DE1933511A1 - Fluessiges Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents

Description

Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, den 27.6.1969

Patentabteilung Henkels tr. 67

Dr. Walther/Ml 1QQ QRI

Patentanmeldung

D 3864

"Flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel™ (Zusatz zur Patentanmeldung P 19 24 300.6 Deutsches Patent )

Gegenstand des Hauptpatentes .. (Patentanmeldung

P 19 24 3OO.6) sind Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Poly-(N-tricarbally!säure)-alkyleniminen, in denen die Alkylengruppen 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, vom mittleren Molekulargewicht 430 bis 500 000, sowie deren Alkali-, Ammonium- oder organischen Ammoniumsalze. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die im Hauptpatent beschriebenen Alkalisalze der Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenimine sich zur Herstellung klarer, lagerstabiler, flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel mit hoher Reinigungskraft eignen, ohne daß die Anwendung von Lösungsvermittlern oder organischen Lösungsmitteln notwendig ist. Die Löslichkeitsvermittler und Lösungsmittel besitzen bekanntlich keine reinigenden Eigenschaften. Da ihre Anwendung die Herstellung der Flüssigprodukte verteuert, ohne daß damit ein Gewinn an Reinigungsvermögen verbunden ist, besteht ein besonderes Interesse an solchen Flüssigprodukten, in denen sämtliche Wirkstoffe reinigende Eigenschaften aufweisen.

Gegenstand der Erfindung sind flüssige Wasch- und Reinigungsmittel nach Patent . ,.. ... (Deutsche Patentanmeldung P 19 24 3ΟΟ.6), die dadurch gekennzeichnet sind^ daß sie 5 bis 40 Gewichtsprozent an Alkalimetallsalzen des Poly-(N-tricarballylsäure)-alkylenimins vom Molekulargewicht 4j0 bis 500 000_Ä 3 bis 30 Gewichtsprogent eines primären und/oder sekundären Olefinsulfonats mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen in Form der Alkalimetall», Ammonlumo"der organischen Ammoniumsalze und.$0-bis 92 Gewichfcsprozent eines wäßrigen Lösungsmittels enthalten.

Henkel & CIe GmbH 2. S»it· zur Patentanmeldung D

Geeignete Salze des Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenirnins sind z.B. die Natrium- oder Kaliumsalze der im Hauptpatent beschriebenen N-Tricarbally!säurederivate des Polyäthylenimins, in denen mindestens ein Drittel, vorzugsweise 50 bis 100 % der Aminogruppen durch eine Tricarbally!säuregruppe alkyliert sind. Voii besonderem Interesse ist das Natriumsalz des Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenimins, dessen Anteil vorzugsweise 15 bis J)Q Gewichtsprozent beträgt.

Die Olefinsulfonate, die in Form der Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze bzw. der Salze des Mono-, Di- oder Triäthanolamlns, Morpholins oder N-Methylmorpholins vorliegen können, sind aus aliphatischen, vorzugsweise geradkettlgen Olefinen mit einer endständigen oder innenständigen Doppelbindung und 8 bis 24, insbesondere 12 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül, durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid und/oder Chlorsulfonsäure und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhältlich. Sie bestehen aus einem Gemisch von isomeren Alkensulfonaten, Hydroxyalkansulfonateri und Disulfonaten. Vorzugsweise enthalten die Gemische Ot-Olefinsulfonate in Form der Natriumsalze in einer Menge von 5 bis 15 Gewichtsprozent.

