DE3124210A1

DE3124210A1 - "fluessiges waschmittel mit zusaetzen zur verhinderung der farbstoffuebertragung"

Info

Publication number: DE3124210A1
Application number: DE19813124210
Authority: DE
Inventors: Hans Dipl.-Chem. Dr. 5653 Leichlingen Andree; Winfried 4019 Baumberg Pochandke; Rudolf 4000 Düsseldorf Weber
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1981-06-19
Filing date: 1981-06-19
Publication date: 1982-12-30
Also published as: EP0068232A2

Description

4000 Düsseldorf, den 16.6.1981 HENKELKGaA

Henkel straße 67 ZR-FE/Patente

Dr. Ms/Po

Patentanmeldung D 6317

"Flüssiges Waschmittel mit Zusätzen zur Verhinderung der Farbstoff Übertragung" _,

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges Waschmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden, das zusätzlich bestimmte wasserlöslichefsynthetisch hergestellte ionische polymere Verbindungen enthält, durch die einer Farbstoffübertragung von farbigen Textilien auf weiße oder hellfarbige Textilien während des gemeinsamen Waschens entgegengewirkt wird.

Die FarbstoffÜbertragung bei der geneinsamen Wäsche von farbigen und weißen bzw. hellfarbigen Textilien ist ein seit langem bekanntes Problem, für das es bereits einige Lösungsvorschläge gibt, die aber alle nicht voll befriedigen können, weil sie gegenüber einer Reihe von Ausfärbungen bzw. Textilien nur eine geringe Wirkung aufweisen. So ist z.B. aus der DE-AS 22 32 353 ein Mittel bekannt, dessen verfärbungsinhibierender Zusatz Polyvinylpyrrolidon ist. Die DE-OS 24 20 561 beschreibt ein Waschmittel mit einer Kombination aus Alkalimetall-Percarbonat und Polyethylenglykol eines bestimmten Molekulargewichts und/oder Pelyvinylnyrrclidon. Die DE-OS 23 09 099 betrifft ein Mittel mit Anteilen an zwei verschiedenen organischen Verbindungen, die basische Stickstoffatome im Molekül enthalten. In den US-PS 4 005 029 und 4 006 092 sind Mittel beschrieben, die verfärbungsinhibierena wirkende Perverbindungen enthalten.

BAD ORIGINAL

Patentanmeldung _D ξ2Μ HENKELKGaA

~ ·£■ ~ ZR-FE/Patente

In der deutschen Patentanmeldung P 30 26 090.3 wurde vorgeschlagen, zur Verhinderung der Farbstoffübertra-.^, gung flüssigen Waschmitteln auf Basis von bestimmten ■■/?'" nichtionischen Tensiden und textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen kationische Stärkeether zuzusetzen. In der DE-03 28 28 619 ist ein verfärbungsinhibierendes Waschmittel aus drei verschiedenen Tensid-Typen beschrieben, nämlich 1. nichtionischen Tensiden, 2. zwitterionischen oder semipolaren und 3. kationischen Tensiden, die in bestimmten Mengenverhältnissen vorhanden sein müssen.

Es wurde nun gefunden, daß ein flüssiges Waschmittel, enthaltend nichtionische oder zwitterionische Tenside in Kombination mit synthetischen, wasserlöslichen, amino-5 und/oder amidogruppenhaltigen Polymeren aus der Gruppe der Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyacrylamide, wobei das Waschmittel keine textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen enthält und im wesentlichen phosphatfrei ist, eine verbesserte verfärbungsinhibierende Wirkung nicht nur auf Textilien aus Eaumwolle sondern auch aus synthetischen Fasern und Gemischen aus synthetischen und natürlichen Fasern aufweist.

Derartige Polymere, die einzeln oder gegebenenfalls in Kombination mit sonstigen wasserlöslichen polymeren Verbindungen in den erfincungsgemäßen Waschmitteln eingesetzt werden können, sind bekannte, synthetisch hergestellte Verbindungen, die beispielsweise in der Papierindustrie als Retentionsmittel zur besseren Abscheidung der Papierfaser-Rohstoffe und Füllstoffe verwendet werden. Nach ihrem strukturellen Aufbau lassen sich diese Polymere in vier Gruppen einteilen: Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminamide und Polyacrylamide.

