DE3010810C2

DE3010810C2 -

Info

Publication number: DE3010810C2
Application number: DE3010810A
Authority: DE
Inventors: Masahiro Hayase; Hiroyuki Sugimoto; Mitsuteru Okayama Jp Takemoto
Original assignee: Shinagawa Refractories Co Ltd
Current assignee: Shinagawa Refractories Co Ltd
Priority date: 1979-04-19
Filing date: 1980-03-20
Publication date: 1988-06-30
Also published as: GB2049652A; JPS6128630B2; DE3010810A1; FR2454429A1; GB2049652B; US4298391A; FR2454429B1; JPS55140768A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine heißspritzbare feuer feste Ausbesserungsmasse für ein feuerfestes Futter, insbe sondere in feuerfest ausgekleideten Brennöfen, wie in basi schen Sauerstoff-Aufblasöfen, Argon-Sauerstoff-Entkohlungskon vertern, in Lichtbogenelektroöfen sowie für solche Futter in Mulden bzw. Rinnen, in denen geschmolzenes Roheisen rinnt oder für Futter von Heiß-Torpedo-Wagen. Die heißspritzbare feuerfeste Ausbesserungsmasse wird im folgenden kurz als Spritzmaterial bezeichnet.

Es ist an sich bekannt, daß das Eindringen von z. B. Schlacke, geschmolzenem Eisen und geschmolzenem Stahl in das Gefüge von feuerfesten Materialien, wie feuerfeste Futter, wirksam durch die Verwendung von Kohlenstoff bekämpft werden kann.

In jüngster Zeit ist daher in Stahlherstellungsöfen der vor genannten Art in erheblichem Umfang eine heißspritzbare Aus besserungsmasse unter Verwendung der Technik von Kohlenstoff als Dichtungsmittel bzw. Bindemittel eingesetzt worden, wo durch man eine bemerkenswerte Wirkung erhalten kann.

Als Substanz, die Kohlenstoff als Bindemittel zu bilden ver mag, hat man bisher ein organisches Harz verwendet, wie ein Steinkohlenteerpech, ein Erdölpech oder ein Phenolharz.

Im allgemeinen besteht eine solche heißspritzbare feuerfeste Ausbesserungsmasse typischerweise aus groben feuerfesten Teil chen, feinpulverisierten feuerfesten Teilchen, Pech und Bin demittel.

Beispielsweise wird in der JA-Patentanmeldung 27049/67 als Spritzmaterial eine feuerfeste Zusammensetzung empfohlen, die im wesentlichen aus nicht sauren feuerfesten Granulaten, 2 bis 12 Gewichtsprozent fester Pechgranulate mit einem Erweichungspunkt von mindestens etwa 93,3°C und mit einem solchen Durchmesser der Granulate, daß praktisch die gesamte Menge durch ein Sieb mit 4,7 mm Maschen weite geht und von einem Sieb mit einer Maschenweite von 0,15 mm zurückgehalten wird, 0,05 bis 4 Gewichtsprozent eines Plastifizierungsmittels und 0,5 bis 5 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen, kalt abbindenden Bindemittels besteht. Es ist jedoch nachteilig, daß das Pechgranulat so fein ist, daß es innerhalb sehr kurzer Zeit infolge der Ofenhitze schmilzt und daß deshalb die auf die Ofenwand aufgebrachte Ausbesserungs masse zusammen mit dem geschmolzenen Pech wieder abfließt, bevor die Ausbesserungsmasse gesintert ist.

Ferner wird in der JA-Patentanmeldung 127413/77 ein Spritzmaterial beschrie ben, das mit tels einer üblicherweise verwendeten Trockenspritzpistole auf gespritzt wird und bei dem feuerfeste Granulate, deren Ober flächen mit einem hochschmelzenden Pech überzogen sind, mit weniger als einigen Gewichtsprozent Pech der gleichen Quali tät versetzt und vermischt werden und diese Mischung anschließend auf einen Durchmesser von 0,3 bis 2,0 mm granuliert wird. Es ist jedoch von Nachteil, daß die Stufen eines Überziehens der Granulate mit Pech und eines Granulierens erforderlich sind und daß die vorgenannten Stufen umständlich sind und er hebliche Kosten verursachen. Weiterhin ist das Überziehen der feinteiligen feuerfesten Masse mit Pech insofern nachteilig, als ein Benetzen der feinen Teilchen mit Wasser und das Ausmaß der Haftung vermindert werden und die Lebensdauer der heiß spritzbaren Ausbesserungsmasse unbefriedigend ist.