Neben den vorgenannten Bestandteilen können die Mittel noch bis zu 10, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gewichtsprozent an v/eiteren, in Wasser gut löslichen anionisdren bzw. nichtionischen V/aschaktivsubstanzen enthalten. Beispiele hierfür sind Alkansulfonate wie sie aus n-Alkanen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen durch Sulfochlorierung mittels Schwefeldioxid und Chlor bzw. durch Sulfoxidation mittels Schwefeldioxid und Sauerstoff unter Einwirkung energiereicher Strahlung und anschließende Verseifung bzw. Neutralisation mit Alkalien erhältlich sind, ferner die Alkalimetallsalze von cc-Sulfofettsäurealkylestern, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung von Estern, insbesondere den Methyl-, Xthyl-, Propyl- oder Butylestern von gesättigten Cg-C₂₀-Pe ttsäuren mit Schwefeltrioxid und/oder

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Chlorsulfonsäure und anschließende Neutralisation mit Alkalien oder durch Sulfonierung der freien Fettsäuren und anschließende Veresterung mit niedermolekularen Alkoholen erhältlich sind. Weitere geeignete anionische Waschaktivsubstanzen sind die sulfatierten, 1 bis 10 Glykoläthergruppen aufweisenden Xthoxylierungsprodukte von Alkoholen, Alkylphenolen, Aminen, Fettsäuren und Fettsäureamiden, die einen hydrophoben Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten.

Geeignete nichtionische Zusatzstoffe sind die Xthoxylierungsprodukte von 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthaltenden Alkoholen, Alkylphenolen, Aminen, Fettsäuren und Fettsäureamiden, in denen das Verhältnis aus der Anzahl der im hydrophoben Kohlenwasserstoffrest vorhandenen Kohlenstoffatome zu der Zahl der GIykolathergruppen im Durchschnitt 2 ? Ms 1:2 beträgt.

Als weitere Mischungsbestandteile können Duftstoffe, optische Aufheller, insbesondere solche vom !,jJ-Diarylpyrazolin-Typ, sowie Hautschutzstoffe, wie Mono- oder Diäthano!amide oder Mono- oder Diisopropanolamide von 8 bis 16 Kohlenstoffatome enthaltenden Fettsäuren verwendet werden. Der Anteil dieser Mischungsbestandteile soll so gewählt werden, daß die Gemische nochmals klare, lagerbeständige Lösungen vorliegen.

Die Mittel können je nach Anwendungsgebiet schwach sauer, neutral oder alkalisch eingestellt werden, was durch Zusatz von anorganischen oder organischen Säuren, wie Amidosulfonsäure, Milchsäure und Zitronensäure oder von Alkalien, wie Bicarbonaten, Carbonaten oder Hydroxiden der Alkalimetalle, des Ammoniums oder von organischen Ammoniumbasen erfolgen kann. Vorzugsweise soll der pH-Wert einer unter Verwendung des Mittels hergestellten 3-5£igen V/aschlauge 6,5 bis 11,5 betragen.

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Henkel & Cie GmbH τ· · s·»· *<>'· Pat«ntanm«idun(j ο

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel.erfolgt durch einfaches Zusammenmischen der Komponenten. Erforderlichenfalls können diese vorher in einer entsprechenden Wassermenge gelöst sein. Gegebenenfalls können noch organische Lösungsmittel, wie Äthanol, Isopropanol, Glykol oder Glykoläther zugesetzt werden, jedoch ist deren Anwendung normalerweise nicht notwendig.

Die erfindungsgemäßen Mittel stellen klare, beständige Lösungen dar und zeichnen sich durch eine hohe Waschkraft, insbesondere gegenüber Textilien aus synthetischen Fasern, z.B. solchen auf Polyester-, Polyamid- und Polyolefinbasis sowie Misch- . geweben aus synthetischem Material und Cellulosefasern aus. Die Mittel sind biologisch gut abbaufähig und haben den Vorteil, daß aufgrund der Abwesenheit von Phosphationen das Algenwachstum im Abwasser nicht gefördert wird.