BAD ORIGINAL

Sd 230/438539 1 01.81

124210

Patentanmeldung + HENKELKGaA

⁰⁶³¹⁷ ₍ ZR-FE/Patente

Geeignete Polyethyleniinine werden durch säurekatalysier"%-te Polymerisation von Ethylenimin erhalten und können durch Harnstoff und Epichlorhydrin bzw. Dichlorethsn modifiziert werden. Polyethylenimine können primäre, sekundäre und tertiäre Aminogruppen sowie quartäre Ammoniumgruppen enthalten. VJäßrige Lösungen von Polyethyleniminen reagieren basisch. Das Molekulargewicht kann bis zu 100000 betragen.

Polyamine sind Additions- oder Kondensationsprodukte aus mehrwertigen aliphatischen Aminen und Substanzen mit mehreren reaktionsfähigen Gruppen, z.B. Epichlorhydrin oder Alkylendihalogeniden. Sie enthalten daher stets mehrere sekundäre, tertiäre oder auch quartäre Stickstoffatome, sowie evtl. auch Hydroxylgruppen im Molekül. Sie sind dementsprechend hydrophile, polare Verbindungen, die sich wie Polyelektrolyte verhalten und wasserlöslich sind, soweit sie nicht große hydrophobe Gruppen im Molekül enthalten. In wäßriger Lösung reagieren die Polyamine basisch. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise in der US-Patentschrift 2,969,302 beschrieben.

Polyaminamide enthalten gleichzeitig Amino- und Amidgruppen im Molekül. Sie werden beispielsweise hergestellt durch Kondensation von mehrbasischen Säuren, z.B. zweibasischen, gesättigten, aliphatischen C₃- bis C„ Säuren, und Polyaminen, sowie mit Substanzen, die mehrere reaktionsfähige Gruppen enthalten, wie beispielsweise Epichlorhydrin. Auch diese Verbindungen reagieren in wäßriger Lösung basisch. Geeignete Polyaminamide sind z.B. in der US-Patentschrift Nr. 2,926,154 beschrieben.

Geeignete Pclyacrylait]^jgJp;j.nd hochmolekulare Polymere mit Molgewichten, von mehreren Millionen. Durch Einbau

BAD

Patentanmeldung D 6317 HENKELKGaA

-Jf- ZR-FE/Patente

von Carboxylgruppen, die beispielsweise durch partielle Hydrolyse gebildet werden, neben Amidgruppen erhält man anionische Polyacrylamide, während Aminogruppen enthaltende Polyacrylamide in wäßriger Lösung basisch reagieren. Aminogruppen lassen sich z.B. durch Reaktion mit Alkali und Hypobromit oder Hypochlorit einführen.

Allen genannten Polymeren ist gemeinsam, daß sie wasserlöslich sind. Derartige Polymere sind handelsübliche Produkte. Besonders geeignet als Zusatz zu den erfindungsgemäßen Waschmitteln sind die in Kasser stark basisch reagierenden Polyethylenimine und Polyamine. Beispiele für handelsübliche besonders geeignete Polyethylenimine sind "Retaminol E" und für Polyamine, z.B. "Retaminol K", der Firma Bayer AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland. Diese Polymere können entweder allein oder in Kombination mit sonstigen wasserlöslichen Polymeren den erfindungsgemäßen Waschnitteln zugesetzt werden. Hierbei handelt es sich beispielsweise um wasserlösliche Harze aus Melamin bzw. Harnstoff und Formaldehyd, z.3. um die Handelsprodukte "Pressal R 50" oder "Melan 125" der Firma Henkel, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland. Weitere als Retentionsmittel bei der Papierherstellung einsetzbare und für die erfindungsgemäßen Waschmittel geeignete Polymere sind beispielsweise in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", VoI 9, S. 7 62 ff, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1968, beschrieben. Ein Zusatz dieser Polymeren zu den erfindungsgemäßen Waschmitteln bewirkt in Kombination mit den genannten amino- und/oder amidogruppenhaltigen Polymeren eine Verstärkung des verfärbungsinhibierenden Effekts.

Die Konzentration der genannten Polymere in einem erfindungsgemäßen Waschmittel auf Basis von nichtioni-

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Patentanmeldung D 6317 <$ HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

sehen, zwitterionischen oder amphoteren Tensiden liegt im Bereich von etwa 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 5 Gew.-S, bezogen auf die Tensidnenge des VJaschmittels. Die Anwendungskonzentration des '.Jaschraittels liegt im Bereich von 1 bis 10 g/l Waschlauge, vorzugsweise in Bereich von 3 bis 6 g/l.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel sind vorzugsweise phosphatfrei; jedoch können sie auch in geringen Mengen Phosphat enthalten, der etwa 3 Gew.-S Phosphor entspricht.

Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 2-40, vorzugsweise 2-20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol oder Oxoalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureariid oder Alkansulfonainid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5-16 Mol Ethylenoxid an Xokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6-14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 1-4 Ethylenglykolethej?!»esten im Molekül von Interesse, insbesondere wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.

Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20 - 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 - 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykol ( = Pluro-

(R)
nies ), Alkylendiamin-polypropylenglykol ( = Tetronics

(R)

) und Alkylpolypropylenglykole mit 1-10 C-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert.

BAD ORIGINAL

Patentanmeldung D 6317 ^O HENKELKGaA

— 2R-FE/Patente

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar.

Die zwitterionischen oder amphoteren Tenside enthalten im Molekül sowohl saure Gruppen, wie z.B. die Carboxyl-, SuIfo-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphono- oder Phosphorsäureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie z.B. Amino-, Imino- oder Ammoniumgruppierungen. Zwitterionische Verbindungen mit einer vierfach substituierten, d.h. quartären Ammoniumgruppe werden als Be-

"Ό taine bezeichnet, wenn sie im Molekül auch eine kovalent gebundene Säuregruppe besitzen und die positive und negative Ladung intramolekular ausgeglichen ist. Im weiteren Sinne gehören zur Klasse der Betaine auch die entsprechend substituierten quartären Phosphonium- und tertiären Sulfoniumverbindungen. Die oberflächenaktiven Betaine besitzen am Stickstoff im allgemeinen einen höhermolekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit hydrophobem Charakter und zwei niedere Alkylreste mit 1-3 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder zwei Hydroxylgruppen substituiert oder direkt oder über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können. Die wasser löslichmachende Carboxylat-, SuIfonat- oder Sulfatgruppe ist über den vierten Substituenten? der meist aus einem kurzkettigen, gegebenenfalls eine Doppelbindung

oder eine Hydroxylgruppe aufweisenden aliphatischen Rest besteht, mit dem Ammoniumstickstoff verbunden. Als Tenside sind auch solche SuIfonatbetaine geeignet, bei denen die anionische, wasserlöslichmachende Gruppe direkt an den langkettigen, für die Kapillaraktivität verantwortlichen hydrophoben Kohlenwasserstoffrest gebunden ist. Derartige Sulfobetaine lassen sich beispiels weise aus den aus C_o-C__-'<·-Olefinen mit SO, herstellbaren Sultonen und einem tertiären Amin mit drei kurz-

Sd 230/J3flS39 3.01.81

Patentanmeldung D 6317 "" HENKELKGaA

-^T- ZR-FE/Patente

kettigen aliphatischen Resten erhalten. Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver Betaine sind beispielsweise die Verbindungen 3-(N-Hexadecyl-N,U-dimethylammonio)-propansulfonat; 3-(N-Talgalkyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropansulfonat; 3- (IJ-Hexadecyl-N,N-bis (2-hydroxyethyl) -ammonio)-2-hydroxypropylsulfat; 3-(N-Cocosalkyl-N,N-bis (2,3-dihydroxypropyl)-ammonio) -propansulfonat; N-Tetradecyl-IijN-dimethylammonioacetat; N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-ammonioacetat.

Insbesondere besteht die Tensidkonponente des erfindungsgenäßen Waschmittels aus einer Kombination aus zwei verschiedenen nichtionischen Tensiden, wie sie in der DE-OS 23 17 834 beschrieben ist. Dieses besonders

■j 5 bevorzugte erf indungsger.äße Waschnittel enthält als nichticnisches Tensid ein Genisch aus: a) 5-13 Gew.-% eines Alkylpolyglykolethers der Formel

,1

R¹

R²

CHCH₀O(CH₀CII₀O) H (I) 2 ZZn

1

in der R eine geradkettigo Alkylgruppe und R

zu 20 bis 75 Gew.-% - bezogen auf den den Alkylpolyglykolether zugrunde liegenden Alkohol -

eine C₁ - C₄ - Alkylgruppe und in übrigen Wasserstoff bedeuten, wobei die Gesamtzahl der

