DE3042065A1

DE3042065A1 - Magnetisches aufzeichnungsmedium

Info

Publication number: DE3042065A1
Application number: DE19803042065
Authority: DE
Inventors: Tosiaki Ide; Tatsuo Tokyo Uehori; Akio Watanabe
Original assignee: Tdk Electronics Co Ltd Tokyo; TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1979-11-09
Filing date: 1980-11-07
Publication date: 1981-08-27
Also published as: JPS5668926A; US4318961A

Description

1A-3414

TDK-116
(841036)

TDK ELECTRONICS CO., LTD. Tokyo, Japan

Magnetisches Aufzeichnungsmedium

Die vorliegende Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, und zwar insbesondere ein als Master verwendbares magnetisches Aufzeichnungsmedium.

Zur übertragung von magnetischen Aufnahmen kann ein a3,s Kontakt-Kopierverfahren bekanntes Verfahren angewendet? werden. Dabei verbleiben die Originalaufnahmen auf einem Stammedium (Master), z.B. einem Stammband oder einer Stammplatte. Dieses Stammedium weist eine höhere Koerzitivkraft auf als das für die magnetische Kopie verwendete magnetische Aufzeichnungsmedium (Tochtermedium), z.B. wiederum ein Magnetband oder eine Magnetplatte. Bei der Herstellung einer Kopie werden die magnetischen Schichten von Stammedium und Tochtermedium in Kontakt gebracht und mit einem alternierenden Magnetfeld beaufschlagt,das

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bemerkenswert größer als die Koerzitivkraft des magnetischen Aufzeichnungsmediums ist. Auf diese Weise wird die auf dem Stammedium aufgezeichnete Aufnahme auf das Tochtermedium übertragen. Bei diesem Verfahren müssen die folgenden Bedingungen erfüllt werden: (a) Die Originalaufnahme auf dem Stammedium darf nicht durch das Magnetfeld beeinflußt werden; (b) die übertragene Aufnahme sollte eine genaue Kopie der Originalaufnahme sein und die Tonqualitäten von Stammedium und Kopie sollten ausgezeichnet sein. Diese Anforderungen werden noch weiter verschärft, falls das Kontakt-Kopierverfahren auf Aufzeichnungen mit hoher Aufnahmedichte, und zwar insbesondere für ein Videoband oder eine Videoplatte, angewendet wird. Gewöhnlich kann der angestrebte Zweck erreicht werden, falls die Koerzitivkraft des Stammediums das 2,5fache oder mehr der Koerzitivkraft des Tochtermediums beträgt. Für Aufzeichnungen mit hoher Aufnahmedichte, wie bei einem Videoband, sollte die Koerzitivkraft etwa 700 Oe betragen. Die Koerzitivkraft des Stammediums sollte daher 1800 Oe oder größer sein. Außerdem sollte das für das Stammedium verwendete Magnetpulver aus solchen ausgehöhlt werden, die ausgezeichnete magnetische Charakteristika, wie geringes Rauschen und großes Signal/Rausch-Verhältnis, aufweisen. Falls das Stammedium als Master beim Kopieren der Aufnahmen mit hoher Aufnahmedichte (Kurzwellenaufnahme) verwendet wird, ist es äußerst wichtig, einen engen Kontakt von Stammedium und Tochtermedium zu gewährleisten. Falls die Oberflächenglätte des Stammediums nicht gut genug ist, tritt im Kontaktzustand mit dem Tochtermedium ein großer Abstandsverlust auf und der Übertragungsgrad ist örtlichen Schwankungen unterworfen, und zwar selbst dann,«wenn ein Tochtermedium mit ausgezeichneter Oberflächenglätte verwendet wird. Als unverzichtbare Bedingungen muß das Stammedium daher eine Koerzitivkraft Hc von 1800 Oe oder mehr und eine bessere Oberflächenglätte als die des Toch-

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H - n -

termediums aufweisen. Außerdem muß das Rauschen gering und das Signal/Rausch- Verhältnis hoch sein, und zwar wenigstens 40 dB.

Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein magnetisches StammaufZeichnungsmedium zu schaffen, das, bezogen auf ein Tochterband oder eine Tochterplatte, eine hohe Koerzitivkraft Hc und eine überlegene Oberflächenglätte - aufweist und das ein geringes Rauschen und ein hohes Signal/Rausch-Verhältnis hat.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein magnetisches Stammaufzeichnungsmedium gelöst, welches ein mit einer magnetischen Schicht beschichtetes Substrat aus einer Polymerisatfolie umfaßt, wobei die magnetische Schicht ein Bindemittel, ein metallisches Magnetpulver A, das durch eine nasse Reduktion erhalten wurde, und ein metallisches Magnetpulver B, das durch eine trockeneReduktion erhalten wurde, umfaßt, wobei beide Magnetpulver A und B jeweils eine Koerzitivkraft von 1800 Oe oder mehr und jeweils eine Sättigungsmagnetisierung <3*s von 130 emu/g oder mehr aufweisen und wobei das Verhältnis des Magnetpulvers A zu deffl Magnetpulver B in einem Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-Teile liegt.

