DE2728557A1

DE2728557A1 - Farbdiffusionsuebertragungsmaterial

Info

Publication number: DE2728557A1
Application number: DE19772728557
Authority: DE
Inventors: Masao Asano; Masao Ishihara; Yuzuru Sato; Sadatugu Terada
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1976-06-24
Filing date: 1977-06-24
Publication date: 1977-12-29
Also published as: JPS53125A; US4154615A; JPS5914739B2

Description

Farbdiffusionsübertragungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein Farbdiffusionsübertragungsmaterial aus einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial und einem Bildempfangsmaterial, insbesondere ein Farbdiffusionsübertragungsmaterial mit einem Gehalt an einem neuen polymeren Beizmittel. In dem erfindungsgemäßen Farbdiffusionsübertragungsmaterial übt das als polymeres Beizmittel verwendete Polymerisat eine hervorragende Beizwirkung aus, ohne daß die photographischen Eigenschaften beeinträchtigt werden. Darüber hinaus zeigt das verwendete polymere Beizmittel hervorragende Filmbildungseigenschaften, gleichgültig, ob es alleine oder in Kombination mit einem Bindemittel zum Einsatz gelangt. Schließlich beeinträchtigt das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel auch die Lagerfähigkeit bzw. Haltbarkeit des mit Hilfe des FarbdiffusionsUbertragungsmaterials erzeugten Bildes nicht.

Dr.F/rm

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Bei Farbdiffusionsübertragungsverfahren wird ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einer farbbilderzeugenden Substanz belichtet, wobei in dem Silberhalogenid ein latentes Bild entsteht. Danach wird das belichtete Aufzeichnungsmaterial mit Hilfe eines Entwicklers, in der Regel einer alkalischen Behandlungslösung einer Entwicklungsbehandlung unterworfen. Bei der Entwicklung werden das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial und ein Bildempfangsmaterial mit einer als Beizmittel wirkenden Bildempfangsschicht zueinander in eine solche Lage gebracht, daß das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit der Bildempfangsschicht in Berührung gebracht wird. In diesem Zustand wird dann die farbbilderzeugende Substanz durch Diffusion auf die Bildempfangsschicht übertragen und liefert dort ein Farbstoffbild. Ein Beispiel für das geschilderte Farbdiffusionsübertragungsverfahren findet sich in der US-PS 2 983 606. Bei diesem Verfahren gelangt ein Farbstoffentwickler, der aus einem Farbstoff mit Silberhalogenidentwicklerkapazität, d.h. mit einer Fähigkeit zum Entwickeln der belichteten Silberhalogenidemulsionsschicht, als farbbilderzeugende Substanz zum Einsatz. Weitere Verfahren sind aus den US-PS 2 647 049 und 2 774 668 bekannt. Bei diesen Verfahren wird ein latentes Bild mit einem Farbentwickler entwickelt, wobei eine farbbilderzeugende Substanz freigesetzt wird.

Bei den geschilderten Verfahren wird ein Bildempfangsmaterial verwendet, bei welchem auf einem undurchsichtigen oder durchsichtigen Schichtträger eine ein wasser- und alkalipermeables polymeres Beizmittel enthaltende Bildempfangsschicht aufgetragen ist. In der Bildempfangsschicht verwendbare bekannte polymere Beizmittel sind beispielsweise 4-Vinylpyridin (vgl. US-PS 3 148 061) und ver-

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AO

schiedene Arten quaternärer Viny!polymerisate in Salzform (vgl. GB-PS 1 261 925).

Wenn eine farbbilderzeugende Substanz in ein Bildempfangsmaterial diffundiert bzw. übergeht, bildet ein in einem Bildempfangsmaterial enthaltenes polymeres Beizmittel zweckmäßigerweise innerhalb kurzer Zeit auf der Bildempfangsschicht ein Farbstoffbild, das eine hohe Dichte erhält bzw. aufweist. Nach der Ausbildung eines Farbbildes auf der Bildempfangsschicht muß dieses Bild andererseits dauerhaft und unverändert erhalten bleiben. Zu diesem Zweck werden sowohl die Entwicklung des Silberhalogenids als auch die Bildung und Diffusion der dem Silberhalogenid entsprechenden Farbstoffe durch Senken der sich durch die Behandlungslösung, nämlich eine alkalische Behandlungslösung, erhöhenden Alkalinität der Bildempfangsschicht durch Neutralisation gestoppt. Nach der Herstellung eines Bildes werden jedoch der überschüssige Farbstoff und Farbstoffvorläufer sowie etwaige Verunreinigungen nicht immer so ausreichend fixiert, daß sie nicht mehr wandern können. In einem solchen Falle diffundieren der Farbstoff und Farbstoffvorläufer sowie etwaige Verunreinigungen nach und nach in die Bildempfangsschicht und bedingen dort nach beendeter Behandlung eine schrittweise Qualitätsänderung des jeweiligen Bildes. Aus diesem Grund war es bisher üblich, den geschilderten Nachteilen dadurch zu begegnen, daß man in dem jeweiligen Bildempfangsmaterial neben der Bildempfangsschicht noch einen sogenannten "Fänger" in Form der sogenannten "Fangschicht" vorsieht. Derartige Fangschichten sind beispielsweise aus der US-PS 3 725 063 (Isocyanat/ Bisulfit-Addukte), der US-PS 3 770 431 (Resorcin), der US-PS 3 772 041 (polymerer Fänger) sowie aus der JA-Patentanmeldung 142 233/1975 (von der Bildempfangsschicht getrennte

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Fangschicht) bekannt. Es ist ferner bekannt, daß die Fangschicht sowohl In einem Bildempfangsmaterial als auch in anderen photographischen Materialien, z.B. einem lagenförmigen Behandlungsmittel, vorgesehen sein kann.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Farbdiffusionsübertragungsmaterial zu schaffen, das ein die photographischen Eigenschaften der verschiedenen Elemente des FarbdlffusionsUbertragungsmaterials nicht beeinträchtigendes, polymeres Beizmittel hervorragender Beiz- und Filmbildungseigenschaften in einer beliebigen Schicht, in der eine Beizung erwünscht ist, enthält.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß eich die gestellte Aufgabe bei Verwendung bestimmter Pfropfpolymerisate als Beizmittel lösen läßt.

Gegenstand der Erfindung 1st somit ein Farbdiffusionsübertragungsmaterial, das in einer Bildempfangsschicht und/ oder einer Fangschicht oder einer sonstigen Beizschicht ein polymeres Beizmittel enthält, das durch Aufpfropfen von mindestens 5 Mol-% eines Vinylmonomeren mit einem tertiären Stickstoffatom oder einem quaternären Stickstoffatom auf ein Polymerenrückgrat oder durch Pfropfpolymerisation zwischen mindestens 5 Mol-tf eines Vinylmonomeren mit einem tertiären Stickstoffatom oder einem quaternären Stickstoffatom und einem Polymerenrückgrat hergestellt wurde.

Bei dem Ausgangspolymerisat handelt es sich um ein solches, dessen Polymereneinheiten aus in ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure überfUhrbaren Monomeren mit tertiären Stickstoffatomen gebildet sind.

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Bei einer Ausführungsform eines Farbdiffusionsübertragungsmaterials gemäß der Erfindung ist das polymere Beizmittel in der Bildempfangsschicht untergebracht. Diese Schicht beizt die während der Entwicklung bildgerecht in ein Bildempfangsmaterial überdiffundierende, farbbilderzeugende Substanz und läßt in kurzer Zeit ein qualitativ hochwertiges Farbbild hoher Dichte entstehen.

Bei einer anderen Ausführungsform eines Farbdiffusionsübertragungsmaterials ist eine das polymere Beizmittel enthaltende Fangschicht vorgesehen. Diese hindert nach Ausbildung eines qualitativ hochwertigen Farbbildes nach beendeter Behandlung den überschüssigen Farbstoff und Farbstoffvorläufer sowie etwaige Verunreinigungen an einer Diffusion in das Bildempfangsmaterial und gewährleistet somit eine ausreichende Haltbarkeit des entstandenen Farbbildes.

Bei weiteren Ausführungsformen von Farbdiffusionsübertragungsmaterialien gemäß der Erfindung kann das polymere Beizmittel auch noch in anderen Schichten, in denen eine Beizwirkung erwünscht ist oder sein kann, z.B. einem lagenförmigen Behandlungsmittel, einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial und dergleichen, untergebracht sein.

Das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel beeinträchtigt hierbei in keinem Falle die photographischen Eigenschaften des Farbdiffusionsübertragungsmaterials als Ganzem und zeigt in Jedem Falle sowohl alleine als auch in Kombination mit einem Bindemittel hervorragende Filmbildungseigenschaften. Ferner wird in Jedem Falle eine ausgezeichnete Beizwirkung erreicht.

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Dei der Herstellung des erfindungsgemäß als Beizmittel verwendeten Polymerisats werden als in Salze organischer oder anorganischer Säuren überführbare Monomere mit tertiären Stickstoffatomen vorzugsweise solche der folgenden allgemeinen Formeln:

CH₀ β C ² I

A oder A

'>2

I '

I R₂-N-R₅

N'

verwendet.

In den Formeln bedeuten: R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest; Ro und R, einzeln jeweils einen kurzkettigen Alkylrest,

einen Phenylrest oder einen Aralkylrest oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie hängen, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten, 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring;

A eine Einfachbindung oder einen verbindenden Rest

mit mindestens zwei aus Wasserstoff-, Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen bestehenden Atomen;

A₁, Z₁ und Z₂ diejenigen Atome, die zusammen mit dem Stickstoffatom zur Vervollständigung eines gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten, 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings erforderlich sind.

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Die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe können zusätzlich auch noch Stickstoff- oder Sauerstoffatome enthalten.

In den Formeln bedeutet der mindestens zwei Atome, bestehend aus Wasserstoff-, Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen, enthaltende bindende Rest A einen Alkylenrest, insbesondere einen solchen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen Arylen- oder Alkarylenrest oder einen solchen der Formeln -COO-A'-, -CONH-A¹- oder -0-A¹-, worin A¹ für einen Alkylenrest, insbesondere einen solchen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen , steht.

Diese Alkylen-, Arylen- und Alkarylenreste können mit beliebigen Substituenten, beispielsweise Hydroxyl-, Alkyl- oder Arylresten, substituiert sein.

In den angegebenen Formeln bestehen die möglichen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe vorzugsweise aus Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Imidazolin-, Imidazol-, Oxazolin-, Oxazol- oder Morpholinringen. Als Substituent(en) enthalten diese heterocyclischen Ringe vorzugsweise (einen) kurzkettige(n) Alkylrest(e).

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß als Beizmittel verwendeten Polymerisate werden als in Salze organischer oder anorganischer Säuren überfUhrbare Monomere mit tertiären Stickstoffatomen vorzugsweise solche der folgenden Formeln verwendet:

/■>

Alkylrest)

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V" 2728537

CH₅

CH₂=

^coc(ch₂)₂n:

(R = kurzkettiger Alkylrest)

CH₂=CH CH₂-CH

COO(CH₂^₂-O CONH(CH₂^₅₁;

(n = 1 or 3) CH₂=CH CH₂=CH

CHj

CH₂-CH CII₂-O OH _H

-CH₂-Z^O C00CH₂CnCH₂H(

² V—t - , R :

(R = kurzkettiger Alkylrest)

CH₂=CH CH₂-CH

(R = kurzkettiger Alkylrest)

CH₂-CH _R CH₂-CH

(R m kurzkettiger Alkylrest)

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Bei der Herstellung der erfindungsgemäß als Beizmittel verwendeten Polymerisate werden als Vinylmonomere mit tertiärem oder quaternärem Stickstoff vorzugsweise solche der folgenden allgemeinen Formeln verwendet:

CH₃ = C ρ CH₀ = C

^X oder

B - N^X oder _B

⁶ ,-

«7 f

CH₂ - C R₈ CH₂-C

^R1O oder A'"*

R₉-:

In den Formeln bedeuten:

R^ und Ry einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Methylrest;

R₁- und Rq einzeln jeweils einen kurzkettigen Alkylrest, einen Fhenylrest oder einen Aralkylrest;

R_c und Ry- bzw. R₀ und R_Hn zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie hängen, einen gegebenenfalls ein-

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oder mehrfach substituierten, 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring;

Rg und Rq einzeln jeweils einen kurzkettigen Alkylrest oder einen Aralkylrest;

R₁₀ ein Wasserstoffatom, einen kurzkettigen Alkylrest oder einen Aralkylrest;

B und B¹ einzeln jeweils eine Einfachbindung oder einen bindenden Rest mit mindestens zwei aus V/asserstoff-, Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen bestehenden Atomen;

B.., Z- und Zr bzw. B^ ·, Zc und Zg zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie hängen, die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten, 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings erforderlichen Atome und

X ein Anion.