1 2

Kohlenstoffatome in R und R 11 bis 15 beträgt, und η einen V7ert von 5 bis 9 bedeutet, und wobei η so ausgewählt ist, daß der Ethylen-

oxidanteil des Alkylpolyglykolethers etwa 50 bis 6 5 Gew.-% beträgt,

b) 5-18 Gew.-% eines Alkylpolyglykolethers der Formel

I, in der R eine geradkettige Alkylgruppe und 2
R entweder Uasserstoff, oder zu 20 bis 7 5

Gew.-% - bezogen auf den dem Alkylpolyglykol -

BAD ORIGINAL

Patentanmeldung D 6317 HENKELKGaA

- -β* - ZR-FE/Patente

ether zugrunde liegenden Alkohol - eine C₁-C₄ Alkylgruppe und im übrigen Wasserstoff bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome

1 2

in R und R 6 bis 10 beträgt und η einen Wert

von 3 bis 3 bedeutet, und wobei η so ausgewählt ist, daß der Ethylenoxidanteil des Alkylpolyglykolethers etwa 55 bis 70 Gew.-% beträgt.

Das Mengenverhältnis von a) : b) beträgt vorzugsweise 2 : 1 bis 1:2.

Die als Pestandteil a) geeigneten Alky!polyglykolether der Formel I leiten sich von Alkoholen ab, die durch Umsetzung linearer Olefine mit Kohlenstoffmonoxid und Wasserstoff nach dem bekannten Oxo-Verfahren durch Hydrofornylierung und anschließende Hydrierung hergestellt werden. Handelsübliche Oxo-Alkohol-Gemische, die sich für die Herstellung der Tensidkomponente a) eignen, sind beispielsweise die unter der Handelsbezeichnung "Dobanol" erhältlichen Oxo-Alkohole der Deutsche Shell Chemie Gesellschaft, die ca. 25 Gew.-% an 2-AlkylVerzweigungen aufweisen. Andere geeignete Oxo-Alkohole sind unter der Bezeichnung "Synprol" der Imperial Chemical Industries Ltd. erhältliche Alkoholgemische mit ca. 50 bis 70 Gew.-% 2-AlkylVerzweigungen. Weitere .geeignete Produkte auf Basis von Oxo-Alkoholen sind z.B. verschiedene "Lutensol"-Typen der PASF mit ca. 30 bis 35 Gew.-% verzweigten Alkoholen und einige "Lial"-Typen der Liquichimica S.p.A. mit ca. 60 GeTfi.-% verzweigten Alkoholen.

BAD ORIGINAL

Sd23O/«38539 3.01.8t

Patentanmeldung _D £327 - &- HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

Als Bestandteil a) werden besonders Alkylpolyglykolether bevorzugt, die Ethylenoxid-Kondensate der erwähnten Oxo-Alkohole nit 13 bis 15 Kohlenstoffatomen bei einen durchschnittlichen Ethylenoxidgehalt von ca. 55 bis 65 Gew.-$ darstellen. Typische bevorzugte Produkte sind beispielsweise "Dobanol 45-7", das zu mindestens 95 % aus V^/V^ Oxo-Alkohol mit durchschnittlich 7 Mol Ethylenoxid besteht, und "Lutensol AO-8", das ein C₁,/C.r-Oxo-Alkohol Ethoxylat mit durchschnittlich 8 Hol Ethylenoxid darstellt.

Als Pestandteil b) Werden Alkylpolyglykolether bevorzugt, deren Alkoholbasis natürliche oder synthetische primäre Fettalkohole oder Oxo-Alkohole darstellen, die 9 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten und einen Ethylenoxidgehalt von ca. 60 bis 70 Ge\i.-% auf v/eisen. Typische bevorzugte Produkte sind z.B. das Handelsprodukt "Marlipal KP" (Chemische Y/erke Hüls), das ein C^/C^-Fettalkohol-Ethoxylat nit durchschnittlich 6 Mol Ethylenoxid darstellt, soviie das "Lutensol OM-70", das ein CU/C^-Oxo-Alkohol-Ethoxylat mit durchschnittlich 7 Mol Ethylenoxid darstellt. Geeignete Fettalkohole als Basis für bevorzugte Alkylpolyglykolether sind auch die Handelsprodukte "Lorol C - 8 bis 12" (Henkel).