Bei Anwendung der vorstehend erläuterten Ausbesserungsmassen ergeben sich in der Praxis wegen der Ofeninnentemperaturen von 400 bis 1000°C folgende Schwierigkeiten:

1) Es wird viel Rauch gebildet, wodurch Belästigungen am Ar beitsplatz auftreten bzw. die Ausbesserungsarbeiten sehr er schwert werden,
2) es kann keine befriedigende Viskosität der Aufschlämmung erhalten werden und das Ausmaß der Haftung wird dadurch vermindert und
3) die Kohlenstoffanreicherung ist begrenzt, worunter die Dichtigkeit der ausgebesserten Fläche leidet.

Schließlich sind Gegenstand einer älteren Anmeldung (vgl. DE-OS 30 01 553) heißspritzbare feuerfeste Massen, die beispiels weise aus granulierten, kohlenstoffhaltigen, feuerfesten Teil chen mit einer Teilchengröße von vorzugsweise 0,7 bis 5 mm, in Mischung mit feuerfesten Aggregaten, wie Magnesiadolomit klinker, feinem Matrixpulver (z. B. aus Magnesia, Siliciumcar bid oder Siliciumnitrid) und Bindemittel bestehen. Die Granu late werden aus einem feinpulvrigen feuerfesten Material (Teil chengröße 0,07 bis 1 mm), einem feinpulvrigen oder verflüssig ten kohlenstoffhaltigen Material, wie thermisch härtende car bonisierbare Harze, Peche und Kohlenteere, unter Zusatz eines Bindemittels, wie Carboxymethylcellulose, hergestellt. Die in diesen feuerfesten Massen enthaltenen Granulate enthalten aber keinen gesonderten Überzug aus feinpulvrigen feuerfesten Stof fen.

Aufgabe vorliegender Erfindung war es daher, ein Spritzmate rial zur Verfügung zu stellen, bei dessen Einsatz in der Praxis die vorstehend erwähnten Nachteile nicht oder in wesentlich geringerem Ausmaß eintreten.

Die erfindungsgemäße heißspritzbare feuerfeste Ausbesserungs masse auf der Basis eines feinpulvrigen feuerfesten Materials als Matrix und eines Granulats aus einem kohlenstoffhaltigen Material und einem feinpulvrigen feuerfesten Material sowie von Plastifizierungsmitteln ist dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 70 Gewichtsprozent granuliertes Material enthält, daß das Granulat durch Überziehen der Oberflächen von Teilchen des kohlenstoffhaltigen Materials mit einer Korngröße von 1 bis 5 mm unter Verwendung eines anorganischen wasserlöslichen Bindemittels mit feinpulverisierten feuerfesten Stoffen mit einer Korngröße von weniger als 0,7 mm vorgebildet worden ist, wobei das Gewichtsverhältnis der feinpulverisierten feuer festen Stoffe zu den Teilchen des kohlenstoffhaltigen Mate rials im Bereich von 30 : 100 bis 200 : 100 liegt, und daß die Teilchen des kohlenstoffhaltigen Materials 5 bis 40 Gewichts prozent eines Harzes enthalten.

Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.