Der jeweils mögliche heterocyclische Ring kann v/eitere Heteroatome, z.B. Stickstoff- oder Sauerstoffatome, enthalten.

In den Formeln II und III kommt dem mindestens zwei Atome, bestehend aus Wasserstoff-, Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen, enthaltenden bindenden Rest B bzw. B¹ die für A bei der allgemeinen Formel I angegebene Definition zu. Die an einschlägiger Stelle bei der allgemeinen Formel I angegebenen Definitionen gelten auch für die bei den Verbindungen der Formel II und III möglichen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe und deren Substituenten.

Das durch X definierte Anion besteht vorzugsweise aus einem Halogenid, z.B. Chlorid, Bromid, Jodid und dergleichen,

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einem Arylsulfonat, z.B. p-Toluolsulfonat, oder Alkylsulfonat, z.B. Ilethylsulfonat, Äthylsulfonat und dergleichen, Nitrat, Sulfonat und dergleichen.

Typische und bevorzugte Beispiele für bei der Herstellung
der erfindungscemäß als Beizmittel verwendeten Polymerisate zum Einsatz gebrachte Vinylmonomere mit tertiärem oder quaternärem Stickstoffatom sind solche der Formeln:

CH

N(CH₃)₂

CH

CH₂ « CH

(R = kurzkettiger Alkylrest)

CH.

I .

CO

NHCH₂CH₂

CH₂ - CH

R *

COOCH₂CH₂N^

(R = kurzkettiger Alkylrest)

CH

R I C OH

COOCH^CHCH^N

CH₂ = CH

R-N-R I R

Br

CH₂ « CH

Br

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CH I

27285S7

CH p., ' θ

I ^s. 2 ⁼ «· Cl

CONH—f@|| - CH.SO.Ö

CH,

CH₂

Br^ ^ β) _N - 01^Θ

CH₉ « CH

ι Θ · ei CHCH()

Das erfindungsgemäß als Beizmittel verwendete Polymerisat, das durch Aufpfropfen von mindestens 5 Mol-% eines Vinylmonomeren mit tertiärem oder quaternärem Stickstoffatom auf ein Polymerenrückgrat oder durch Pfropfpolymerisation zwischen mindestens 5 Mol-?« eines Vinylmonomeren mit tertiärem oder quaternärem Stickstoffatom and einem Polymerenrückgrat, dessen Polymereneinheiten aus in Salze organischer oder anorganischer Säuren UberfUhrbaren Monomeren mit tertiären Stickstoffatomen gebildet sind, kann auch aus einem Mischpolymerisat mit Comononerenelnheiten bestehen. In diesem Falle sollte das Molverhältnis (bezogen auf

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das Mischpolymerisat) des durch Aufpfropfen oder Pfropfpolymerisation von mindestens 5 Mol-?S eines Vinylmonomeren mit tertiärem oder quaternärem Stickstoffatom auf ein bzw. mit einem Polymerenrückgrat gebildeten molaren Anteils vorzugsweise über 25/0 liegen. Die Art der Mischpolymerisation ist nicht besonders kritisch, d.h. man kann mit praktisch gleichem Erfolg Mischpolymerisate der verschiedensten Arten zum Einsatz bringen. Mitverwendbare Comonomere sind beispielsweise Vinylester gesättigter aliphatischer Carbonsäuren, z.B. Vinylacetat und -butyrat, Acryl- und Methacrylsäureester, z.B. Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat, Hethylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Methyl-achloracrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat und 2-N,N-Dimethylaminoäthylacrylat, Olefine, wie Äthylen, Propylen und Isobutylen, halogenierte Olefine, wie Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Diene, wie Butadien und Isopren, Nitrile, wie Acrylnitril und Methacrylnitril, aromatische ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Styrol und Methylstyrol, Acrylamide, wie Acrylamid, N,N-Dimethylacrylamid und Diacetonacrylamid, Vinylether, wie Vinylmethyläther und Vinyläthyläther, sowie N-Vinylpyrrolidon und fluorierte Vinylverbindungen, wie: CP₂-CF₂, CH₂-CP₂, CH₂-CH-CP₂,

CH₂=CH-CH₂(CF₂)_nH (n - 2-8), CH₂»CH-COOCH₂(CP₂)_nH (n - 2-8), CH₂«C-COOCH₂(CF₂)_nH (n - 2-8),

₂J₁ (n « 1-8) C₂H₅

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Das erfindungsgemäß als Beizmittel verwendete Polymerisat kann ein beliebiges Molekulargewicht, zweckmäßigerweise ein solches zwischen 5000 und 1000000, vorzugs\*eise ein solches zwischen 10000 und 500000, aufweisen. Wenn man ein anderes Monomeres als ein Vinylmonomeres mit tertiärem oder quaternärem Stickstoffatom auf das Polymerenrückgrat aufpfropft bzw. mit dem Polymerenrückgrat pfropfmischpolymerisiert, läßt sich der angestrebte Erfolg nicht erreichen.

In einem Farbdiffusionsübertragungsmaterial gemäß der Erfindung kann das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel nicht nur in der Bildempfangsschicht eines Bildempfangsmaterials oder einer Fangschicht des Bildempfangsmaterials, des lagenförmigen Behandlungsmittels oder lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, sondern auch in einer anderen, in dem Bildempfangsmaterial, dem lagenförmigen Behandlungsmittel oder dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial als Beizmittel verwendeten oder dienenden Schicht untergebracht sein. Ferner kann das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel für sich alleine als Bildempfangsschicht, Fangschicht oder sonstige als Beizmittel wirkende Schicht zum Einsatz gelangen oder in einer zwei oder mehrere der genannten Schichten vereinigenden Schicht untergebracht sein. Das heißt, daß das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel lediglich einer Bildempfangsschicht eines Bildempfangsmaterials oder einer mindestens eine Schicht der Bildempfangsschicht, des Bildempfangsmaterials, des lagenförraigen Behandlungsmittels und/oder des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials bildenden Fangschicht oder lediglich einer mindestens eine Schicht des Bildempfangsmaterials, des lagenförmigen Behandlungsmittels und/oder des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials bil-

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denden Fangschicht oder sonstigen als Beizmittel dienenden Schichten des Bildempfangsmaterials, des lagenförmigen Behandlungsmittels und/oder des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials einverleibt sein kann. Da das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel eine Silberhalogenidschicht in keiner Weise beeinträchtigt, kann auch eine das erfindungsgemäß verwendete Beizmittel enthaltende Schicht als Fangschicht eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials oder als sonstige als Beizmittel wirkende Schicht (mit Ausnahme einer Silberhalogenidemulsionsschicht) vorgesehen sein.

Das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel kann aus einem beliebigen Polymerisat bestehen, solange dieses nur durch Aufpfropfen von mindestens 5 Mol-96 eines Vinylmonomeren mit tertiärem oder quaternärem Stickstoffatom auf ein Polymerenrückgrat des geschilderten Typs bzw. durch Pfropfmischpolymerisation zwischen mindestens 5 Mol-% eines Vinylmonomeren mit tertiärem oder quaternärem Stickstoffatom mit einem Polymerenrückgrat des geschilderten Typs hergestellt wurde. Die erfindungsgemäß als Beizmittel verwendeten Polymerisate können entweder alleine oder in Kombination aus zwei oder mehreren zum Einsatz gelangen.

Ferner können die erfindungsgemäß als Beizmittel verwendeten Polymerisate auch in Kombination mit anderen polymeren Beizmitteln zum Einsatz gelangen, sofern diese Kombination den erfindungsgemäß angestrebten Erfolg nicht beeinträchtigen.

Typische Beispiele für erfindungsgemäß als Beizmittel verwendete Polymerisate sind solche der Formeln:

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Il

(1) 4-CH₂ - CH

C-O CH, 0-(CH₂)₂-N-CH₂-CH₂-CH,

N · Br" (MW«35>000)

(2) 4-CH₂ -

CH

- CH

n:e-50:50 (HU-70 000)

(3) 4-CH₂ -

(MU«65 000)

CH₂-CH₂

N · Cl

(MW-65 000)

2Cl

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U_o - ClI

000)

CH₂-CH₂

ί-CH, · 2Br

(6) -(-CH₂ - CH

(MW«33 000)

'N'

CH₂-CH₂-^ N · Br

(7) -t-CH₂ - CH-^₅-

N CH₂-CH₂ (MV-25,000)

/OH,

Cl

(8) -<- CH₂ -

(MW-25 000)

CH

CH₂-CH₂-

-CH₂-N-CH, · 2Cl

CH,

(9) -eCH₂ - CH

CH,

CH₂-N-CH₂-CH₂-CH, (MW-50 000)

N · Cl

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- ts -

(10) -i CH., - CH

au ΙΟ⁵

CH₂-N-CH₂-CIl₂-CH,

2Cl

H I

(11) -f-CH₂ - CH₂ - Ng

(12)

CH--CH

(MW«23,000) (MW=10 000)

\=y Cl

CH

ICT N-.C

I
CH,

- CH-)jj-£-CH₂ - N-Cl

CH₂-CH₂

-(-CH₂ - CH₂-^ -(-CH₂ -

ι®

CIL

(15) -(CHp - CH-^-(CHp - CH ^-

fc ι Ul £. ι Xi.

(MW-23 000)

m:n«30:70 (MW-30 000)

2Cl

(MW=21 000)

Br

m:n=4ö:60

000)

709852/1186 (p+i)Cl

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(16) -f-CF₂ - CF₂

CH₂ - CH

CH₂-CH₂

-O*

"-CH₂CH₂-N-CH; CH,

m:n=10:90 (MV-18 000)

CH, L

(17) CH,

- CH

C00CH₂(CF₂)₄H

m:n«5:95 P«7

000)

CH₀ CHj-N-4 CH₂-CH₂-

(p+1)Br

(18) -f CF₂ - CH₂^₁-f-CH₂ -

₀-CH₀ 2

CH₃-K λ-SO

l:jn:n»5'-2O:75 (MW - 25 000)

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(19)

-(-CH₂ - CH

-(-CH₂ - CH->_p -f- CH₂ -

CH,

I ^c

CH,

CH, I ^c CH,

4Cl

CH,

CH₂-N-C CH₁

CH₂Cl

l:m:p:q»5:8O:1O:5 (MW«21 000)

Die erfindungsgemäß als Beizmittel verwendeten Polymerisate lassen sich beispielsweise nach dem in "Polymer", Band 16, 94 (1975) oder "Bulletin des Societe Chimique de France", 1972, Teil 2, Seite 640, beschriebenen Verfahren herstellen.

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Die das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel enthaltende Schicht dient als Bildempfangsschicht und/ oder Fangschicht. In ersterem Falle, d.h. wenn das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel als bzw. in einer Bildempfangsschicht eines Bildempfangsmaterials verwendet wird, kann ein (geeigneter) Schichtträger für das Bildempfangsmaterial auf seiner Oberfläche zur Ausbildung der gewünschten Bildempfangsschicht mit dem erfindungsgemäß verwendeten polymeren Beizmittel beschichtet werden. So kann beispielsweise das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel oder eine Lösung desselben zweckmäßigerweise auf einen Schichtträger, dessen Oberfläche (in der angegebenen Reihenfolge) mit einer ein Neutralisationsmittel, z.B. eine polymere Säure, enthaltenden Neutralisationsschicht und einer Zwischenschicht versehen ist, aufgetragen werden. Das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel oder eine Lösung desselben kann jedoch auch direkt ohne Ausbildung einer Neutralisations- und Zwischenschicht auf den Schichtträger aufgetragen werden.

Sofern das polymere Beizmittel in Form einer Lösung aufgetragen wird, sollte diese vorzugsweise 2- bis 20#lg sein. Als Lösungsmittel eignen sich Übliche Lösungsmittel, beispielsweise Wasser oder hydrophile Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Aceton, Methylcellosolve, Dioxan und N,N-Dimethylformamid entweder alleine oder in Mischung untereinander.

