試料のビデオチー７’　Ｉ
Ｉ　−（２）およびＩＩ　−（４）のステル（静止）画
像耐久性を調べるため、ビデオデッキ（松下電器産業株
ｊＲＮＶ−６２００）にかけて、ステル画像の経時変化
を測定した。一方比較試料として、比較例２で得た試料
のビデオテープＩＩ　−（０）にってい測定した。その
結果を、表−３に示す。

表−３ 手　　Ａ・ノに　　：１ｌｌｉ　　　正　　内（自発）
ロイ°イ相５８年９月１６日 ’ｌ’：ｒＨ’ｌ丹長官若杉和夫殿 １、　１＋１牛の表示 ｌ（（相５７年　特　許　卸　第１９０２７５号２、専
、明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 相性との関係　特許出願人 住　　所　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号
氏　　名（名称）　　（１２７）小西六写真工業株式会
社・１　　イｊ二１ｊｉｊ　　　人　　　　　　　　　
　・ｅｌ　ｏ　２住　　所　　　　東京都千代田区九段
南２丁目２番８号明釦１書の１発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 ６、補正の内容 （１）明細書記３頁７行目の「化δＳ・・・」とある記
載を「化ｏ”ｓ・・・」とする。

（２）明細書第７頁下から１行目の［・・・（Ｆｅが６
０Ｍ　ｆｉ’を以上・・・」とある記載を「・・・（Ｆ
ｅが６０　重ｆｔｉ％以上・・・」とする。

（３）　　明細書記９頁４〜５行目の１・・・３０μ九
〜１０μｍ・・・」とある記載を「・・・３０μｍ〜１
０間・・・」とする。

（４）明細書記１１頁４行目の［・・・セルロースプオ
ピオネート・・・］とある記載を「・・・セルロースグ
ロピオネート・・・」とし、同頁５行目の１・・・ブタ
ジェン・・・」とある記載を「・・・ブタジェン・・・
」とする。

（５）明細書箱１６頁４行目の１・・・金属鹸等・・・
」とあるＨｒ’載を「・・・金属石鹸等・・・」とする
。

（６）明細書記１６頁下から４行目の「ソプロピルトリ
、イソステアロイルチクネート、」とある記載を「ソプ
ロビルトリイソステアロイルチタネート、」とし、同頁
下から３〜２行目の「イソプロビルトリデシルベンゼン
ストルホニルチタネート・・・」とある記載を「イソプ
ロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート・・・
」とする。

（力　明細書第１７頁９行目の「・・・サポニン・・・
」とある記載を「・・・サポニン・・・」とする。

（８）明細’；Ｑ’　ｍ　２１頁１３行目の「・・・メ
チルイソブチルケトン・・・」とある記載を「・・・メ
チルインブチルケトン・・・」とし、同頁１６６行目「
・・・酢酸ブチル・・・」とある記載を「・・・酢酸ブ
チル・・・」とする。

（９）明細ｔｉｔ第２第２５頁台５ から・・・」とある記載を「ルステツドである力・ら・
・・」とする。

ＱＯ）　　明細書第３０頁表−１にお℃・て、（１１）
明細書第３５員２行目の「・・・１．３以下では・・・
」とある記載を「・・・１．３より小さい場合は・・・
」とし、同頁３行目の「・・・４．５以上では・・・」
とある記載を「・・・４．５より大きい場合は・・・」
とする。

（１２１　　明細書第１７頁１１行目の「実施例１１」
とある記載を「実施例］１」とする。

以上 手続補正書（自発） 昭和５８年９月１９目 特許庁長官　若杉相夫殿 １、事件の表示 １’？ｊ　和５　７　年４９　　許　［［Ｔ１９０２７
５号２、発明の名称　磁気記録ｆＪｉ、体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号フ
リガナ エ　ゎ（−１）　　（１２７）小西六写真工業株式会社
４、　代　　理　　人　　　〒１０２ （１）明細書記１４頁９〜１０行目の「インダー１０〜
４００重量部，好ましくは２０〜１００重量部・・・」
とある記載を「インダー５〜４００重量部、好ましくは
１０〜２００重量部・・・」とする。

（２）明細書部１６頁８行目の「・・・バインダー１０
０」とある記載を「・・・強磁性粉末１００」とする。

（３）明細書第１７頁下から３行目の「・・・バインダ
ー１００・・・」とある記載を［・・・強磁性粉末１０
０・・・」とする。

（４）明細書第１８頁下から３行目の「・・・結合剤１
００・・・」とある記載を「・・・強磁性粉末１００・
・・」とする。

以上 手続補正書（自発） 勃許庁長官若杉和夫殿 １、、−＋１１件の表示 昭和５７年　％　詐　顕部１９０２７５号２、発つ１の
名称　　磁気記録媒体 ３、　補正をする者 ４１件との関係　　特許出＃ＪＩ人 住　所　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号１
ｔ（名称）　（１２７）小西六写真工業株式会社６、　
補正により増加する発明の数　な　Ｌ（１）明細誓第３
頁Ｉ２行目の「・・・ヘッドが摩耗し。

・・・」とある記載を削除する。

（２）明細置部６頁１６行目の「・・・６．・・・」を
「・・・６・・・」とする。

（３）明細Ｗ第８貞ＩＪ行目の「・・・ｔ、・・・」を
「・・・抗磁力Ｈｅ・・・」とし、同頁１２〜１３行目
の［・・・不安定であり、またビデオデツキのヘッドが
摩耗し易くなる。・・・Ｊを「・・・不安定である。・
・・」とする。

（４）　　明細脅１第２７頁１９行目と２０行目の間に
以下の記載を加入する。

記 テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チ
タネート　　　　　　　　　・・・１．５部（５）明細
谷部２９頁７〜８行目の「・・・１２．７朋巾・・・ｊ
を［・・・］　２．６５　ｍｍｉ］・・・」とする。

（６）　　明細誓第３０頁１行目の「・・・１２．７朋
巾・・・」を「・・・］　２．６５　ｉｍｒｌｊ・・・
」とする。

（７）明細四部３３頁３行目の「・・・】２．７欝諺巾
・・・」を「・・・１２．６５１ｍ１１１・・・」とす
る。

（８）明細警部３３頁７行目および同頁１５行目の［Ｃ
Ｏ被着−Ｆｅｅ’ｓ　Ｊを「ＣＯ被着−ｒ　Ｆ　ｅ＊Ｏ
ｓＪとする。

（９）明細１）第３４頁３行目の「・・・１２．７ｍｍ
巾」を「・・・１２．６５朋巾」とする。

以上 手続補正書（自発） １、事件の表示 昭和５７年　特　許　顕部１９０２７５号２、発明の名
称　　磁気記録媒体 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏
　名（名称）　　（１２７）小西六写真工業株式会社６
　補正により増加する発明の詳細な説明補正の内容 ｒＩＪＪ　＃（ＩＩ　偶’４５　Ｊ’７１０行目ｆ）ｒ
−・・特開昭５７−５０１０５３号公報・・・」の記載
を［・・・特表昭５７−５０１０５３号（国際公開番号
ＷＯ３２１００２６１）公報・・・」とする。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 強磁性粉末を含有する磁性層を支持体ペース上に設けた
   磁気記録媒体において、強磁性粉末はメタル系強磁性粉
   末および０鴎被着酸化鉄磁性粉の中いずれか１であシ、
   粒子サイズが０．５μより小さく、軸比Ｒａ　および抗
   磁力Ｈｅ　がそれぞれ、１．３≦Ｒａ≦４．５ ５５０≦Ｈｅ≦８００エルステツド であることを特徴とする磁気記録媒体。