Bei dem magnetischen Stammaufzeichnungsmedium kann es ⁴SiCh um ein Stammband oder eine Stammplatte handeln, welche das mit der magnetischen Schicht beschichtete Substrat aus der Polymerisatfolie umfassen. Dabei umfaßt die magnetische Schicht das Bindemittel und das durch eine nasse Reduktion erhaltene, metallische Magnetpulver sowie das durch eine trockene Reduktion erhaltene, metallische Magnetpulver. Beide metallische Magnetpulver weisen jeweils eine Koerzitivkraft Hc von 1800 Oe oder mehr und jeweils eine Sättigungsmagnetisierung (fs von 130 emu/g oder mehr auf. Das Verhältnis des durch die nasse Reduktion erhal-

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tenen, metallischen Magnetpulvers A zu dem durch die trokkene Reduktion erhaltenen, metallischen Magnetpulver B liegt in einem Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-Teile. Auf diese Weise kann ein für den magnetischen Kopiervorgang geeignetes Stammband bzw. eine Stammplatte mit hoher Koerzitivkraft, hohem Signal/Rausch(S/N)-Verhältnis und überlegener Oberflächenglätte erhalten werden.

Die nasse Reduktion ist ein bekanntes Verfahren. Dabei wird z.B. das metallische Magnetpulver durch Reduktion eines Metallsalzes hergestellt, indem man eine wäßrige Lösung eines Metallsalzes mit einer wäßrigen Lösung eines Reduktionsmittels, wie Natriumborhydrid, vermischt und die Mischung in einer nichtoxidierenden Atmosphäre einer Hitzebehandlung unterwirft. Auch die trockene Reduktion stellt ein bekanntes Verfahren dar. Dabei wird z.B. azikularer Goethit zusammen mit oder ohne andere Komponente entwässert und in einer reduzierenden Gasatmosphäre, wie einer Wasserstoffgasatmosphäre, reduziert. Die nasse Reduktion und die trockene Reduktion zur Herstellung der metallischen Magnetpulver A und B können nach beliebigen, herkömmlichen Verfahren durchgeführt werden.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert. · ■·«

Beispiel 1

Eine wäßrige Lösung von FeSO^.7H₂O und CoSO^.7H₂O mit einem Molverhältnis von 70:30 (Konzentration der Lösung 1 Normal) wird mit Natriumborhydrid in einem Magnetfeld reduziert. Das Produkt wird entwässert und getrocknet und in einer Wasserstoffgas-Atmosphäre bei 450 bis 500⁰C einer Hitzebehandlung unterworfen. Auf diese Weise wird durch die nasse Reduktion ein metallisches Magnetpulver A-1 erhalten.

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Cr
- gr-

Ein azikularer Gioethit, enthaltend 5 Mol-% einer Kobaltkomponente, (Durchschnittslänge der Hauptachse von 0,3/um; Azikularverhältnis von 7/1) wird entwässert, wobei man cc-FepO,, enthaltend eine Kobaltkomponente, erhält. Auf dem Produkt wird eine weitere Menge der Kobaltkomponente adsorbiert, und zwar mit einem Verhältnis von 10 Mol-%. Das Produkt wird bei 400⁰C im Wasserstoffgasstrom reduziert, und man erhält auf diese Weise durch trockene Reduktion ein metallisches Magnetpulver B-1.

Die magnetischen Eigenschaften der Produkte sind wie folgt:

Hc (Oe) <fs (emu/g)

A-1 2080 135

B-1 1900 150

Die Magnetpulver werden mit ölsäure behandelt und für die Herstellung der magnetischen Masse verwendet. Es werden verschiedene magnetische Massen hergestellt, die die nachfolgend aufgeführten Komponenten aufweisen. Dabei wird das Verhältnis der beiden Arten der metallischen Maqnetpulver (in Gew.Teilen) jeweils variiert, um die anschließend aufgeführten sieben Typen von magnetischen Massen zu erhalten.

Zusammensetzung Gew.Teile«.