Als Schichtträger für das Bildempfangsmaterial eignen sich die verschiedensten Schichtträger, z.B. Barytpapier, mit Polyäthylen kaschiertes Papier, organische Celluloseesterfolien, z.B. Folien aus Cellulosediacetat, Cellulosetri-

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acetat und Celluloseacetatbutyrat, Folien aus anorganischen Säureestern der Cellulose, z.B. Cellulosenitrat, Polyesterfolien, z.B. Polyäthylenterephthalatfolien, Folien aus Polyvinylester^, z.B. Polyvinylacetatfolien, Folien aus Polyvinylacetalen, z.B. Polyvinylacetalfolien, und Folien aus Polyalkylenen, z.B. Polystyrol, Polypropylen und Polyäthylen. Welcher Schichtträger im einzelnen gewählt wird, hängt von dem jeweiligen Gebrauchszweck ab.

Als Neutralisationsschicht kann man sich einer Schicht bedienen, die ein Neutralisationsmittel enthält und den pH-Wert des Systems nach der Entwicklungsbehandlung erniedrigt. Das Neutralisationsmittel sollte vorzugsweise aus einer filmbildenden polymeren Säure mit mindestens einem Carboxylrest, Sulfonrest oder einem bei der Hydrolyse einen Carboxylrest bildenden Rest bestehen. Solange sie die geschilderten Eigenschaften aufweisen, können sämtliche polymeren Säuren zum Einsatz gelangen. Erfindungsgemäß bevorzugt verwendbare polymere Säuren sind solche mit Molekulargewichten von etwa 10000 bis etwa 100000. Verwendbare polymere Säuren sind beispielsweise aus der US-PS 3 362 bekannt. Beispiele hierfür sind Monobutylester eines 1:1-Maleinsäureanhydrid/Äthylen-Mischpolymerisats, Monobutylester eines 1:1-Maleinsäureanhydrid/Methylvinyläther-Mischpolymerisats, Monoäthylester, Monopropylester, Monopentylester und Monohexylester eines 1:1-Maleinsäureanhydrid/ Äthylen-Mischpolymerisats, Monoäthylester, Monopropylester, Monopentylester und Monohexylester eines 1:1-MaIeinsäureanhydrid/Methylvinyläther-Mischpolymerisats sowie Mischpolymerisate von Polyacryl- und Polymethacrylsäure und von Acryl- und Methacrylsäure in wechselnden Mengen, Mischpolymerisate von Acryl- oder Methacrylsäure mit anderen Vinyl-

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monomeren in wechselnden Mengen, z.B. Mischpolymerisate mit mindestens 30 Mol-%, vorzugsweise 50 bis 90 Mol-96, Acryl- oder Methacrylsäure, z.B. Acrylate, Methacrylate und Vinylester. Daneben können gegebenenfalls in Kombination mit einem Bindemittel die in "Research Disclosure" Nr. 12331 beschriebenen polymeren Säuren, Metallsalze, monomerenSäuren, mit Ballastgruppen versehene-» organischenSäuren, Alkylphosphate, Polyalkylphosphate und Poly(i-acroyl-2,2,2-trimethylhydrazinium-p-toluolsulfonate) zum Einsatz gelangen. In Kombination damit können polymere Säuren, monomere Säuren oder polymere Säuren und Amine verwendet werden.

Die genannten polymeren Säuren, monomeren Säuren, organischen Amine und polymeren Bindemittel werden in Alkoholen, wie Methanol, Äthanol, Propanol und Butanol, Ketonen, wie Aceton, Methylethylketon, Diäthylketon und Cyclohexanon, Estern, wie Äthylacetat, Isopropylacetat und Butylacetat oder Mischungen hiervon, gelöst, worauf die erhaltene Lösung auf einen Schichtträger aufgetragen werden kann.

Die Dicke der Neutralisationsschicht kann nicht im einzelnen angegeben werden, da die betreffende Schicht entsprechend der Zusammensetzung und Menge des verwendeten Behandlungsmittels und der Art des als Neutralisationsmittel verwendeten Materials verschieden dick sein kann. In der Regel reicht jedoch die Dicke der Neutralisationsschicht von 5 bis 30 Mikron.

Die beschriebene Neutralisationsschicht kann entsprechend dem Schichtaufbau an beliebiger Stelle eines photographischen Aufzeichnungsmaterials vorgesehen sein. So kann sich beispielsweise die Neutralisationsschicht zwischen einer

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Bildempfangsschicht und einem Träger hierfür befinden (vgl. US-PS 3 415 644, 3 473 925, 3 415 646 und 3 415 645). Ferner kann sie zwischen einer lichtempfindlichen Schicht und einem Schichtträger hierfür liegen (vgl. US-PS 3 573 043 und 3 573 042). Weitere Möglichkeiten für die Anordnung der Ileutralisationsachicht sind in einem lagenförmigen Behandlungsmittel oder zwischen einer Bildempfangsschicht und dem Schichtträger hierfür, zwischen einer lichtempfindlichen Schicht und dem Schichtträger hierfür und/oder zwischen einer Bildempfangsschicht und dem Schichtträger hierfür, wenn die Schichten des photographischen Aufzeichnungsmaterials in der aus der US-PS 3 615 421 geschilderten Weise angeordnet sind. Schließlich kann die Neutralisationsschicht auch zwischen einer Bildempfangsschicht und einem Schichtträger hierfür liegen, wenn die Schichten des photographischen Aufzeichnungsmaterials in der aus der JA-Patentanmeldung 3480/1972 bekannten Weise angeordnet sind.

Erfindungsgemäß kann zusammen mit der Neutralisationsschicht auch eine Zwischenschicht, d.h. eine sogenannte Einstellschicht, vorgesehen sein, um den Grad der Abnahme des pH-Werts zu steuern. Aufgabe dieser Zwischenschicht ist es, die Abnahmegeschwindigkeit des pH-Werts so stark zu verzögern, daß die erforderlichen Entwicklungs- und Übertragungsvorgänge vollständig ablaufen können. Dies bedeutet, daß die Zwischenschicht eine unerwünschte Dichteabnahme in Übertragungsbild infolge einer raschen Erniedrigung des pH-Werts im System vor der Entwicklung eines Silberhalogenids und Ausbildung eines Diffusionsübertragungsbildes durch die Wirkung der Neutralisationsschicht verhindert.

Zur Ausbildung der Zwischenschicht eignen sich die verschiedensten Substanzen, z.B. Gelatine, Polyvinylalkohol

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und teilweise acetylierte Produkte von Polyvinylalkohol (vgl. US-PS 3 362 819), cyanoäthylierte Polyvinylalkohole (vgl. US-PS 3 419 389), Hydropropylmethylcellulose und Isopropylcellulose (vgl. US-PS 3 433 633), Polyvinylamide (vgl. JA-Patentanmeldung 1267/1971), Polyvinylamidpfropfmischpolymerisate (vgl. JA-Patentanmeldung 41 214/1973) und Kombinationen aus flüssigen Latices und einem Durchdringung smittel (vgl. JA-Patentanmeldungen 22 935/1974 und 91 642/1974).

Im Falle, daß eine das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel enthaltende Schicht als Fangschicht dient, kann diese Schicht in beliebigen photographischen Elementen, z.B. Bildempfangsmaterialien, lagenförmigen Behandlungsmitteln und lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, vorgesehen v/erden. So kann beispielsweise das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel oder eine Lösung desselben in Form einer Schicht zwischen einer lichtempfindlichen Schicht (Silberhalogenidemulsionsschicht) und einem Schichtträger hierfür oder zwischen der lichtempfindlichen Schicht und einer Bildempfangsschicht vorgesehen werden (vgl. US-PS 3 415 644, 3 473 925^ 3 573 043, 3 573 042 und 3 615 421). Andererseits kann das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel oder eine Lösung desselben derart in der Zwischenschicht oder Neutralisationsschicht des jeweils beschriebenen Typs untergebracht werden, daß diese dann als Fangschicht zu dienen vermag. Schließlich kann eine das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel enthaltende Schicht auch als Fangschicht in einem lagenförmigen Behandlungsmittel dienen, wenn die Schichtanordnung des jeweiligen photograph!sehen Materials den aus den US-PS 3 415 645, 3 415 646, 3 594 164 und 3 594 165 bekannten Aufbau besitzt.

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Das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel vermag von selbst zu einem als Beizmittel wirkenden Film auszuhärten. Es bildet auch bei Verwendung in Kombination mit anderen Bindemitteln einen als Beizmittel wirkenden Film. Geeignete Bindemittel sind beispielsweise Gelatine, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Stärke, Polyacrylamid und Polyvinylpyrrolidon. Bei den genannten Bindemitteln handelt es sich in sämtlichen Fällen um wasserlösliche Polymerisate. Wenn diese Polymerisate in Kombination mit den erfindungsgemäß verwendeten polymeren Beizmitteln zum Einsatz gelangen, können sie mit diesen in beliebigen Mengenanteilen gemischt v/erden. Im Falle, daß das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel einer Bildempfangsschicht einverleibt wird, sollte jedoch die Menge des in der Bildempfangsschicht enthaltenen polymeren Beizmittels vorzugsweise 10 bis 100 Gew.-96 betragen. Auch dann, wenn das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel einer Fangschicht oder einer sonstigen als Beizmittel wirkenden Schicht einverleibt wird, sollte dessen Menge zweckmäßigerweise innerhalb des angegebenen Bereichs liegen.

Die Dicke der das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel enthaltenden Schicht kann je nach dem Gebrauchszweck sehr verschieden sein. Wenn beispielsweise die Schicht eine Bildempfangsschicht darstellt, beträgt deren optimale Dicke etwa 3 bis 10 Mikron. Wenn die betreffende Schicht eine Fangschicht darstellt, sollte deren Dicke zweckmäßigerweise 0,5 bis 10 Mikron betragen.

Je nach der Schichtanordnung der einzelnen photographischen Elemente kann erfindungsgemäß auch ein lagenförmiges Behandlungsmittel zum Einsatz gelangen. Das lagenförmige Behandlungsmittel kann aus einem solchen bestehen, mit dessen

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Hilfe durch Nuancierung und/oder homogene Verteilung eines Behandlungsmittels eine günstige Diffusion bewerkstelligt werden soll. In ersterem Falle kann man lagenförmige Gebilde verwenden, die eine Nuancierung der Verteilung ermöglichen. In letzterem Falle verwendet man lagenförmige Gebilde, die eine homogene Verteilung und Diffusion (des Behandlungsmittels) ermöglichen. In jedem Falle können die lagenförmigen Gebilde entweder durchsichtig oder opak sein. Wenn ein solches lagenförmiges Behandlungsmittel mit einer Fangschicht versehen ist, kann die das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel enthaltende Schicht auf einen Schichtträger für das lagenförmige Behandlungsmittel aufgetragen werden. Andererseits kann, wenn das lagenförmige Behandlungsmittel eine lleutralisationsschicht und/oder Zwischenschicht enthält, das erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel auch einer dieser Schichten einverleibt sein, worauf die betreffende Schicht dann als Fangschicht dient. Die Schichtträger für das lagenförmige Behandlungsmittel entsprechen im wesentlichen den bereits iür das Bildempfangsmaterial angegebenen Schichtträgern. Im Falle von lagenförmigen Behandlungsmitteln zur Lichtsperre

können deren Schichtträgern Pigmente, wie Ruß und Titandioxid, einverleibt sein. Erforderlichenfalls können die betreffenden Pigmente auch mit Hilfe eines Bindemittels auf dem Schichtträger aufgetragen sein.

Das bereits geschilderte Bildempfangsmaterial wird zur Durchführung der Farbdiffusionsübertragungsphotographie in stirnseitige Anordnung zu dem belichteten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial gebracht, worauf zur Entwicklung der jeweiligen Silberhalogenidemulsion zwischen die beiden Elemente ein Behandlungsmittel, d.h. eine alkalische Behandlungslösung, verteilt wird. Die hierbei gebildete farbbild-

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erzeugende Substanz wird dann auf eine Bildempfangsschicht des Bildempfangsmaterials übertragen und liefert dort ein Farbbild.

Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial für die Färbdiffusionsübertragung enthält auf einem Schichtträger mindestens eine Schicht aus einer Silberhalogenidemulsion und einer in Kombination mit dem jeweiligen Silberhalogenid der Silberhalogenldemulsionsschicht ein Farbbild erzeugenden Substanz. Insbesondere ist der betreffende Schichtträger zweckmäßigerweise (in der angegebenen Reihenfolge) auf seiner Oberfläche mit einer rotempfindlichen, einer grünempfindlichen und einer blauempfindlichen Emulsionsschicht versehen, wobei die jeweiligen Emulsionsschichten eine blaugrünbild-, purpurrotbild- bzw. gelbbilderzeugende Substanz enthalten. Gegebenenfalls kann der Schichtträger mit zusätzlichen Schichten, beispielsweise einer gelben Filterschicht, einer Antillenthofschicht, einer Zwischenschicht und/oder einer Schutzschicht, versehen sein. Bei dem Schichtträger handelt es sich zweckmäßigerweise um ein lagen- bzw. folienartiges Material mit ebener Oberfläche, das durch die Behandlungslösung während der Behandlung praktisch keine merkliche Dimensionsänderung erfährt. Je nach dem Gebrauchszweck gelangen harte oder steife Schichtträger, z.B. Glasplatten, zum Einsatz. In der Regel werden jedoch überwiegend biegsame oder flexible Schichtträger zum Einsatz gebracht. Flexible oder biegsame Schichtträger sind die in vorteilhafter Welse bei üblichen lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendete! filmartige η Schichtträger, z.B. Cellulosenitrat-, Celluloseacetat-, Pölyvinylacetal-, Polystyrol-, Polyäthylenterephthalat- oder Polycarbonatfilme. Erfindungsgemäß können auch in vorteilhafter Weise die aus den US-PS 3 573 044 und 3 690 879

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3C

bekannten, wasserdampfdurchlässigen Schichtträger verwendet werden, um das Abdampfen einer wäßrigen Lösung des Behandlungsmittel, d.h. einer alkalischen Behandlungslösung, die während der Behandlung verteilt worden ist, nach beendeter Behandlung durch den Schichtträger hindurch zu begünstigen. Weiterhin v/erden in dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial verwendete durchsichtige Schichtträger zweckmäßigerweise so stark gefärbt, daß zwar einerseits eine bildgerechte Belichtung und Beobachtung nicht gestört, ein Lichteinfall in ebener Richtung jedoch verhindert wird. Auf diese Weise läßt sich ein Lichteinfall von den Kanten des Schichtträgers auf die Silberhalogenidschicht verhindern. Gegebenenfalls kann der Schichtträger die verschiedensten photographischen Zusätze, beispielsweise Plastifizierungsmittel, wie Phosphate und Phthalate, UV-Absorptionsmittel, wie 2-(2-Hydroxy-4-tert.-butylphenyl)benztriazol, oder Antioxidantien, z.B. sterisch gehinderte Phenole, enthalten. Zur Verbesserung der Haftung zwischen dem Schichtträger und einer ein hydrophiles Polymerisat enthaltenden Schicht ist es zweckmäßig, den Schichtträger mit einer Haft- oder Primerschicht zu versehen oder die Oberfläche des Schichtträgers einer Vorbehandlung, z.B. einer Koronaentladung, einer Bestrahlung mit UV-Licht oder einer Abflammbehandlung, zu unterwerfen. Die Dicke des Schichtträgers ist nicht kritisch, in der Regel sollte er zweckmäßigerweise eine Dicke von 20 bis 300 Mikron aufweisen. Wenn zur Lichtsperre verwendet, kann der Schichtträger beispielsweise Pigmente, wie Ruß und Titanoxid, einverleibt enthalten. Andererseits können derartige Pigmente auch mit Hilfe eines Bindemittels auf den Schichtträger aufgetragen sein.

Das Verfahren zur Ausbildung der Farbstoffbilder bei eine.m mit einem erfindungsgemäßen Farbdiffusionsübertragungsmate-

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rial durchgeführten Farbdiffusionsübertragungsverfahren kann je nach der Art und Weise, nach der eine farbbilderzeugende Substanz als Ergebnis der Entwicklung des Silberhalogenids einen diffusionsfähigen Farbstoff in Freiheit setzt, sehr verschieden sein. Die farbbilderzeugende Substanz kann bereits als solche eine fertige Chromophoreneinheit enthalten oder während der Entwicklung und der folgenden Stufe, die mit der Entwicklung gleichzeitig ablaufen kann, eine Chromophoreneinheit bilden. Weiterhin kann eine für die Farbstoffbildung unerläßliche Komponente in eine Bildempfangsschicht wandern gelassen werden, um darin den Farbstoff zu bilden. Von den Verfahren, bei denen mit Beginn der Entwicklung eine farbbilderzeugende Substanz in einen diffusionsfähigen Farbstoff überführt wird, lassen sich erfindungsgemäß in typischer Weise drei Verfahrensvarianten durchführen. Die erste typische Verfahrensvariante ist das sogenannte Farbstoffentwicklerverfahren. Bei den im Rahmen dieses Verfahrens verwendeten Farbstoffentwicklern handelt es sich um Verbindungen, die in einem Molekül sowohl ein Chromophorensystem als auch eine Silberhalogenidentwicklergruppe enthalten. Bei der durch ein Silberhalogenid bedingten Oxidation eines als farbbilderzeugende Substanz verwendeten Farbstoffentwicklers kommt es zu einer Reduktion des Silberhelogenids und zu einer Oxidation des Farbstoffentwicklers, wobei der oxidierte Farbstoffentwickler eine Änderung in seiner Diffusionsfähigkeit in dem Behandlungsmediun erfährt. Der oxidierte Farbstoffentwickler besitzt im Vergleich zu seiner reduzierten Form eine geringe Löslichkeit und Diffusionsfähigkeit in dem Behandlungsmedium und wird in der Nachbarschaft des reduzierten Silberhalogenids fixiert. Vorzugsweise ist der Entwickler in saurem oder neutralem wäßrigen Medium praktisch unlöslich und besitzt mindestens einen

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dissoziationsfähigen Rest, der ihn in dem alkalischen Behandlungsmittel löslich und diffundierbar macht. Ein solcher Farbstoffentwickler kann einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, insbesondere einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder mindestens einer dieser benachbarten Schicht, einverleibt werden. Bei Verwendung in Kombination mit einer Silberhalogenidemulsion sollte der betreffende Farbentwickler dem Lichtempfindlichkeitsbereich der jeweiligen Silberhalogenidemulsion entsprechende spektrale Absorptionseigenschaften aufweisen. Bei Durchführung der Diffusionsübertragung von einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Einheit (Kombination aus Silberhalogenidemulsion und Farbstoffentwickler) des beschriebenen Typs auf ein Bildempfangsmaterial erhält man bei der Entwicklung in einer Stufe ein ein- oder mehrfarbiges positives Übertragungsbild. Bei der Durchführung eines Farbdiffusionsübertragungsverfahrens entsprechend der ersten Verfahrensvariante wird in typischer Weise ein latentes SiI-berhalogenidbild in einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial in Gegenwart eines Farbstoffentwicklers entwickelt, wobei dann der in dem belichteten Bezirk vorhandene Farbstoffentwickler als Ergebnis dieser Entwicklung oxidiert und im wesentlichen fixiert wird. Zumindest die Fixierung ist teilweise auf die Änderung der Löslichkeitseigenschaften des Farbentwicklers durch die Oxidation desselben, insbesondere auf die Änderung der Löslichkeit in der alkalischen Lösung, zurückzuführen. In den nicht-belichteten und teilweise belichteten Bezirken der Emulsionsschicht kann der Farbstoffentwickler in nicht-umgesetztem Zustand diffundierbar bleiben, so daß eine bildgerechte Verteilung des nicht-oxidierten Farbentwicklers in dem Behandlungsmedium als Funktion des Belichtungsgrades der jeweiligen Silber-

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halogenidemulsionsschicht*erreicht wird. Mindestens ein Teil des bildgerecht verteilten, nicht-oxidierten Farbentwicklers wird durch Inhibierung auf eine damit in stirnseitiger Berührung stehende Bildempfangsschicht übertragen. Bei dieser Übertragung wird im wesentlichen der oxidierte Farbstoffentwickler ausgeschlossen. Auf das Bildempfangsmaterial findet eine bildgerechte Diffusion des nicht-oxidierten Farbstoffentwicklers von der entwickelten Emulsionsschicht ohne merkliche Störung der bildgerechten Verteilung des nicht-oxidierten Farbstoffentwicklers statt, wobei ein Umkehrbild des entwickelten Bildes entsteht. Das nach dieser ersten Verfahrensvariante arbeitende Diffusionsübertragungsverfahren ist beispielsweise in der GBPS 804 971 beschrieben.

Erfindungsgemäß eignen sich als Farbstoffentwickler besonders gut solche Verbindungen mit einer benzolischen Gruppe als Silberhalogenidentwicklergruppe, vorzugsweise ist die benzolische Gruppe bei derartigen Verbindungen eine Hydrochinonylgruppe. Typische Farbstoffentwickler dieses Typs sind beispielsweise aus den US-PS 2 983 606, 3 345 163, 3 255 001, 3 218 164, 3 453 107, 3 551 406, 3 135 605, 3 421 892, 3 597 200, 3 563 739, 3 482 972, 3 415 644 und 3 594 165 bekannt. Erfindungsgemäß können auch hydrolysierbare Farbstoffentwickler mit darin enthaltenen hydrolysierbaren Gruppen und nach kürzeren Wellenlängen hin verschobene Farbstoffentwickler verwendet werden. Typische Beispiele hierfür sind in den US-PS 3 230 082, 3 329 670, 3 307 947, 3 230 083, 3 230 084, 3 230 085, 3 579 334, 3 295 973, 3 196 014 und 3 336 287, in den JA-Patentanmeldungen 379/1961, 12 393/1961 und 2241/1962 sowie den US-PS 3 312 682 und 3 826 801 beschrieben. Darüber hinaus können erfindungsgemäß auch Leucofarbstoffentwickler verwendet

* in jedem Punkt bzw. an jeder Stelle

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werden. Bei diesen ist eine Chromophoreneinheit zeitweilig zu einem farblosen Leucokörper reduziert. Typische Beispiele für solche Leucofarbstoffentwickler sind aus den US-PS 2 909 430, 3 320 063, 2 892 710 und 2 992 105 sowie den JA-Patentanmeldungen 66 440/1973 und 66 441/1973 bekannt.

Die typische zweite Verfahrensweise besteht darin, daß ein mit einem Silberhalogenid oxidiertes Produkt unter Freisetzung eines diffusionsfähigen Farbstoffs mit einer farbbilderzeugenden Substanz reagiert. Diese Verfahrensvariante wird insbesondere in drei Arten, nämlich Art A, Art B und Art C, eingeteilt. Beim Verfahren entsprechend der Art A wird eine zur Kupplung mit der oxidierten Entwicklerverbindung fähige, reaktionsfähige, nicht-diffundierbare Substanz zum Einsatz gebracht. Bei der Kupplung kann dann ein löslicher und diffundierbarer Farbstoff in Freiheit gesetzt und in das Behandlungsmittel übergehen gelassen werden. Der einen diffusionsfähigen Farbstoff freisetzende Kuppler dieser Art enthält eine Einheit, die durch einen Rest substituiert ist, der durch die an ihrer Kupplungsstelle oxidierte Entwicklerverbindung in Freiheit gesetzt wird. In dem Kuppler kann ein Elektronenkonjugatsystem des in Freiheit zu setzenden Farbstoffs bereits vorgebildet sein oder bei der Kupplungsreaktion gebildet werden. Erstere Kuppler zeigen eine spektrale Absorption, die nahe einer spektralen Absorption des freizusetzenden Farbstoffs liegt. Im Gegensatz dazu sind letztere Kuppler praktisch'farblos. Selbst im Falle farbiger Kuppler steht deren Absorption in keiner direkten Beziehung zur Absorption des freizusetzenden Kupplers, d.h. eine solche Absorption farbiger Kuppler ist nur zeitweilig gegeben. Bei dem geschilderten Verfahren der Art A gelangen zweckmäßigerweise die aus den US-PS 3 227 550,

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27285b?

3 880 658 und 3 765 886, den GB-PS 840 731, 904 364, 904 und 1 038 331 sowie den JA-Patentanmeldungen 15 471/1970, 133 879/1975 und 118 480/1975 bekannten Verbindungen zum Einsatz.

Bei dem Verfahren der Art B handelt es sich um ein Verfahren, bei dem als Ergebnis einer intramolekularen Ringschlußreaktion mit einem Substituenten an einem dem Reaktionspunkt der Kondensationsreaktion mit der oxidierten Entwicklerverbindung benachbarten Punkt (die Ringschlußreaktion findet nach der Kondensationsreaktion statt) ein in dem Substituenten enthaltener Farbstoffrest abgespalten und in Freiheit gesetzt. Insbesondere bildet sich nach der oxidativen Kupplung eines aromatischen primären Aminentwicklers an die 4-Stellung von Phenol oder Anilin ein Azinring mit einer in 3-Stellung befindlichen ** eine Chromophoreneinheit aufweist. Hierbei wird ein diffusionsfähiger Farbstoff mit einer Sulfinsäureeinheit in Freiheit gesetzt. Die bei dem Verfahren der Art B verwendeten Verbindungen sind aus den US-PS 3 443 940 und 3 734 726 bekannt.