Das Spritzmaterial nach vorliegender Erfindung kann dadurch erhalten werden, daß man zunächst das überzogene und granu lierte Material herstellt, beispielsweise durch Vermischen einer wäßrigen Lösung eines anorganischen Bindemittels, wie eines Phosphats, mit einem kohlenstoffhaltigen Materials, das eine Korngröße von 1 bis 5 mm aufweist. Dieses kohlenstoff haltige Material kann z. B. durch Vermahlen eines bekannten, hochschmelzenden Pechs erhalten worden sein. Außerdem setzt man feinpulverisierte feuerfeste Stoffe, wie Magnesiaklinker, mit einer Korngröße unter 0,7 mm hinzu, wodurch der erforder liche Überzug auf den kohlenstoffhaltigen Teilchen gebildet wird. Gemäß einer anderen Ausführungsform kann man die kohlenstoffhaltigen Mate rialteilchen mit einer wäßrigen Lösung eines anorganischen Bindemittels imprägnieren und mit feinpulverisierten feuer festen Stoffen im feuchten Zustand vermischen. Das in dieser Weise vorgebildete Granulat wird dann in einer Menge von 5 bis 70 Gewichtsprozent, bezogen auf die fertige Ausbesserungs masse, mit einem feinpulverigen feuerfesten Zuschlagsstoff, wie an sich bekanntem Magnesiaklinker, zur Bildung eines Matrixanteils und einem plastifizierenden Bindemittel ver mischt.

Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbares kohlenstoffhaltiges Material sind Teilchen aus Erdöl- oder Steinkohlenteerpechen mit einem hohen Erweichungspunkt von 200 bis 300°C und einem Kohlenstoffrück standsgehalt von über 60 Gewichtsprozent oder Kohleteilchen mit einem Gehalt von über 60 Gewichtsprozent an nicht flüchti gem Kohlenstoff, wobei diese Teilchen 5 bis 40 Gewichtsprozent Harz enthalten müssen. Außerdem eignen sich Teilchen aus Erd öl- oder Kohlekoksen mit 5 bis 20 Gewichtsprozent Harzanteil, die durch Calcinieren bei einer Temperatur von 300 bis 600°C erhalten worden sind. Schließlich können auch Koksteilchen verwendet werden, die mit 5 bis 20 Gewichtsprozent eines Pechs oder eines Phenolharzes imprägniert worden sind.

Es ist ein wesentliches Merkmal der Erfindung, daß die Teil chen des kohlenstoffhaltigen Materials 5 bis 40 Gewichtspro zent an Harz enthalten müssen. Wenn der Harzgehalt unter 5 Gewichtsprozent liegt, ist die Bildung einer Kohlenstoffbin dung in dem Spritzmaterial schwierig und es kann keine hohe Lebensdauer erhalten werden, weil der Kohlenstoff in dem Spritzmaterial zu vereinzelt vorliegt.

Auch die Korngröße der kohlenstoffhaltigen Materialteilchen ist von Bedeutung. Falls die Menge an Teilchen mit einer Korn größe von unter 1 mm zu groß ist, wird der spezifische Ober flächenbereich in unerwünschter Weise vergrößert. Ferner wird dadurch die Gesamtmenge an feinpulverisierten feuerfesten Stoffen in mehr als der erforderlichen Menge erhöht, was nicht vorteilhaft ist. Auch kohlenstoffhaltige Teilchen mit einer Korngröße von über 5 mm führen zu Nachteilen, da der Rück prallverlust des Spritzmaterials infolge einer beim Spritzen eintretenden Klassierung der Teilchen erhöht wird.

Die feinpulverisierten feuerfesten Stoffe, die für das Über ziehen der Teilchen aus kohlenstoffhaltigem Material verwen det werden, haben die Funktion und die Wirkung, daß die Rauch bildung beim Spritzvorgang verringert wird und daß außerdem der Unterschied im spezifischen Gewicht zwischen dem spritz baren Material und dem feuerfesten Zuschlagstoff auf ein Min destmaß herabgesetzt wird. Hierdurch wird gewährleistet, daß den Teilchen beim Spritzvorgang eine ausreichende kineti sche Energie verliehen wird, so daß sie sich gleichmäßig über die Ausbesserungsfläche verteilen und auch der Streubereich des Spritzmaterials herabgesetzt wird. Durch das Überziehen der kohlenstoffhaltigen Materialteilchen mit den feinpulverisier ten feuerfesten Stoffen und durch das Granulieren der so über zogenen Teilchen wird das Anfeuchten des vorgebildeten Granu lats mit Wasser erleichtert. Beispiele für im Rahmen der Er findung verwendbare feinpulverisierte feuerfeste Stoffe sind Dolomit, Magnesia, Aluminiumoxid, Mullit und hochtonerdehal tige Steine sowie sonst nicht mehr brauchbare Abfälle dieser feuerfesten Materialien. Die Korngröße dieser feinpulveri sierten feuerfesten Stoffe beträgt weniger als 0,7 mm, und der Hauptanteil hat eine Korngröße von weniger als 0,149 mm, so daß diese Teilchen die Oberfläche der kohlenstoffhaltigen Materialteilchen gleichförmig bedecken.