Metallisches Magnetpulver A-1, erhal- "^

ten durch nasse Reduktion C ₂no

metallisches Magnetpulver B-1, erhal- J

ten durch trockene Reduktion J

Polyurethan (Mol.Gew.35 000) 20

Nitrocellulose 15

Lösungsmittel 700

Verhältnis von A-1;B-1 (Gew.Teile) Probe Nr. Nr. 1 Nr.2 Nr.3 Nr.4 Nr.5 Nr.6 Nr.7

A-1 0 20 60 100 140 180 200

B-1 200 180 140 100 60 20 0

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- fr -

Die Komponenten werden in einer Kugelmühle behandelt, um sie während 10 h zu dispergieren. Es werden 10 Gew.Teile einer Triisocyanat-Verbindung als Vernetzungsmittel zugesetzt, und die Mischung wird weiterhin in der Kugelmühle behandelt, um die Komponenten gründlich zu verteilen. Auf diese Weise wird Jede magnetische Masse hergestellt. Die magnetische Masse wird auf eine Oberfläche einer Polyäthylenterephthalatfolie, die eine Dicke von 15/um aufweist, aufgetragen, und zwar unter Beaufschlagung mit einem Magnetfeld. Die Beschichtung erfolgt in der Weise, daß eine Dicke der Beschichtung im trockenen Zustand von 3,5 /um erhalten wird. Diese beschichtete Folie wird zum Zwecke des Trocknens erhitzt. Das resultierende Band wird einer Kalanderbehandlung unterworfen und zur Herstellung von Videobändern mit einer Breite von 1/2 Zoll aufgeschlitzt. Die Eigenschaften der Produkte sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1

Probe Nr.	Nr. 1	Nr. 2	Nr.3	50# Grau	Nr. 4	Nr.5	dB;	Nr. 6
Hc (Oe	1800	1820	1850	1880	1900	zwischen	1930
Br (G)	3000	3100	3200	3150	3200	3200
Videoausgang 5 MHz(dB)	+0	+1,1	+1,5	+1,8	+2,3	+2,8
S/N⁺⁺	46,0	45,5	45,2	44,1	42,2	41,5
Oberflächen rauheit (/um)	0,11	0,08	0,07	0,06	0,05	Ό,05
+ Die Probe Nr. 1 dient als Standard	mit 0
++ S/N-Verhältnis bei und Schwarz)	(Mittelpegel	Weiß

Das Tochterband oder die Tochterplatte weist gewöhnlich eine Oberflächenrauheit von maximal 0,1/um auf. Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, wird, abhängig von der Zunahme* der Menge des metallischen Magnetpulver, das durch nasse Reduktion erhalten wurde, die Oberflächenglätte verbessert.

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b
-r-

Die Oberflächenrauheit bei den Proben Nr. 2 bis 7 beträgt 0,1 oder weniger. Andererseits erhöht sich das S/N-Verhältnis, abhängig von der Zunahme der Menge des metallischen Magnetpulvers, das durch die trockene Reduktion erhalten wurde, so daß in diesem Fall ausgezeichnete Aufzeichnungscharakteristika erwartet werden können. Das S/N-Verhältnis des Stammbandes oder der Stammplatte sollte 40 dB oder größer sein. Im Hinblick auf die oben erwähnten Fakten sollte daher das Verhältnis der metallischen Magnetpulver A/B in einem Bereich von 0,1 bis 10 liegen. Bei einem Verhältnis von A/B von unter 0,1 ist die Oberflächenglätte schlecht. Falls andererseits das Verhältnis von A/B größer als 10 ist, ist das Rauschen zu stark und das S/N-Verhältnis zu gering.

Erfindungsgemäß kann ein magnetisches Stammaufzeichnungsmedium (Master) mit ausgezeichneten magnetischen Eigenschaften und ausgezeichneter Oberflächenglätte erhalten werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind verschiedene Modifikationen der Beispiele möglich, die für einen Fachmann auf der Hand liegen. Beispielsweise wurde in den Beispielen ein wärmehärtbares Polyurethan als Bindemittel verwendet und eine Vernetzung durchgeführt. Als Bindemittel können jedoch auch andere wärmehärtbare Harze verwendet werden, und es kommen außerdem auch gewisse« thermoplastische Harze in Frage.

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Claims

3Q420S5

Patentansprüche

Magnetisches Stammaufzeichnungsmedium, umfassend ein mit einer magnetischen Schicht beschichtetes Polyraerisat-Foliensubstrat,dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Schicht ein Bindemittel, ein durch eine nasse Reduktion erhaltenes, metallisches Magnetpulver A und ein durch eine trockene Reduktion erhaltenes, metallisches Magnetpulver B umfaßt, wobei beide Magnetpulver A und B jeweils eine Koerzitivkraft von 1800 Oe oder mehr und jeweils eine Sättigungsmagnetisierung Cs von 130 emu/g oder mehr aufweisen und wobei ein Gewichtsverhältnis des Magnetpulvers A zu dem Magnetpulver B in einem Bereich von 0,1 bis 10 vorliegt.
2. Magnetisches Stammaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein wärmehärtbares Polyurethan ist.
3. Magnetisches Stammaufzeichnungsmedium nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel Nitrocellulose ist.
4. Magnetisches Stammaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche der magnetischen Schicht durch eine Kalanderbehandlung nachbearbeitet wurde.

130 036/0356 OR₁G₁NAL INSPECTED