Bei dem Verfahren entsprechend der Art C entläßt als Ergebnis der Entwicklung mit Hilfe eines oxidierten Hilfsmittels der Farbstoffentwickler einen diffusionsfähigen Farbstoff, und zwar beim Ringschluß durch Oxidation oder bei der Zersetzung mit einem Alkali. Bei der Bildung des Farbbildes dieser Art wird eine farbbilderzeugende Substanz mittels eines Hilfsmittels, z.B. eines Hydrochinons oder 3-Pyrazolons, oxidiert. Typische Beispiele für farbbilderzeugende Substanzen dieser Art sind aus den US-PS 3 725 062, 3 698 897, 3 728 113, 3 443 939, 3 443 940, 3 245 789 und 3 880 658, den BE-PS 796 041 und 796 042 sowie den JA-Patentanmeldungen 33 826/1973 und 114 424/1974 bekannt.

wird
** Sulfonamidgruppe, die

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Bei der typischen dritten Verfahrensvariante wird eine farbbilderzeugende Substanz zum Einsatz gebracht, die bei der Spaltung mit einem Alkali einen diffusionsfähigen Farbstoff in Freiheit setzt. In Gegenwart des oxidierten Entwicklers findet jedoch keine merkliche Spaltung statt. Typische Beispiele für derartige farbbilderzeugende Substanzen sind aus der JA-Patentanmeldung 111 628/1974 bekannt.

Bei den geschilderten Verfahren der ersten und dritten Verfahrensvariante wird eine Schicht aus einer Silberhalogenid-Negativemulsion entwickelt und liefert dabei ein positives Diffusionsübertragungsfarbstoffbild. Im Gegensatz dazu liefert bei der zweiten Verfahrensvariante eine Schicht aus einer Silberhalogenid-Negativemulsion bei der Entwicklung ein negatives Diffusionsübertragungsfarbstoffbild. Aus diesem Grunde erfordert die zweite Verfahrensvariante eine Umkehrung. Beispielsweise können direktpositive Emulsionen, z.B. Emulsionen vom internen Latentbildtyp (vgl. US-PS

2 592 550, 2 588 982 und 3 227 552) oder verschleierte Emulsionen des aus den GB-PS 443 245 und 462 730 sowie den US-PS 2 005 837, 2 541 472 und 3 367 778 bekannten Typs, verwendet werden. Weiterhin kann eine einen diffusionsfähigen Farbstoff freisetzenden Kuppler und einen physikalischen Entwicklungskeim enthaltende Schicht, die sich neben der Schicht aus einer Silberhalogenid-Negativemulsion befindet, mit einer eine Silberhalogenidentwicklerverbindung enthaltenden Entwicklerlösung behandelt werden. Ein konkretes Beispiel dieses Verfahrens ist in den US-PS

3 243 294 und 3 630 731 beschrieben. Weiterhin kann man benachbart zu einer Schicht aus einer Silberhalogenid-Negativemulsion mit einer bei der Umsetzung mit einem Oxidationsprodukt der Entwicklerverbindung einen Entwicklungsinhibitor, z.B. i-Phenyl-5-mercaptotetrazol, entbindenden

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Verbindung eine Schicht mit einem einen diffusionsfähigen Farbstoff freisetzenden Kuppler und einem spontan roduzierbaren Metallsalz ausbilden. Typische Beispiele hierfür sind in den US-PS 3 148 062 3 227 551, 3 227 554, 3 364 022 und 3 701 783 sowie den JA-Patentanmeldungen 21 778/1968 und

49 611/1972 beschrieben. Erfindungsgemäß kann man sich derartiger Kombinationen aus Emulsionen und farbbilderzeugenden Substanzen bedienen. Man kann hierbei auf beliebige Kombinationen zur Erzeugung negativer oder positiver Farbstoffbilder zurückgreifen.

Die erfindungsgemäß verwendete farbbilderzeugende Substanz kann in einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder einem hydrophilen Schutzkolloid, das den Träger für eine der Silberhalogenid-emulsionsschicht benachbarte Schicht bildet, je nach der Art der verwendeten farbbilderzeugenden Substanz auf verschiedene Art und Weise dispergiert werden.

50 kann beispielsweise eine farbbilderzeugende Substanz mit einer dissoziationsfähigen Gruppe, z.B. einer SuIfo- oder Carboxylgruppe, zunächst in Wasser oder einer wäßrigen alkalischen Lösung gelöst und dann die erhaltene Lösung in einer hydrophilen Schutzkolloidlösung dispergiert v/erden. Eine in wäßrigen Medien nur schwer, jedoch in organischen Lösungsmitteln leicht lösliche, farbbilderzeugende Substanz kann zunächst in einem organischen Lösungsmittel gelöst und dann in Form der erhaltenen Lösung unter Rühren in einer hydrophilen Schutzkolloidlösung unter Bildung einer Dispersion feiner Teilchen der betreffenden Substanz dispergiert werden. Als organische Lösungsmittel kann man hochsiedende Lösungsmittel alleine oder ein durch Verdampfen aus der das betreffende Lösungsmittel enthaltenden Dispersion leicht entfernbares, niedrigsiedendes Lösungsmittel oder ein in Wasser in Kombination mit dem hochsiedenden

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ClV

Lösungsmittel leicht lösliches organisches Lösungsmittel verwenden. So kann man sich zum Dispergieren der farbbilderzeugenden Substanz beispielsweise ohne weiteres des aus der JA-Patentanmeldung 13 837/1968 bekannten Verfahrens bedienen. Besonders gut geeignete hochsiedende Lösungsmittel sind U-n-Butylacetanilid, Diäthyllaurylamid, Dibutyllaurylamid, Dibutylphthalat, Tricresylphosphat, Triglyzeride höherer Fettsäuren und Dioctyladipat. Verwendbare niedrigsiedende Lösungsmittel sind Äthylacetat, Methylacetat, 4-Hethylcyclohexanon, Tetrahydrofuran und Methyläthylketon. Ferner kann die farbbilderzeugende Substanz in einer hydrophilen Schutzkolloidlösung in Gegenwart von aus der US-PS 3 287 133 bekannten Sulfiten zur Herstellung einer stabilen Dispersion dispergiert werden. Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendbaren farbbilderzeugenden Substanzen direkt ohne Ilitverwendung hochsiedender Lösungsmittel und dergleichen in Form feiner Teilchen in einem hydrophilen Schutzkolloid dispergiert werden (vgl. JA-Patentanmeldung 32 131/1973 und US-PS 3 832 173). Je nach der Art der verwendeten Verbindung und dem gewünschten Ergebnis kann die Menge der erfindungsgemäß verwendeten farbbilderzeugenden Substanz sehr verschieden sein. Vorzugsweise sollte sie jedoch, bezogen auf das hydrophile Schutzkolloid in der die betreffende Substanz enthaltenden Beschichtungslösung, etwa 0,5 bis etwa 10 Gew.-% betragen.

Bei der Erzeugung mehrfarbiger Bildkopien mit Hilfe der erfindungsgemäßen Farbbildübertragungsmaterialien enthält das jeweilige lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial zweckmäßigerweise eine Zwischenschicht. Diese Zwischenschicht verhindert eine unerwünschte Wechselwirkung zwischen Einheiten mit Emulsionen unterschiedlicher Farbempfindlichkeiten. Gleichzeitig wird hierdurch die Diffusionsfähigkeit

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der farbbilderzeugenden Substanz in der alkalischen Behandlungslösung gesteuert. Diese Zwischenschicht kann in geeigneter Weise aus Gelatine, Calciumalginat oder den aus der US-PS 3 384 483 bekannten Substanzen, Vinylacetat/Crotonsäure-Mischpolymerisaten, Isopropylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose (vgl. JA-Patentanmeldung 18 435/1970), Polyvinylamiden (vgl. JA-Patentanmeldung 47 606/1972), PoIyvinylamidpfropfmischpolymerisaten des aus der US-PS 3 575 bekannten Typs und Systemen aus flüssigen Latices und Durchdringungsmitteln (vgl. JA-Patentanmeldung 20 972/1974 und US-PS 3 756 816) bestehen. Diese Zwischenschicht kann ein die Wechselwirkung inhibierendes Mittel enthalten. Letzteres wird entsprechend der Art der farbbilderzeugenden Substanz und dem verwendeten Behandlungsmittel gewählt. Wenn es sich bei der farbbilderzeugenden Substanz beispielsweise um eine solche handelt, die bei Einwirkung eines Oxidationsprodukts der Entwicklerverbindung einen diffusionsfähigen Farbstoff in Freiheit setzt, eignen sich Reduktionsmittel, wie nicht-diffundierbare Hydrochinonderivate und nicht-diffundierbare Kuppler, die bei der Umsetzung mit dem Oxidationsprodukt fixierbar sind, in höchst wirksamer Weise zum Verhindern eines unerwünschten Austausches der Oxidationsprodukte der Entwicklerverbindung zwischen eine Einheit bildenden Emulsionsschichten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen bestehen aus kolloidalen Dispersionen von Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorbromid, Silberjodbromid, Silberchloroodbromid oder Mischungen hiervon. Diese Silberhalogenidemulsionen können entweder feinkörniges oder grobkörniges Silberhalogenid einer Teilchengröße von etwa 0,1 bis etwa 2 Mikron enthalten. Ferner können diese Silberhalogenid-

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emulsionen nach üblichen bekannten Verfahren hergestellt sein und beispielsweise aus Einzelstrahlemulsionen, Doppelstrahlemulsionen, Lippmann-Emulsionen, ammoniakalisehen Emulsionen, durch Thioether gereiften Emulsionen und Emulsionen der aus den US-PS 2 222 264, 3 320 069 und 3 271 157 bekannten Arten bestehen. Ferner können Emulsionen mit Silberhalogenidteilchen merklicher Oberflächenempfindlichkeit verwendet werden (vgl. US-PS 2 592 250, 3 206 313 und 3 447 927). Schließlich eignen sich auch noch Negativemulsionen oder direktpositive Emulsionen der aus den US-PS 2 184 013, 2 541 472 und 3 367 778, der GB-PS 723 019, der FR-PS 1 520 821 und den US-PS 2 563 785, 2 456 953 und

2 861 885 bekannten Arten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen können mittels natürlicher Sensibilisatoren oder chemischer Sensibilisatoren, beispielsweise mit Reduktionsmitteln, Schwefel-, Selen- oder Tellurverbindungen, Gold-, Platinoder Palladiumverbindungen oder Kombinationen derselben sensibilisiert sein. Geeignete Sensibilisierungsmaßnahmen sind aus den US-PS 1 623 499, 2 399 083, 3 297 447 und

3 297 446 bekannt.

Die erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen können mit die Empfindlichkeit steigernden Verbindungen, beispielsweise Polyalkylenglykol, oberflächenaktiven Mitteln vom kationischen Typ oder Thioäthern sowie Kombinationen hiervon, oder Verbindungen der aus den US-PS 2 886 437, 3 046 132, 2 944 900 und 3 294 540 bekannten Art versetzt sein. Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen gegen Schleierbildung geschützt und gegen einen Empfindlichkeitsabfall während der Lagerung stabilisiert sein. Geeignete Antischleiermittel und Stabi-

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lisatoren, die entweder alleine oder in Kombination miteinander verwendet werden können, sind Thiazoliumsalze (vgl. US-PS 2 131 083 und 2 694 716), Azaindene (vgl. US-PS 2 886 437 und 2 444 605), Quecksilbersalze (vgl. US-PS 2 728 663), Urazole (vgl. US-PS 3 287 135), Sulfokatechine (vgl. US-PS 3 236 652), Oxime, Nitrone und Nitroindazole (vgl. GB-PS 623 448), Mercaptotetrazole (vgl. US-PS 2 403 927), Ilercaptotetrazole (vgl. US-PS 3 266 897 und 3 397 987), mehrwertige Metallsalze (vgl. US-PS 2 839 405), Thiuroniumsalze (vgl. US-PS 3 220 839) und Platin- und Goldsalze (vgl. US-PS 2 566 263 und 2 597 915).