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Henkel & Ciö GmbH 5 · Seit· zur Patentanmeldung D 3θθ4

Beispiele

Es wurden die folgenden Mischungen unter Verwendung von linearen Oi-Olefinsulfonaten hergestellt. Die Sulfonate kamen als Natriumsalze zur Anwendung. Für das Natriumsalz des Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenimins wurde die Abkürzung PTE'verwendet. Das angegebene Molekulargewicht bezieht sich auf freies, d.h. nicht in Form des Natriumsalzes vorliegendes FPE. Der optische Aufheller war eine Pyrazolinver· bindung der Formel

Die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozente.

Beispiel 1

10 % Olefinsulfonat (Kettenlänge C^-C^g)

20 % PTE (Molekulargewicht 2θ4θ) Rest Wasser

Beispiel 2

10 % Olefinsulfonat (Kettenlänge C₁₂-C^) 20 % PTE (Molekulargewicht 3500)

0,12^ optischer Aufheller
Rest Wasser

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Henkel & Cie GmbH 6 · S·»· zur Paltntanniddung D 5864 Beispiel 3

15 % Olefinsulfonat (Kettenlänge C^-C^g) 15 % PTE (Molekulargewicht 1430)

0,1 ^ optischer Aufheller Rest V/asser

Beispiel 4

5 % Olefinsulfonat (Kettenlänge 30 % PTE (Molekulargewicht 2040) Rest Viasser

Beispiel 5

7,5 $ Olefinsulfonat (Kettenlänge C^-CyJ) 2,5 Ji Cc-Sulfostearinfettsäuremethylestersalz % PTE (Molekulargevricht 2040) OjI % optischer Aufheller Rest V/asser

Beispiel 6

7>5 % Olefinsulfonat (Kettenlänge C₁^-C₁Q)

2,5 % sekundäres Alkansulfonat (verseiftes Sulfochlo rierungs-Produkt, Kettenlänge ^ii^yr) % PTE 0,1 ίί optischer Aufheller Rest Wasser

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Henkel & Cie GmbH 7· ^s·"· zur Potenfonm«id«ng ο 3864 Beispiel 7

9 <*, Olefinsulfonat (Kettenlänge C₁₅-C₁₇)

1 iy Oleylalkoholpolyglykoläther (10 Äthylenglykoläthergruppen)

20 '£ FTE

0,1 % optischer Aufheller
Rest V/asser

Die Lösungen wurden mehrere Wochen bei Zimmertemperatur gelagert, ohne daß eine Trübung bzw. ein Entmischen eintrat. Wurde das :>■-Olefinsulfonat durch andere bekannte Waschrohstoffe, wie n-Dodecylbenzolsulfonat, äthoxyliertes Nonylphenol bzw. äthoxylierter Oleylalkohol mit jeweils 8 Glykoläthergruppen, Laurylsulfat, Lauryläiglyköläthersulfat, oc-Sulfo arlnsäuremethylester oder sekundäres Alkansulfonat ersetzt, wobei die Sulfonate und Sulfate als Natriumsalze zum Einsatz kamen, so trat innerhalb von einem Tage Trübung und Entmischung der Lösungen ein. Das gleiche negative Ergebnis wurde erhalten, wenn PTE durch andere komplexierend wirkende Verbindungen, wie lia-1'itrilotriacetat, Na-Xthylendiaminotetraacetat, Pentakaliumtriphosphat oder Tetrakaliumpyrophosphat ersetzt x«urde.

In der folgenden Versuchsreihe wurden mit Hautfett und Ruß : angeschmutzte Gewebeproben aus Baumwolle, Polyesterfaser und Polyamidfaser gewaschen, wobei Leitungswasser von l6°dH verwendet wurde. Die Aufheizzeit der Waschlauge bis zur Waschtemperatur und die Dauer der Waschbehandlung betrug Jeweils 15 Minuten. Bei Baumwolle betrug die Waschtemperatur 90⁰C und das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu V/aschflotte 1 : 12, im Falle der Synthesegewebe lagen diese V/er te bei 60°C und 1 : 30. Mach viermaligem Nachspülen mit Wasser 30⁰C ttfurde der Weißgrad des getrockneten Gewebes photometrisch bestimmt.