Das Verhältnis der eingesetzten Menge des Bestandteils a) zur eingesetzten Menge des Bestandteils b) bestimmt wesentlich die Parameter V/aschkraft, Schäunverhalten und weichnachende Wirkung. Optimale Ergebnisse werden erhalten, wenn das Verhältnis von a) : b) zwischen etwa 2 : 1 und 1 : 2 liegt.

Patentanmeldung D 631? - KT - HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

Im allgemeinen werden von Bestandteil a) und Bestandteil

b) Mengen von zusammen 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, eingesetzt, wobei eine Menge von 15 bis 30 Gew.-% bevorzugt wird.

Pastöse und insbesondere flüssige Waschmittel mit einem Gehalt an den beschriebenen verfärbungsinhibierenden Polymeren sind besonders bevorzugt. Als Lösungsmittel für die bevorzugten flüssigen Waschmittel wird vorzugsweise Wasser verwendet. Es können aber auch organische Lösungsmittel in Mengen bis zu 20, vorzugsweise bis zu 16 Gew.-? des gesamten Flüssigwaschmittels mit verwendet werden. Derartige zusätzliche Lösungsmittel sind entweder niedere Alkanole oder niedere Diole oder Polyole wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Glycerin. Gegebenenfalls können auch Polyole mit Etherbindungen wie Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Diethylenglykol beziehungsweise deren Acetate (beispielsweise Produkte vom Typ der "Cellosolve" der Union Carbide Corp.) eingesetzt werden.

Zur Verbesserung der Löslichkeit der Tenside ist es häufig zweckmäßig, zusätzlich oder anstelle der zuvor genannten organischen Lösungsmittel Lösungsvermittler, sogenannte Hydrotrope zu verwenden. Die bevorzugten Hydrofcrope sind nichttensidische organische Sufonate, wie zum Beispiel Cg-C.. _?-Alkansulf onate, sowie die Salze der Toluol-, Xylol- und Cumolsulfonsäure, vorzugsweise deren Alkanolamin- und Alkalisalze_s insbesondere deren Kaliumsalze. Auch Harnstoff ist als Hydrotrop geeignet. Hydrotrope werden in Mengen von 2 bis 12, vorzugsweise 3 bis 9 Gew.-?, bezogen auf das gesamte Flüssigwaschmittel, zugesetzt.

Sd23O/43S539 3.01.81

Patentanmeldung " HENKEL KGaA

D 63I7 ~ y( ~ ZR-FE/Patente

Zur Verbesserung bestimmter Eigenschaften können den erfindungsgemäßen Waschmitteln weitere, ebenfalls meist in gerignen Mengen wirksame Hilfsstoffe zugesetzt werden; dies sind beispielsweise Trübungs- und Viskositätsstellmittel, die meist zu etwa 0,05 bis 2 Gew.-% in dem Waschmittel enthalten sind. Hierbei handelt es sich zum Beispiel um Ester von Alkanolen oder Partialester von PoIyolen mit längerkettigen Fettsäuren, wie zum Beispiel PaI-mitin- oder Stearinsäure. Ein typisches Produkt ist Ethylenglykolstearat.

Als Konservierungsmittel wird meist Formalin in einer Menge von 0,05 bis 1 Gew.-% verwendet.

Zur Vermeidung von Verfärbungen der Waschmittel bei längerer Lagerung, die durch Verunreinigungen zum Beispiel mit Schwernetallionen bei der Herstellung hervorgerufen werden können, setzt man Komplexierungsmittel für Schwermetallionen zu. Gebräuchliche Komplexierungsmittel sind die Natrium-, Kalium- oder Triethanolaminsalze von Aminopolycarbonsäuren, wie beispielsweise Ethylendiamintetraessigsäure oder Nitrilostriessigsäure. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.-% eingesetzt.

Als Duftstoffe kommen beispielsweise Stoffe mit blumig/ frischer oder fruchtiger oder als kosmetisch oder cremig bezeichneter Duftnote in Frage.

Ein hinsichtlich ausgewogener Produkteigenschaften besonders bevorzugtes Mittel hat die folgende Zusammensetzung:

Patentanmeldung HENKEL KGaA

^D6317 -yZ - ZR-FE/Patente

a) 7,5 - 12,5 Gevt.-% eines Alkylpolyglykolethers der

1 ?