Die Silberhalogenidemulsionschicht, die eine farbbilderzeugende Substanz enthaltende Schicht, die ein Beizmittel enthaltende Schicht sowie die das Behandlungsmittel durchlässige Schicht, z.B. eine Schutzschicht oder eine Zwischenschicht, enthalten zweckmäßigerweise ein hydrophiles Polymerisat als Bindemittel. Zu diesem Zweck geeignete hydrophile Polymerisate sind beispielsweise Gelatine, durch Acylierungsmittel und dergleichen modifizierte Gelatine, mit Viny!polymerisaten gepfropfte Gelatine, Proteine, wie Kasein und Albumin, Cellulosederivate, wie Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose und Carbo:cymethylcellulose, teilweise Hydrolysate von Polyvinylalkohol oder Polyvinylacetat, Polyvinylether, z.B. hochmolekulare Nicht-Elektrolyte, wie Polymethylvinyläther, Acrylsäure, Teilhydrolysate von Polyacrylamiden und anionische synthetische Polymerisate, z.B. Mischpolymerisate aus Vinylmethyläther und Maleinsäure. Diese hydrophilen Polymerisate können entweder alleine oder in Kombination aus mehreren verwendet werden. Ferner können die hydrophilen Polymerisatschichten Dispersionen latexartiger Polymerisate hydrophober Mononerer, z.B. von Alkylacrylaten und Alkylmethacryla-

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ten, enthalten. Erfindungsgemäß können die genannten hydrophilen Polymerisate, insbesondere diejenigen mit funktionellen Gruppen, z.B. Amino-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppen, ohne Einbuße der Durchlässigkeit für das Behandlungsmittel unlöslich gemacht v/erden. Besonders geeignete Härtungsmittel sind Aldehyde, wie Formaldehyd, Glyoxal und Glutaraldehyd, N-Hethylolverbindungen, wie II-Hydroxymethylphthalamid und 1-Hydroxymethylbenzotriazol, Ketone, wie 2,5-Hexadion und 1^-Cyclopentadion, Methylolverbindungen, wie Hexamethylolmelamin, Epoxyverbindungen, wie 1,4-Bis(2,3-epoxypropoxy)-diäthyläther, Aziridinverbindungen, wie Triäthylenphosphamid, und hoclimolekulare Verbindungen, wie S-hydroxy-S-chlor-etriazinylierte Gelatine. Ferner können diese hydrophilen Polymerisatschichten neben den genannten Härtungsmitteln auch noch Härtungsbeschleuniger, wie Carbonate oder Resorcin, enthalten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen können auch mittels optischer Sensibilisierungsfarbstoffe optisch sensibilisiert sein. So können die Silberhalogenidemulsionen durch Behandeln mit organischen Lösungsmittellösungen von Sensibilisierungsfarbstoff oder durch Einarbeiten einer flüssigen Dispersion des jeweiligen Farbstoffs in die Emulsion (vgl. GB-PS 1 154 781) optisch sensibilisiert sein* Zur Gewährleistung optimaler Ergebnisse wird der Farbstoff der Emulsion zweckmäßigerweise im Laufe der letzten Herstellungsstufe oder in einer dieser vorausgehenden Stufe einverleibt. Zur Sensibilisierung der erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionen geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe sind beispielsweise aus den US-PS 2 526 632, 2 503 776, 2 493 748 und 3 384 486 bekannt. Erfindungsgemäß mit gutem Erfolg verwendbare optische Sensibilisierungsfarbstoffe sind beispielsweise Cyanin-, Merocyanin-, Styryl-,

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Hemicyanin- (beispielsweise Enaminhemicyanin-), Oxonol- und Hemioxonolfarbstoffe. Die Cyaninfarbstoffe enthalten zweckmäßigerweise basische Kerne, z.B. Thiazolin-, Oxazolin-, Pyrrolin-, Pyridin-, Oxazol-, Thiazol-, Selenazol- oder Imidazolkerne. Solche Kerne können Alkyl**, Alkylen-, Hydroxyalkyl-, Sulfoalkyl-, Carboxyalkyl-, Aminoalkyl- oder Enaminsubstituenten enthalten und an carbocyclische oder heterocyclische Ringe, die gegebenenfalls durch HaIogenatom(e), oder (einen) Phenyl-, Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyano- oder Alkoxyrest(e) substituiert sein können, ankondensiert sein. Diese Farbstoffe können Alkyl-, Phenyl-, Enamln- oder heterocyclische Substituenten in symmetrischer oder asymmetrischer Anordnung an einer Methylen- oder PoIymethinkette aufweisen. Die Merocyaninfarbstoffe können die genannten basischen Kerne und saure Kerne, z.B. Thiohydantoin-, Rhodanin-, Oxazolidendion-, Thiazolidendion-, Barbitursäure-, Thiazolinon- und Malonnitrilkeme, enthalten. Diese sauren Kerne können durch Alkyl-, Alkylen-, Phenyl-, Carboxyalkyl-, Sulfoalkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylamino- oder heterocyclische Kerne substituiert sein. Gegebenenfalls können die genannten Farbstoffe auch in Kombination untereinander zum Einsatz gelangen. Erfindungsgemäß können die Silberhalogenidemulsionen gegebenenfalls supersensibilisierende Zusätze, die kein sichtbares Licht absorbieren, beispielsweise Asci\obinsäurederivate, Azaindene, Cadmiumsalze oder organische Sulfonsäuren (vgl. US-PS 2 933 390 und 2 937 089) enthalten.

Das erfindungsgemäß verwendete Behandlungsmittel, d.h. die alkalische Behandlungslösung, kann aus einer beliebigen flüssigen Masse bestehen, solange sie die zur Entwicklung einer Silberhalogenidemulsion und zur Bildung eines Diffustonsübertragungsbildes erforderlichen Bestandteile enthält.

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Lösungsmittel für das Behandlungsmittel sind zweckmäßigerweise Wasser oder hydrophile Lösungsmittel, wie Methanol oder Methylcellosolve. Das Behandlungsmittel enthält zweckmäßigerweise ein Alkali in einer solchen Menge, daß der zum ingangsetzen der Entwicklung der Emulsionsschicht und zum Neutralisieren der während der Entwicklung und Ausbildung des Farbstoffbildes gebildeten Säuren erforderliche pll-V/ert aufrechterhalten bleibt. Als Alkalien geeignet sind Natriumhydroxid, Kaiiumhydroxid, Calciumhydroxid, Tetramethylammoniumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumphosphat und Diäthylamin. Das Behandlungsmittel bzw. die alkalische Behandlungslösung besitzt bei Raumtemperatur zweckmäßigerweise einen pH-Wert von etwa 12 oder darüber. Dem erfindungsgemäß verwendeten Behandlungsmittel kann ein die Viskosität erhöhendes Mittel, beispielsweise ein hochmolekulares, die Viskosität erhöhendes Mittel, das gegenüber alkalischen Lösungen inaktiv ist, z.B. Hydroxyäthylcellulose und Natriuncarboxymethylcellulose, zugesetzt werden. Die Konzentration an dem die Viskosität erhöhenden Mittel sollte, bezogen auf das Behandlungsmittel, zweckmäßigerweise 1 bis 5 Gew.-% betragen. Bei Mitverwendung solcher die Viskosität erhöhender Mittel kann dem Behandlungsmittel eine Viskosität von etwa 100 bis etwa 200 000 cp verliehen werden. Hierdurch wird nicht nur eine gleichmäßige Verteilung des Mittels bei der Behandlung erleichtert, sondern auch beim Eintritt des wäßrigen Lösungsmittels in das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial und das Bildempfangsmaterial während der Behandlung eine nicht-fließende Membran gebildet. Hierdurch wird das Behandlungsmittel konzentriert und eine vereinigungder photographischen Elemente nach der Behandlung erleichtert. Nachdem die Bildung des Diffusionsübertragungsbildes im wesentlichen beendet ist, kann diese Polymerisatmembran dazu dienen, eine weitere Übertragung

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der bilderzeugenden Komponente aus dem lichtempfindlichen Aufzeihnungsmaterial auf das Bildempfangsmaterial zu unterbinden, d.h. sie vermag eine Änderung des einmal gebildeten Bildes zu verhindern. In einigen Fällen enthält das Behandlungsmittel zweckmäßigerweise lichtabsorbierende Substanzen, wie Ruß, um eine Verschleierung der Silberhalogenidemulsion durch Lichteinfall von außen her während der Behandlung zu verhindern. Ferner enthält das Behandlungsmittel die von Hause aus für eine bilderzeugende Substanz erforderlichen Hilfsstoffe. Im Falle eines Farbstoffentwicklers enthält der Entwickler zweckmäßigerweise Kilfsentwickler, wie p-Aminophenol, 4<-Methylpheny!hydrochinon und i-Phenyl-3-pyrazolon, oniumartlge Entwicklungskatalysatoren, wie N-Benzyl-a-pboliniumbromid, und Antischleiermittel, wieBenzotriazole. Bei diffusionsfähige Farbstoffe entbindenden Kupplern enthält das Behandlungsmittel zweckmäßigerweise als Entwickler einen primären aromatischen Aminfarbentwiekler, als Antioxidationsmittel ein Sulfit oder Ascorbinsäure, als Antischleiermittel ein Halogenid oder 5-Nitrobenzimidazol, und als SiI-berhalogenidlösungsmittel Hatriumthiosulfat oder Hatriumthiocyanat.

Bei einer erfindungsgemäß durchgeführten Farbdiffusionsübertragung kann die Entwicklungsbehandlung in Gegenwart einer diffusionsfähigen Oniumverbindung durchgeführt werden. Derartige Oniumverbindungen sind beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen, quaternäre Phosphorsäureverbindungen oder quaternäre Sulfoniumverbindungen. Besonders geeignete Oniumverbindungen sind beispielsweise 1-Benzyl-2-picoliniumbromid, 1-(3-Brompropyl)-2-picolinium-p-toluolsulfonsäure, i-Phenätliyl-2-picoliniumbromid, 2,4-Dimethyl-1 -phenäthylpyridiniumbromid, cc-Picolin-ß-naphthoylmethylbromid, N,N·-Diäthylpiperidiniumbromid, Phenäthyltrimethyl-

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phosphoniumbroinid und Dodecyldimethylsulfonoium-p-toluolsulfonium. Die Oniumverbindxingen werden zweckmäßigerweise dem Behandlungsmittel, d.h. der alkalischen Behandlungslösung, einverleibt, sie können aber auch dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial oder dem Bildempfangsmaterial einverleibt sein. Konkrete Beispiele für Oniumverbindungen und Verfahren für ihre Anwendung finden sich in den US-PS 3 411 904 und 3 173 786.

Erfindungsgemäß können auch licht-reflektierende Substanzen mitverv/endet werden, um dem auf der Bildempfangsschicht gebildeten Bild einen weißen Hintergrund zu verleihen. Geeignete licht-reflektierende Substanzen sind Titandioxid, Bariumsulfat, Zinkoxid, Bariumaluminiumoxidstearat, Calciumcarbonat, Silikat, Zirkonoxid, Kaolin und Magnesiumoxid. Diese Substanzen können entweder einzeln oder in Mischung untereinander zum Einsatz gelangen, und bereits vorher in fertiger Form vorliegen oder an einer gegebenen Stelle aus Vorläufern derselben, die in dem photographischen Aufzeichnungsmaterial in der aus den BE-PS 768 110 und%8 111 bekannten Weise verteilt sind,,gebildet werden. Ferner können die lichtreflektierenden Substanzen einer Schicht aus hydrophilen Substanzen, z.B. Polyvinylalkohol, Gelatine, Hydroxypropylcellulose oder Polyvinylpyrrolidon, oder einer als Bindemittel ein Vinylpolymerisat mit einer anionischen löslich gemachten Gruppe (vgl. US-PS 3 721 555)* untergebracht sein. Schließlich können die betreffenden Substanzen vorher dem Behandlungsmittel einverleibt und danach im Dispersionszustand in einer Schicht des membranbildenden Polymerisats, z.B. Hydroxyäthylcellulose oder Carboxymethylcellulose, die vor der Behandlung mit dem Behandlungsmittel gebildet worden ist, fixiert werden. In Kombination mit sol-

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* enthaltende Schicht

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chen lichtreflektierenden Substanzen kann man fluoreszierende Aufheller, z.B. Stilbene, Cumarin, Triazine oder Oxazole, verwenden. Erfindungsgemäß können ferner zusammen mit den lichtreflektierenden Substanzen während der Behandlung Indikatorfarbstoffe (vgl. BE-PS 743 336 und 768 107) verwendet werden, um die Silberhalogenidemulsion vor Umgebungslicht zu schützen.