Das erfindungsgemäß verwendbare wasserlösliche anorganische Bindemittel dient dazu, die kohlenstoffhaltigen Teilchen fest mit dem Überzug aus den feinpulverisierten feuerfesten Stoffen zu verbinden, wobei gleichzeitig ein einen dicken Überzug aufweisendes Granulat erzeugt werden kann. Dies hat den Vorteil, daß ein weiteres Zerkleinern der kohlenstoffhal tigen Teilchen während der Herstellung des Spritzmaterials ver hindert wird. Beispiele von bevorzugten wasserlöslichen Bin demitteln sind Phosphorsäure, Aluminiumphosphat, Ammonium phosphat, Alkalimetallphosphate, Alkalimetallsilikate, Ammo niumborat, Alkalimetallborate, Magnesiumsulfat und Aluminiumchlorid, die in Form einer wäßrigen Lösung verwendet werden können.

Das Mischungsverhältnis der Teilchen aus kohlenstoffhaltigem Material zu den feinpulverisierten feuerfesten Stoffen im vor gebildeten Granulat kann je nach dem Verwendungszweck vari ieren, es soll aber im Bereich von 100 : 30 bis 100 : 200 liegen. Wenn die Menge der feinpulverisierten feuerfesten Stoffe unter 30 Gewichtsteilen liegt, können die kohlenstoffhaltigen Teilchen nicht gleichmäßig mit den feinpulverisierten feuerfesten Stof fen überzogen werden. Wenn die Menge über 200 Gewichtsteile beträgt, wird die Lebensdauer der Ausbesserungsmasse ver schlechtert.

Zu dem vorgebildeten Granulat werden an sich bekannte feuer feste Zuschlagsstoffe sowie zweckmäßig ein als Matrix dienen des feinpulveriges feuerfestes Material und ein an sich be kanntes Bindemittel zugegeben, um eine gebrauchsfähige Ausbes serungsmasse zu erhalten.

Beispiele von feuerfesten Zuschlagsstoffen, auch in Form von feinen Pulvern, sind Magnesiaklinker, Dolomitklinker, Alumi niumoxid, Mullit und Siliciumcarbid, einzeln oder in Gemischen, die zweckmäßig zu einer Korngröße von weniger als 5 mm gemahlen sind.

Die Menge an vorgebildetem Granulat im Spritzmaterial vorlie gender Erfindung beträgt 5 bis 70 Gewichtsprozent. Wenn der Mengenanteil über 70 Gewichtsprozent beträgt, ist die Restmenge an feinpulverisierter Matrix ungenügend, der Rückprallverlust erhöht sich und das Ausmaß der Haftfestigkeit während des Spritzvorganges ist herabgesetzt. Wenn der Mengenanteil hin gegen unter 5 Gewichtsprozent beträgt, bildet sich keine Koh lenstoffbindung aus und die Lebensdauer der Ausbesserungsmasse ist nicht ausreichend.

Beispiele für geeignete Plastifizierungsmittel sind pulver förmiges Natriumsilikat, ferner Phosphate, wie Natriumphosphat und Ammoniumhydrogenphosphat, Magnesiumsulfat, Calciumhydroxid und Ton. Es können auch Gemische dieser Plastifizierungsmit tel in einer Menge von 1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausbesserungsmasse, zugegeben und einge mischt werden.

Das Aufspritzen des Spritzmaterials gemäß vorliegender Erfin dung auf eine Ofenwand mit einer Oberflächentemperatur von über 600°C wird nachstehend näher erläutert.