Formel I, in der P und R zusammen 11 bis

13 Kohlenstoffatone aufweisen und wobei der durchschnittliche Ethylenoxidgehalt des Alkylpolyglykolethers 55 bis 65 Gew.-%

beträgt;

b) 7j5 - 12,5 Ge\T.-% eines Alkylpolyglykolethers der

Formel I, in der P 7 bis 10 Kohlenstoff-

2
atome aufweist, P = H ist und wobei der durchschnittliche Ethylenoxidgehalt des

Alkylpolyglykolethers 60 bis 70 Gew.-% beträgt;

c) 0,2 - 2,0 Gew.-£ wasserlösliche synthetische Polymere aus der Gruppe Polyethylenimine und PoIy-

anine

d) 2,5 - 4,0 Gew.-^ sonstige wasserlösliche Polymere

Pest Wasser und organische Lösungsmittel sowie

gegebenenfalls weitere übliche, in geringen Mengen anwesende Zusätze, wie zum Beispiel Färb- und Duftstoffe, hydrotrope Mittel, Komplexierungsmittel für Schwermetallspuren sowie Konservierungsmittel,

Trübungs- und Viskositätsstellmittel

BAD OR/G/WAL

Sd23O/438539 3.01.81

Patentanmeldung D 6317 ^Λ ^ HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

Beispiele Beispiele 1 bis 6

Für die folgenden Beispiele der Erfindung wurde ein flüssiges Waschmittel der nachstehenden Zusammensetzung verwendet:

11,0 Gew.-% C₁₄ZC₁ς-Oxo-Alkohol-Ethoxylat nit durchschnittlich 58 Gew.-% Ethylenoxid ("Dobanol 45-7", Shell);

11,0 Gew.-% C₁₀ZC₁₂-Fettalkohol-Ethcxylat nit durchschnittlich 60 Gew.-% Ethylenoxid

("Marlipal KF", Chemische Uerke Hüls);

7,0 Gew.-% EthanolZl ^-Propylenglykolzwasserlösliche, synthetische amino- undZoder amidogruppenhaltige Polymere aus der Gruppe Polyethylenimine, Polyamine, Polyaminanide, Polyacrylamide;

gegebenenfalls sonstige wasserlösliche Polymere;

Rest Wasser, geringe Mengen Konservierungsrnittel, Farbstoff, Duftstoff.

Als wasserlösliche Polymere enthielten die Waschmittel die folgenden Stoffe in den angegebenen Mengen:

BAD ORIGINAk

Patentanmeldung d 6317 ^S HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

Beispiel 1

4,4 Gew.-% einer ca. 25 %igen wäßrigen Lösung eines in Wasser stark bis mäßig basisch reagierenden Polyethylenimins ("Retarainol E", BAYER AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutsch

land)

Beispiel 2

1,8 Gew.-% einer ca. 25 %igen wäßrigen Lösung

eines in Wasser stark bis mäßig basisch reagierenden Polyethyleninins ("Retaniinol E",

BZiYER AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland)

0,9 Gew.-% eines niedemolekularen wasserlöslichen Melanin/Fomaldehyd-Kondensationsproduktes (Molverhältnis 1:3), "Melan 125",

HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland.

0,9 Gew.-% eines wasserlöslichen Kondensationsproduktes aus Melanin/Harnstoff/Fornalde- hyd, "Pressal R50", HEMXEL, Düsseldorf, Bun

desrepublik Deutschland.

Beispiel 3

2,5 Gew.-% einer ca. 25 %igen wäßrigen Lösung

eines stark bis mäßig basisch reagierenden Polyethylenimins ("Retaninol E", BAYER AG,

Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland).

BAD ORIGINAL

Sd230/438539 3.01.81

HEl

7D_C

Patentanmeldung D 6317 ^ HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

1,3 Gew.-% eines niedermolekularen wasserlöslichen Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes (Molverhältnis 1:3), "Melan 125", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland.

1,3 Gew.-% eines wasserlöslichen Kondensationsproduktes aus Melamin/Formaldehyd, "Pressal R 50" HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland.

Beispiel 4

1,8 Gew.-% einer ca. 25 %igen wäßrigen Lösung eines stark basisch reagierenden Polyamine ("Retaninol K", Bayer £G, Leverkusen, Bun-., c desrepublik Deutschland) .

0,9 Gew.-% eines niedermolekularen wasserlöslichen Melamin/Formaldehyd/Kondensationsproduktes (Molverhältnis 1:3), "Melan 125", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutsch^land

0,9 Gew.-% eines wasserlöslichen Kondensationsproduktes aus Melamin/Harnstoff/Formaldehyd, "Pressal R50", HENKEL, Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland.