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Henket & CIe GmbH 8. Stil. · zur Pot«ntanm«lduiig D

.Die auf reines Magnesiumoxid (= 100 %) bezogenen Remissionswerte der verschmutzten Proben betrugen bei Baumwolle 44,1 %, bei Polyester 39*6 und bei Polyamid 56,3. Um den Einfluß von optischen Aufhellern auszuschalten, wurden aufhellerfreie Waschmittelgemische verwendet.

Zum Vergleich wurde ein handelsübliches, unter Verwendung von LösungsVermittlern hergestelltes flüssiges Feinwasch- " mittel des Handels gemäß folgender Zusammensetzung unter den gleichen Versuchsbedingungen getestet:

14 % Na-Lauryl-diäthylenglykoläthersulfat

10 % Na-n-Dodecylbenzolsulfonat

1,5 % Na-Toluolsulfonat

2 % Pentanatriumtriphbsphat

Rest Wasser

Die Ergebnisse sind sind der folgenden Tabelle zu entnehmen. Sie zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel gegenüber Geweben aus Baumwolle, Polyester und Polyamid gleichermaßen wirksam sind, während bei der Anwendung des Vergleichsmittels jeweils nur eines oder zwei der genannten Textilgewebe in befriedigender Weise gereinigt wird.

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Henkel & Cie GmbH 9· S·»· zur Palantanmolduna D 3864

Waschmittel Konzentr. pH-Wert Remission f₀ gem. Beispiel in g/Liter Baumwolle Polyester Polyamid

1 5 7	io,7 : 10,9	I 76,4 : 76,8	57,4 59,5	: 78,1 j 77,3
4 ; 5 ; 7	10,9 11,2	76,9 76,7	58,1 6l>8	.72,5 72,5
i Vergleich | 5 i j 7 i		72,7 73,1	59,0 57,5	72,5 72,5

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Claims (4)

Henkel Λ CIe GmbH 10. Stlfe zur PaMntanmtldung D 3^64 Patentansprüche

1. Flüssige Wasch- und Reinigungsmittel nach Patent .

(Patentanmeldung P 19 24 300.6), dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 40 Gewichtsprozent an Alkalimetallsalzen des Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenimins vom Molekulargewicht 430 bis 500 000, 3 bis 30 Gewichtsprozent eines primären und/oder sekundären Olefinsulfonats mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen in Form der Alkalimetall-, Ammonium- oder organischen Ammoniumsalze und 50 bis 92 Gewichtsprozent eines wäßrigen Lösungsmittels enthalten.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Natriumsalz des Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenimins in einer Menge von 15 bis 30 Gewichtsprozent enthalten.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie geradkettige ct-Olefinsulfonate mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen in Form der Natriumsalze enthalten.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gewichtsprozent mindestens einer Waschaktivsubstanz aus der Klasse der Alkalisalze von n-Alkansulfonsäuren, Oc-SuIf of ettsäurealky lest er und der Schwefelsäureester von äthoxylierten, 1 bis 10 GIykoläthergruppen enthaltenden Alkoholen, Alkylphenolen, Aminen, Fettsäuren und Fettsäureamiden mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest enthalten.

5· Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschaktivsubstanzen gemäß Anspruch 4 ganz oder teilweise durch mindestens eine Waschaktivsubstanz aus der Klasse der äthoxylierten Alkohole, Alkylphenole, Amine, Fettsäuren und Fettsäureamide ersetzt sind, die einen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten und in denen

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Henkel & Cie GmbH 11· S«it. zur Patentanmeldung D

sich die Zahl der Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest zur Zahl der Glykoläthergruppen wie 1 : 2 bis
2 : 1 verhält.

Henkel & Cie. GmbH

i.V.

(Dr. Haas) (Dr. Nagel)

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