Durch Verwendung einer an sich bekannten Trockenspritzpistole bildet die zusammen mit Wasser verspritzbare Ausbesserungsmasse eine Aufschlämmung, die feinpulverisierte feuerfeste Stoffe, Plastifizierungsmittel und Wasser enthält. Durch die Verwen dung dieser Aufschlämmung verbindet sich das vorgebildete Gra nulat mit den feuerfesten Zuschlagsstoffen und haftet an der Ofenwand. Nach der Haftung verteilt sich das in dem vorgebilde ten Granulat enthaltene Harz in die Matrix in Form eines Netzes und wird dann carbonisiert. Dadurch bildet sich eine dichte Struktur von kohlenstoffhaltigen Teilchen-Kohlenstoff bindemittel aus.

Bei dem bekannten Spritzmaterial, bei dem die Oberfläche der feuerfesten Teilchen mit Pech überzogen ist oder die mit Pechteilchen vermischt worden sind, ist der während des Spritz vorganges gebildete Rauch sehr stark, das Aufbringen schwierig, das Benetzen mit Wasser schlecht, das Haftvermögen ebenfalls un genügend und eine dichte Struktur ist schwierig zu erhalten. Nach 10 Beschickungen beträgt die Restmasse etwa 20%, was eine geringe Lebensdauer anzeigt.

Im Gegensatz hierzu ist beim erfindungsgemäßen Spritzmaterial der während des Spritzvorganges gebildete Rauch sehr gering, die Benetzbarkeit mit Wasser gut und auch das vorgebildete Granulat ist mit der Aufschlämmung gut verbunden. Infolge der Kohlenstoffteilchen-Kohlenstoffbindung-Struktur an der ausge besserten Stelle wird auch eine starke Korrosionsfestigkeit gegen Schlacke, geschmolzenes Roheisen und geschmolzenen Stahl erhalten.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung, wobei sich die Angabe von Teilen und Prozent auf das Gewicht bezieht. Die Qualität der eingesetzten kohlenstoffhaltigen Materialien ist in der nachstehenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I

Unter Verwendung einer schrägstehenden Granuliertrommel wird die Trommel mit den Teilchen des betreffenden kohlenstoffhalti gen Materials beschickt, die Oberfläche der Teilchen wird mittels einer Sprühvorrichtung mit einer wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen anorganischen Bindemittels benetzt und dann wird ein feinpulverisierter feuerfester Stoff hinzuge setzt. Man erhält auf diese Weise vorgebildete Granulate mit einem Überzug aus den feinteiligen feuerfesten Stoffen mit den aus der nachstehenden Tabelle II ersichtlichen Zusammensetzun gen. Die vorgebildeten Granulate werden gesiebt, so daß man nach einem 2stündigen Trocknen der Teilchen bei einer Tempera tur von 100°C eine Korngröße von 1 bis 6 mm erhält.

Tabelle II

Beispiel 1

In einem basischen Sauerstoffofen mit einer Kapazität von 250 t werden die vorgebildeten Granulate (1), (5), (6) und (7) gemäß Tabelle II untersucht. Die Lebensdauer eines bekannten Spritzmaterials beträgt 10 Beschickungen, und es verbleiben etwa 20% Rest masse. Dagegen ist die Lebensdauer des Spritzmaterials nach vorliegender Erfindung beträchtlich höher. Außerdem ist die Rauchmenge, die während des Spritzvorganges gebildet wird, bemerkenswert gering, die Durchführbarkeit der Spritzbehandlung gut und das Ausmaß der Haftung über 90%. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III angegeben.

Tabelle III

Beispiel 2

Heißspritzbare Ausbesserungsmassen nach vorliegender Erfin dung werden für eine Rinne oder Mulde verwendet, in der ge schmolzenes Roheisen fließt. Es werden hierfür die vorgebil deten Granulate 2, 3 und 4 von Tabelle II verwendet. Die heißspritzbare feuerfeste Ausbesserungsmasse wird dabei einer Temperatur von 600 bis 800°C ausgesetzt. Bei Verwendung einer bekannten heißspritzbaren Ausbesserungsmasse war der während des Spritzvorganges gebildete Rauch bemerkenswert stark, so daß der praktische Einsatz im Betrieb unmöglich war. Im Gegen satz hierzu ist die bei Verwendung der erfindungsgemäßen Aus besserungsmasse gebildete Rauchmenge sehr gering, und auch die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Produkte ist doppelt so lang wie die des bekannten Produkts. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle IV zusammengefaßt.