Beispiel 5

2,5 Gew.-% einer ca. 25 %igen wäßrigen Lösung eines stark basisch reagierenden Polyanins ("Retaminol K", BAYER AG, Leverkusen, Bun-Deutschland)

BAD ORIGINAL

Patentanmeldung D 6317

	3124210
2Ό	HENKEL KGaA
-W-	ZR-FE/Patente

1,3 Gew.-% eines niedermolekularen wasserlöslichen Melamin/Formaldehyd-Kondensationsproduktes (Molverhältnis 1:3), "Melan 125", HKnKEL Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland

1,3 Gew.-% eines wasserlöslichen Kondensationsproduktes aus Melamin/Harnstoff/Formaldehyd, "Pressal R5O", HENKEL Düsseldorf, Bundesrepublik Deutschland.

Beispiel 6

4,4 Gew.-o einer ca. 25 %igen wäßrigen Lösung eines stark basisch reagierenden Polyamine ("Retaninol K", BAYER AG, Leverkusen, Bundesrepublik Deutschland}.

Beispiel 7

Als Beispiel für ein weniger universell einsetzbares verfärbungsinhibierendes Buntwaschmittel wurde das Waschmittel von Beispiel 1 der Patentanmeldung P 30 26 090.3 mit der folgenden Zusammensetzung verwendet:

11,0 Gew.-% C. 4/C. c-Oxo-Ethoxylat mit durchschnittlich 58 Gew.-% Ethylenoxid ("Dobanol 45-7", Shell);

11,0 Gew.-% C₁₀Zc₁₂-Fettalkohol-Ethoxylat mit durchschnittlich 60 Gew.-% Ethylenoxid

("Marlipal KF", Chemische Werke, Hüls)

BAD ORIGINAL

Patentanmeldung D 6317 ^ HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

3,0 Gew.-% Dimethylditalgalkylammoniumchlorid (100 %ig), eingesetzt als 75 %ige Paste, Rest Isopropylalkohol und Wasser, (Prägagen WK", HOECHST, Frankfurt, Bundesrepublik Deutschland

1,2 Gew.-% Kationische Kartoffelstärkeether ("Empresol U", Erasland Stärke GmbH, Emlichheira, Bundesrepublik Deutschland)

7,0 Gew.-%_t Ethanol/Propylenglykol-1,2

Rest Wasser, geringe Mengen Konservierungsmittel, Duftstoff, Farbstoff

Mit den Waschmitteln der Beispiele 1 bis 7 wurden Waschversuche in einer handelsüblichen Trommelwaschmaschine bei 60° C durchgeführt. Dabei wurden weiße Prüftextilien aus Baumwollbleichnessel (3L), Polyester /Baumwoll 63/3 5 (PES/BW), ein Baumwoll-Gewirke (BW), Polyurethan-Elastomehr-Gewirke (PU) bei einem Flottenverhältnis von 1 : 20, ohne Schmutzbelastung in Gegenwart eines Stoffabschnitts, der mit 3,5 % des stark ausblutenden Farbstoffs Siriuslichtrot F 4 BL, 154 % eingefärbt war, gewaschen. Auf eine Trommelfüllung wurden 84 g der Waschmittel der Beispiele T bis 7 gegeben und nach der Wäsche die Reflexionswerte mit einem Spektralphotometer vom Typ Zeiss Elrepho RFC3-18, Filter R 460 gemessen.

Patentanmeldung

D 6317

22.

- 4-er

HENKEL KGaA ZR-FE/Patente

Das Ergebnis ist in Tabelle I dargestellt,

10

	Weißgrad c	3er Prüf textilien aus	BV/	PU
Beispiel	BL	PES/BW	80,0	72,5
1	83,0	77,6	79,2	77,6
2	79,6	77,9	82,1	77,7
3	82,6	79,9	79,1	77,6
4	82,3	79,4	82,0	78,2
5	83,5	80,4	80,9	77,8
6	84,3	79,1	73,6	60,4
7	79,7	73,7

Diesen Versuchsergebnissen kann entnommen werden, daß der stark ausblutende Farbstoff auf die Prüftextilien in deutlich geringerem Ausmaß übertragen wird als bei Verwendung eines vergleichbaren V/aschrrdttels mit einem anderen ve rfärbungsinhibierenden Wirkstoff.