Das erfindungsgemäß verwendete Behandlungsmittel , d.h. die alkalische Behandlungslösung, befindet sich zv/eckmäßigerweise in einem zerbrechbaren Behälter. So wird das Behandlungsmittel zweckmäßigerweise in eine aus einem flüssigkeits- und luftdichten Material bestehende Hülle gefüllt, worauf diese versiegelt wird. Wenn dann das photographische Aufzeichnungsmaterial durch eine druckausübende Vorrichtung laufen gelassen wird, zerreißt die Hülle bzw. das Behältnis durch den darauf ausgeübten Innendruck an einer gegebenen Stelle, wobei die Behandlungslösung aus dem Behältnis in Freiheit gesetzt und verteilt wird. Als Material zur Herstellung solcher Hüllen oder Behältnisse haben sich Laminate aus Polyäthylenterephthalat, Polyvinylalkohol und Polyäthylen und Laminate aus einer Bleifolie sowie Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymerisaten als geeignet erwiesen. Ferner sind solche Behälter oder Hüllen zweckmäßigerweise an der Stirnkante des photographischen Aufzeichnungsmaterials derart fixiert, daß die eingeschlossene Behandlungslösung praktisch in einer Richtung auf die Oberfläche des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials fließt. Bevorzugte Beispiele für solche Behältnisse oder Hüllen finden sich in den US-PS 2 543 181, 2 643 886, 2 653 732, 2 723 051, 3056 491, 3 056 492, 3 152 515 und 3 173 580.

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Das erfindungsgemäß verwendete Bildempfangsmaterial enthält zweckmäßigerweise eine Oberflächenschicht aus einem hydrophilen Kolloid. Beispiele für hydrophile Kolloide sind Gelatine, Stärke, Dextrine, Polyvinylpyrrolidon, Gummi arabikum, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Polyvinylalkohol, Guargummi und Akaziengummi.

Erfindungsgemäß kann man zum Abziehen des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials von dem Bildempfangsmaterial nach der Bilderzeugung ein Abziehmittel vorsehen. Das Abziehmittel kann der Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht oder des ein Beizmittel enthaltenden Bildempfangsmaterials oder dem Behandlungsmittel einverleibt sein. Geeignete Abziehmittel besitzen eine andere Zusammensetzung als das in der Silberhalogenidemulsionsschicht verwendete Bindemittel. Zweckmäßigerweise bestehen die Abziehmittel aus alkalipermeablen Polysacchariden, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose, 4,4'-Dihydroxyphenol, Glukose, Rohrzucker, Sorbit, Inosit, Resorcin, Natriumphytinat, Zinkoxid, teilchenförmigen! Polyäthylen, teilchenförmigen! tetrafluorierten Polyäthylen, Polyvinylpyrrolidon/Polyvinylhydrogenphthalat (vgl. US-PS 3 325 283) und Äthylen/Maleinsäureanhydrid (vgl. US-PS 3 376 137). Ferner kann eine solche auf dem Bildempfangsmaterial befindliche hydrophile Kolloidoberflächenschicht UV-Absorptionsmittel (vgl. US-PS 3 460 942, 3 069 262, 3 330 680 und 3 330 656) enthalten. Gegebenenfalls kann eine solche Oberflächenschicht auch fluoreszierende Aufheller, z.B. Stilbene, Cumarine, Triazine und Oxazole, enthalten.

Die Schichten der photographischen Elemente von erfindungsgemäßen ParbdiffusionsUbertragungsmaterialien, z.B. des

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lichtempfindlichen AufZeichnungsmaterials, Bildempfangsmaterials und lagenförmigen Behandlungsmittels, können erforderlichenfalls oberflächenaktive Mittel, beispielsweise Saponin, anionische Verbindungen, beispielsweise Alkylarylsulfonate, (vgl. US-PS 2 600 831), amphotere Verbindungen, (vgl. US-PS 3 133 816) und wasserlösliche Addukte von Glyziden und Alleylphenolen (vgl. GB-PS 1 022 878) enthalten. Zur Erleichterung des Auftrags der verschiedenen Schichten der photographischen Elemente können die jeweiligen Beschichtungslösungen oder -massen die verschiedensten Arten viskositätserhöhender Zusätze und der zuvor erwähnten Netzmittel enthalten. Erfindungsgemäß können beispielsweise auch anionische Polymerisate, die bei Wechselwirkung mit einem polymeren Bindemittel in der Beschichtungslösung oder -flüssigkeit eine Viskositätserhöhende Wirkung entfalten, z.B. hochmolekulare Polyacrylamide oder Acrylpolymerisate, mit Erfolg verwendet werden.

Die einzelnen Schichten der photographischen Elemente von *arbdiffusionsübertragungsmaterialien gemäß der Erfindung können nach üblichen Auftragverfahren, z.B. durch Tauchbeschichten, Beschichten mittels eines Luftmessers oder Vorhangbeschichtung, oder durch Extrusionsbeschichtung mittels eines Trichters (vgl. US-PS 2 681 294) ausgebildet werden. Gegebenenfalls können zwei oder mehrere Schichten entsprechend den aus der US-PS 2 761 791 und der GB-PS 837 095 beschriebenen Verfahren gleichzeitig gebildet werden. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, Silberhalogenidschichten im Vakuum aufzudampfen (vgl. GB-PS 968 453 und US-PS 3 219 451).

Die Schichten der photographischen Elemente von Farbdiffusionsübertragungsmaterialien gemäß der Erfindung können

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mit den verschiedensten organischen oder anorganischen Härtungsmitteln, die entweder alleine oder in Kombination miteinander zum Einsatz gelangen können, gehärtet werden. Geeignete Härtungsmittel sind beispielsweise Aldehyde, blockierte Aldehyde, Ketone, Carbonsäurederivate, Kohlensäurederivate, Sulfonate, SuIfonylhalogenide, Vlnylsulfonyläther, aktivierte Halogenverbindungen, Epoxyverbindungen, Azilidine, aktivierte Olefine, gemischte funktioneile Härtungsmittel und polymere Härtungsmittel, beispielsweise oxidierte Polysaccharide, wie Dialdehydstärke und Oxyguargummi.

Die Sensibilisierungsfarbstoffe und sonstigen Zusätze können in Form wäßriger Lösungen oder Lösungen in geeigneten organischen Lösungsmitteln zum Einsatz gelangen. Die genannten Sensibilisierungsfarbstoffe und sonstigen Zusätze können den photographischen Elementen entsprechend den aus den US-PS 2 912 343, 3 342 605, 2 996 287 und 3 425 bekannten Verfahren einverleibt werden.

Die einzelnen Schichten der photographischen Elemente von Farbdiffusionsübertragungsmaterialien gemäß der Erfindung können ferner noch beispielsweise lichtabsorbierende Substanzen und Filterfarbstoffe (vgl. US-PS 3 253 921, 2 274 782,

2 527 583 und 2 956 879) enthalten. Gegebenenfalls können diese Verbindungen auch als Beizmittel wirken (vgl. US-PS

3 282 699).

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

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Beispiel 1

Durch Auftragen der im folgenden angegebenen Schichten (in der angegebenen Reihenfolge) auf die mit einer Gelatinehaft- oder -primerschicht versehene Oberfläche eines Acetylcellulose-Filmschichtträgers wird ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt.

1. Einen Blaugrünentwickler enthaltende Schicht:

Zur Herstellung einer Emulsion wird eine Lösung von 1,4-Bis-(o-methyl-ß-hydrochinonyläthylamino)-5,8-dihydroxyanthrachinon in einer Mischung aus N-n-Butylacetanilid und 4-Methylcyclohexanon in einer das handelsübliche Dispergiermittel Alkanol B enthaltenden wäßrigen Gelatinedispersion dispergiert. Die erhaltene Emulsion wird dann derart auf den Filmschichtträger aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 4,2 g Gelatine und 2,0 g Blaugrünentwickler entfallen.

2. Rotempfindliche Emulsionsschicht:

Auf die Schicht Nr. 1 wird eine rotempfindliche Silberjod-

2 bromidemulsion derart aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 0,6 g Silber und 2,4 g Gelatine entfallen.

3. Zwischenschicht:

Auf die Schicht Nr. 2 wird Gelatine in einer Menge von 2,0 g

ρ
pro m Trägerfläche aufgetragen.

4. Einen Purpurrotentwickler enthaltende Schicht:

Zur Herstellung einer Emulsion wird eine Lösung von 2-(p-(ß-Hydrochinonyläthyl)phenylazo]-4-n-propoxy-1-naphthol in

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einem Gemisch aus N-n-Butylacetanilid und 4-Methylcyclohexanon in einer das handelsübliche Dispergiermittel Alkanol B enthaltenden wäßrigen Gelatinelösung dispergiert. Die erhaltene Emulsion wird dann derart auf die Schicht Nr. 3

2
aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 2,8 g Gelatine und 1,3 g Purpurrotentwiekler entfallen.

5. Grünempfindliche Emulsionsschicht:

Auf die Schicht Nr. 4 wird eine grünempfindliche Silberjod-

bromidemulsionsschicht derart aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 1,2 g Silber und 1,2 g Gelatine entfallen.

6. Zwi schens chicht:

Auf die Schicht Nr. 5 wird Gelatine in einer Menge von 1,5 g

2
pro m Trägerfläche aufgetragen.

7. Einen Gelbentwickler enthaltende Schicht:

Zur Herstellung einer Emulsion wird eine Lösung von 1-Fhenyl^-N-n-hexylcarbamoyl^- [ (p-2', 5' -dihydroxyphenäthyl) phenylazo]-5-pyrazolon in einem Gemisch aus N,N-Diäthyllaurylamid und Äthylacetat in einer das handelsübliche Dispergiermittel Alkanol B enthaltenden wäßrigen Gelatinelösung dispergiert. Die erhaltene Emulsion wird dann derart

2 auf die Schicht Nr. 6 aufgetragen, daß pro m Trägerfläche

1,1 g Gelatine und 0,5 g Gelbentwickler entfallen. 6. Blauempfindliche Emulsionsschicht:

Auf die Schicht Nr. 7 wird eine blauempfindliche Silberjod-

2 bromidemulsion derart aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 0,6 g Silber und 0,6 g Gelatine entfallen.

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STS

9. Schutzschicht:

Zur Herstellung einer zum Auftrag geeigneten Emulsion wird eine Lösung von 4'-Methylpheny!hydrochinon in N,N-Diäthyllaurylamid in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert. Die erhaltene Emulsion wird dann jeweils pro 100 ml mit 5 ml einer 2%igen wäßrigen Mucochlorsäurelösung versetzt und danach derart auf die Schicht Nr. 8 aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 0,5 g 4'-Methylphenylhydrochinon und 0,6 g Gelatine entfallen.

Danach wird zwischen das in der geschilderten Weise hergestellte lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial und ein Bildempfangsmaterial mit einer Bildempfangsschicht, die eines der in der folgenden Tabelle I angegebenen polymeren Beizmittel (Vergleichsverbindungen und erfindungsgemäß verwendete polymere Beizmittel) enthält, ein Behandlungsmittel, d.h. eine alkalische Behandlungslösung der folgenden Zusammensetzung:

Wasser 100 ml

Kaliumhydroxid 11,2 g

Carboxymethylcellulose 5 g

Benzotriazol 7,0 g

N-Phenäthyl-a-picoliniumbromid 2,0 g

Benzylaminopurin 0,12 g

Titandioxid 50 g

eingebracht. Nun wird das Ganze bildgerecht belichtet und danach mit Hilfe einer druckausübenden Walzenvorrichtung einer Entwicklungsbehandlung unterworfen. Schließlich wird nach Ablauf von 10 min nach Beendigung der Behandlung von dem erhaltenen Farbbild unter Verwendung von Rot-, GrUn-

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bzw. Blaufiltern die Maximumdichte (D_max) des Blaugrün-, Purpurrot- bzw. Gelbbildes gemessen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich in der später folgenden Tabelle I.

Die Herstellung des Bildempfangsmaterials erfolgt durch Beschichten eines durchsichtigen Polyäthylenterephthalatfilmschichtträgers einer Dicke von 100 um mit 100 g einer wäßrigen Lösung mit 3 Gew.-96 eines erfindungsgemäß verwendeten polymeren Beizmittels und 6 Gew.-$6 eines handelsüblichen Polyvinylalkohole, der 0,1 g Polyoxyäthylennonylphenyl äther zugesetzt sind. Das Beschichten erfolgt derart, daß auf dem Filmschichtträger nach dem Trocknen eine Bildempfangsschicht einer Stärke von 5 Ui entsteht.