Tabelle IV

Claims

1. Heißspritzbare feuerfeste Ausbesserungsmasse auf der Basis eines feinpulvrigen feuerfesten Materials als Matrix und eines Granulats aus einem kohlenstoffhaltigen Material und einem feinpulverigen feuerfesten Material, sowie von Plastifizierungsmitteln, dadurch gekennzeich net, daß sie 5 bis 70 Gewichtsprozent granuliertes Material enthält, daß das Granulat durch Überziehen der Oberflächen von Teilchen des kohlenstoffhaltigen Materials mit einer Korn größe von 1 bis 5 mm unter Verwendung eines anorganischen was serlöslichen Bindemittels mit feinpulverisierten feuerfesten Stoffen mit einer Korngröße von weniger als 0,7 mm vorgebildet worden ist, wobei das Gewichtsverhältnis der feinpulverisierten feuerfesten Stoffe zu den Teilchen des kohlenstoffhaltigen Ma terials im Bereich von 30 : 100 bis 200 : 100 liegt, und daß die Teilchen des kohlenstoffhaltigen Materials 5 bis 40 Gewichts prozent eines Harzes enthalten.

2. Ausbesserungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus kohlenstoffhaltigem Material Pechteil chen mit einem Schmelzpunkt von 200 bis 300°C und einem Kohlen stoffrückstandsgehalt von über 60 Gewichtsprozent sind.

3. Ausbesserungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus kohlenstoffhaltigem Material Kohleteil chen mit über 60 Gewichtsprozent nicht flüchtigem Kohlen stoff sind.

4. Ausbesserungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus kohlenstoffhalti gem Material Koksteilchen sind, die durch Calcinieren bei einer Temperatur von 300 bis 600°C erhalten worden sind und 5 bis 20 Gewichtsprozent eines Harzes enthalten.

5. Ausbesserungsmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus kohlenstoffhaltigem Material Koksteilchen sind, die mit 5 bis 20 Gewichtsprozent Pech imprägniert sind.

6. Ausbesserungsmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus kohlenstoffhaltigem Material Koksteilchen sind, die mit 5 bis 20 Gewichtsprozent eines Phenolharzes im prägniert sind.

7. Ausbesserungsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da durch gekennzeichnet, daß die feinpulverisierten feuerfesten Stoffe zum Überziehen der Teilchen aus kohlenstoffhaltigem Ma terial, aus Magnesia, Dolomit-Klinker, hochtonerdehaltigen Stei nen, Siliciumcarbid oder Abfällen von feuerfesten Materialien von Dolomit, Magnesia und hochtonerdehaltigen Steinen bestehen.

8. Ausbesserungsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische wasserlösliche Bindemittel aus Phosphorsäure, Aluminiumphosphat, Ammoniumphosphat, ein Alkalimetallphosphat, ein Alkalimetallsilikat, Ammoniumbo rat, ein Alkalimetallborat, Magnesiumsulfat oder Aluminium chlorid oder deren Gemischen besteht.

9. Ausbesserungsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzliche feuerfeste Zuschlagstoffe enthält.

10. Ausbesserungsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzlichen feuerfesten Zuschlagstoffe und die als Matrix dienenden feinpulvrigen feuerfesten Materialien aus Magnesia, Dolomit-Klinker, Magnesia-Dolomit-Klinker, Aluminiumoxid, Mullit, Siliciumcarbid oder deren Gemischen bestehen.

11. Ausbesserungsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Plastifizierungsmittel aus pulverförmigem Natriumsilikat, Natriumphosphat, Ammoniumhydrogenphosphat, Magnesiumsulfat, Calciumhydroxid, Ton oder deren Gemischen besteht.