30

Claims

Patentanmeldung D 6317 HENKELKGaA

- ZR-FE/Patente

Patentansprüche

1„ Verfärbungsinhibierences, flüssiges Waschmittel, enthaltend nichtionische oder zwitterionische Tonside, dadurch gekennzeichnet, daß es die genannten Tenside in Kombination mit synthetischen, wasserlöslichen, amino- und/oder amidogruppenhaltigen Polymeren aus der Gruppe der Polyethyleniriir.e, Polyamine, Polyarninamide and Polyacrylamide enthält, daß es frei von textilweichraachendon quartären 'immoniumverbindungen sowie i'n wesentlichen phosphatfrei ist.
2. Mittel nach Anspruch 1,gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polymeren aus der Gruppe Pclyethyleniinine und Polyamine.
3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Polymeren 1 bis 15 Gew.-S, vorzugsweise 5 bisl5 Gew.-S bezogen auf die Tensidmenge des Mittels beträgt.
ο Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzliche sonstige wasserlösliche Polymere enthält.
5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, enthaltend

a) 5-18 Gew.-% eines Alkylpclyglykolethers der Formel I

/CKCII_nO(CH₀CII₀O) Ii (I)

/ 2 2. Z η

_n2 BAD ORIGINAL

XV

Patentanmeldung D 6317 2. HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

in der R eine geradkettige Alkylgruppe und

2
R zu 20 bis 75 Gew.-% - bezogen auf den dem

Alkylpclyglykolether zugrunde liegenden Alkohol - eine C₁-C.-Alkylgruppe und in übrigen Wasscrstoff bedeuten, wobei die Gesamt-

1 2

zahl der Kohlenstoffatorne in R und R 11 bis 15 beträgt, und η einen Wert von 5 bis 9 bedeutet, und wobei η so ausgewählt ist, daß der Ethylenoxidanteil des Alkylpolyglykol*- ethers etwa 50 bis 65 Gew.-S beträgt.

b) 5-18 GeW₁-¹S eines Alkylpolyglykclethers der Formel I, in der R eine geradkettige Alkylgrup-

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pe und R entweder Wasserstoff, oder zu 20

bis 75 Gew.-% - bezogen auf den den Alkylpolyglykolether zugrunde liegenden Alkohol -

eine C₁-C .-Alkylgruppe und im übrigen VJasser-

stoff bedeuten, wobei die Gesarat zahl der Koh-

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lenstoffatoiae in R und R 6 bis 10 beträgt

und η einen V7ert von 3 bis 8 bedeutet, und wobei η so ausgewählt ist, daß der Ethylen

oxidanteil des Alkylpolyglykolethers etwa 55 bis 70 Gew.-% beträgt

als nichtionische Tenside in einein Mengenverhältnis a) : b) vorzugsweise von 2 : 1 bis 1:2.

Patentanmeldung D 6317 2> HENKELKGaA

ZR-FE/Patente
6, Flüssiges Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5 enthaltend 10 bis 30 Gew.-% vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-% Alkylpolyglykolether der Formel I.
7. Flüssiges Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, gekennzeichnet durch

a) 7,5 - 12,5 Gew.-% eines Alkylpolyglykclethers

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der Formel I, in der R und R zusammen 11 bis 13 Kohlenstoff atone aufweisen und wobei der durchschnittliehe PJthylenoxidgehalt des Alkyl-

polyglykolethers 55 bis 65 Gew.-% beträgt;

b) 7,5-12,5 Gew.-% eines Alkylpolyglykolethers

der Formel I, in der R 7 bis 10

2 Kohlenstoffatone aufweist, R=H

ist und wobei der durchschnittliche Ethylenoxidgehalt des Alkylpolyglykolethers 60 bis 70 Gew.-% beträgt;

c) 0,2 - 2,0 Gew.-% wasserlösliche, synthetische Polymere aus der Gruppe Polyethylen-

imine und Polyamine

d) 2,5-4,0 Gew.-% sonstige wasserlösliche Poly

mere

Rest Wasser und organische Lösungsmittel

sowie gegebenenfalls weitere übliche,

in geringen Mengen anwesende Zusätze, wie zum Eeispiel Färb- und Duftstoffe,

ÖAD ORIGINAL

Patentanmeldung _D C317 ty- HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

hydrotrope Mittel, Komplexierungsmittel für Schwermetallspuren sowie Konservierungsmittel, Trübungs- und Viskositätsnittel.

Sd 230/438539 3.01.81