Tabelle I

Bildempfangs- polymeres ^Dmax

material Beizmittel _Gelb_ ρ^^^. ßlaugrün-

l ild bild

bild bild bild

(1) 1,18 1,28 1,25

(2) ' 1,23 1,27 1,31

(3) (2) 1,46 1,58 1,73

(4) (3) 1,51 1,63 1,81

(5) (6) 1,43 1,56 1,62

(6) (8) 1,62 1,61 1,83

(7) (9) 1,59 1,62 1,79

(8) (12) 1,48 1,57 1,66

Das Bildempfangsmaterial (1) stellt ein Vergleichsmaterial dar, welches das bekannte polymere Beizmittel Poly-4-vinylpyridin enthält. Das Bildempfangsmaterial (2) stellt eben-

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falls ein Vergleichsmaterial dar, das als polymeres Beizmittel ein durch Aufpfropfen von 2 Mol-% 4-Vinylpyridin auf Poly-4-vinylpyridin erhaltenes Pfropfpolymerisat enthält.

Die Ergebnisse der Tabelle I zeigen, daß mit beiden Vergleichsmaterialien (1) und (2) niedrige D__a -Werte erreicht werden. Dagegen führen die ein erfindungsgemäß verwendetes Beizmittel enthaltenden Bildempfangsmaterialien (3) bis (8) in jedem Falle zu hohen D__e -Werten.

Beispiel 2

Durch Auftragen der im folgenden angegebenen Schichten (in der angegebenen Reihenfolge) auf die mit einer Gelatinehaft- oder -primerschicht versehene Oberfläche eines Acetylcellulosefilmschichtträgers wird ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt.

1. Auf den Filmschichtträger wird eine Beschichtungsflüssigkeit mit einem grünempfindlichen Silberbromid, Gelatine und einem diffusionsfähigen Purpurrotkuppler 1-Phenyl-3-(3,5-disulfobenzamido)-4-(6-hydroxy-4-pentadecylphenylazo)-5-pyrazolon, Kalium-Neutralsalz derart aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 1,0 g Silber, 2,6 g Gelatine und 0,8 g diffusionsfähiger Purpurrotkuppler entfallen.

2. Auf die Schicht Nr. 1 wird Gelatine in einer Menge

2
von 2,0 g pro m Trägerfläche aufgetragen.

Die gemäß Beispiel 1 hergestellten Bildempfangsmaterialien (1)» (3), (4), (7) und (8) werden auf der Bildempfangsschicht mit einer Lichtreflexionsschicht mit pro m Träger-

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fläche 20,0 g Titandioxid und 2,0 g Gelatine versehen. Auf die Lichtreflexionsschicht wird schließlich zur Ausbildung einer Schutzschicht Gelatine in einer Menge von 0,6 g pro m Trägerfläche aufgetragen. Insgesamt erhält man also fünf modifizierte Bildempfangsmaterialien.

Danach wird zwischen das in der geschilderten Weise hergestellte lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial und das Bildempfangsmaterial eine Behandlungslösung der folgenden Zusammensetzung:

A-Amino-N-äthyl-N-e-hydroxyäthylanilin-

hydrochlorid 3 g

Hydroxyäthylcellulose 3,2 g

Piperidinohexoseredukton 0,08 g

Natriumhydroxid 3 g

eingebracht. Nun wird das Ganze belichtet und danach mittels einer druckausübenden Walzenvorrichtung entwickelt. Nach Ablauf von 10 min nach beendeter Entwicklung werden die mit den verschiedenen Farbdiffusionsübertragungsmaterialien erhaltenen Farbbilder hinsichtlich ihrer Maximumdichte (D_nJo_x) ausgemessen. Hierbei werden die in der folgenden Tabelle II angegebenen Ergebnisse erhalten:

	Tabelle II	^Dmax
Bildempfangs material		1,26 1,73 1,81 1,75 1,86
(D (3) (4) (7) (8)

709852/1186 ""⁵⁶~

Aus Tabelle II geht hervor, daß mit den ein erfindungsgemäß verwendetes Beizmittel enthaltenden Bildempfangsmaterialien (3), (^)t (7) und (8) selbst bei Vorhandensein der Lichtreflexionsschicht Farbbilder hervorragender Maximumdichte erhalten werden.

Beispiel 3

Durch Beschichten eines durchsichtigen Acetylcellulosefilmschichtträgers mit den im folgenden angegebenen Schichten (in der angegebenen Reihenfolge) wird ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für die Diffusionsübertragung hergestellt.

1. Bildempfangsschicht:

100 g einer wäßrigen Lösung mit 3 Gew.-56 eines erfindungsgemäß verwendeten polymeren Beizmittels und 6 Gew.-% eines handelsüblichen Polyvinylalkohole werden mit 0,1 g Polyoxy äthylennonylphenylather versetzt, worauf die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit zur Ausbildung einer Bildempfangsschicht einer Stärke von, gemessen im trockenen Zustand, 5 um auf den Filmschichtträger aufgetragen wird.

2. Lichtreflexionsschicht:

Auf die Schicht Nr. 1 wird eine Titandioxid und Gelatine enthaltende Beschichtungsflüssigkeit derart aufgetragen, daß pro m² Trägerfläche 20,0 g Titandioxid und 2,0 g Gelatine entfallen.

3. Opake Schicht:

Auf die Schicht Nr. 2 wird eine Gelatine und Ruß enthaltende

709852/1186 ~⁵⁷"

DeschichtungsflUssigkeit derart aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 2,0 g Gelatine und 2,0 g Ruß entfallen.

4. Einen gelben Farbstoff erzeugende Substanz enthaltende Schicht:

Auf die Schicht Nr. 3 wird eine einen Farbstoff erzeugende Substanz der Formel:

(tert,)

C₅H₁₁ (tert.) NHSO.

und Gelatine enthaltende BeschichtungsflUssigkeit derart

2 aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 0,1 g der farbstoff-

erzeugenden Substanz und 1,0 g Gelatine entfallen.

5. Blauempfindliche Emulsionsschicht:

Auf die Schicht Nr. 4 wird eine blauempfindliche SilberJod-

bromid-Gelatineemulsion derart aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 0,6 g Silber und 0,6 g Gelatine entfallen.

6. Schutzschicht:

Auf die Schicht Nr. 5 wird Gelatine in einer Menge von 0,5 g

2
pro m Trägerfläche aufgetragen.

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Als lagenförmiges Behandlungsmittel wird ein durchsichtiger Polyäthylenterephthalatfilm verwendet.

Zwischen das in der geschilderten Weise hergestellte photographische Aufzeichnungsmaterial und das lagenförmige Behandlungsmittel wird ein kissenartiges Gebilde mit einer Behandlungslösung der folgenden Zusammensetzung:

Hydroxyäthylcellulose	2,5 g
Natriumhydroxid	6,0 g
A-Ifydroxymethyl-A-methyl-i-phenyl-?-
pyrazolidon	0,8 g
Kaliumiodid	0,001 g
5-Methylbenzotriazol	Ο,ΟΘ g
tert.-Butylhydrochinon	0,08 g
Natriumsulfat	0,2 g
Ruß	4,0 g
mit Wasser aufgefüllt auf	100 ml

eingebracht. Nun wird das eine Einheit bildende Element bildgerecht belichtet und danach mittels einer druckausübenden Walzenvorrichtung einer Entwicklungsbehandlung unterworfen. 10 min nach beendeter Behandlung wird mittels eines Blaufilters die Maximumdichte (0_ma„) des auf dem photographischen Aufzeichnungsmaterial erhaltenen Farbstoff bildes gemessen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt.

Zu Vergleichszwecken wurde nochmals ein entsprechendes photographisches Aufzeichnungsmaterial, das jedoch das bekannte polymere Beizmittel Poly-4-vinylpyridin anstelle des erfindungsgemäß verwendeten Beizmittels enthielt, hergestellt und getestet.

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Tabelle III

FarbdiffusionsUber- polymeres Beizmittel D
tragungsmaterial ^max

(9) Poly-4-vinylpyridin 1,12

(10) Verbindung (2) 1,58

(11) Verbindung (4) 1,50

(12) Verbindung (8) 1,56 (18) Verbindung (9) 1,50

Aus Tabelle III geht hervor, daß man nur mit den ein erfindungsgemäß verwendetes polymeres Beizmittel enthaltenden Farbdiffusionsübertragungsmaterialien (10), (11), (12)
und (13) Farbbilder hervorragender Maximumdichte erhält.

Beispiel 4

Es werden entsprechend Beispiel 3 Farbdiffusionsübertragungsmaterialien hergestellt, wobei jedoch das jeweilige lagenförmige Behandlungsmittel durch Beschichten eines
Polyäthylenterephthalatfilmschichtträgers mit folgenden
Schichten (in der angegebenen Reihenfolge) hergestellt
wurde.

1. Fangschicht:

Ein Gemisch aus 4 Teilen Polyacrylsäure und 1 Teil eines polymeren Beizmittels wird in einer Menge von 20,0 g pro

m Trägerfläche auf den Filmschichtträger aufgetragen.

2. Zwischenschicht (Einstellschicht): ·

Auf die Schicht Nr. 1 wird ein Polymerengemisch aus 95 Tel-

709852/1186

len Celluloseacetat und 5 Teilen eines Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisats in einer Menge von 3,0 g pro m Trägerfläche aufgetragen.

Die verschiedenen Farbdiffusionsübertragungsmaterialien werden einzeln entwickelt, worauf einen Tag nach Beendigung der Entwicklung die Minimumdichte (D_min) gemessen wird. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt:

Tabelle IV

Farbdiffusionsüber- (Bildempfangsschicht und ¹Wn tragungsmaterial Fangschicht) polymeres

Beizmittel

(9) Poly-4-vinylpyridin 0,34

(10) Verbindung (2) 0,13

(11) Verbindung (4) 0,15

(12) Verbindung (8) 0,16

(13) Verbindung (9) 0,14

Fußnote:

Die Farbdiffusionsübertragungsmaterialien (9) bis (13) bestehen jeweils aus Einheiten aus dem photographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Beispiel 3 und dem jeweiligen im vorliegenden Beispiel hergestellten lagenförmigen Behandlungsmittel mit einer Fangschicht.

Aus Tabelle IV geht hervor, daß sich bei den Farbdlffusionsübertragungsmaterialien (10) bis (13) eine Zunahme der Minimumdichte (D_nJi_n) auf einem niedrigeren Wert halten läßt.

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Beispiel 5

In der im Beispiel 4 geschilderten Weise werden verschiedene Farbdiffusionsübertragungsmaterialien hergestellt, wobei jedoch unter Verwendung des bekannten Beizmittels Poly-4-vinylpyridin und Gelatine im Gewichtsverhältnis 1 : 2 eine Bildempfangsschicht einer, gemessen im trockenen Zustand, Filmdicke von 5 wm vorgesehen wird. Die einzelnen Farbdiffusionsübertragungsmaterialien werden einzeln entwickelt, worauf einen Tag nach Beendigen der Entwicklung die Minimumdichte (D_min) ermittelt wird. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt.

Tabelle V

Farbdiffusionsüber- Verbindung in der Fang- ^D _min tragungsmaterial schicht

(9) Vergleichsverbindung 0,30

(10) Verbindung (2) 0,15

(11) Verbindung (4) 0,17

(12) Verbindung (8) 0,15

(13) Verbindung (9) 0,19

Das Vergleichsmaterial enthält in der Fangschicht Poly-4-vinylpyridin als Beizmittel. Aus den Ergebnissen der Tabelle V geht hervor, daß sich bei den erfindungsgemäßen Farbdiffusionsübertragungsmaterialien (10) bis (13) eine Erhöhung der D. auf einem niedrigeren Wert halten läßt.

Beispiel 6

In der im Beispiel 3 geschilderten Weise werden Farbdiffusionsübertragungsmaterialien hergestellt, wobei jedoch der

-62-709852/1186

Lichtreflexionsschicht, bezogen auf das Gewicht der vorhandenen Gelatine, 10 Ge\i.-% eines polymeren Beizmittels einverleibt werden. Danach werden die verschiedenen Farbdiffusionsübertragungsmaterialien einzeln entwickelt. 10 min nach beendeter Entwicklung werden die Maxiinumdichte

(D_mev) und Minimumdichte (D„. ) bestimmt, wobei die in
iucljc min

der folgenden Tabelle VI enthaltenen Ergebnisse erhalten v/erden.

	Tabelle VI	D_„„	min
Farbdiffusionsüber-	verwendete	max	0,32
tragungsmaterial	Verbindung	1,10	0,13
(9)	Vergleichsverbindung	1,42	0,15
(10)	(2)	1,57	0,17
(11)	(4)	1,59	0,15
(12)	(8)	1,53
(13)	(9)

Das Vergleichsmaterial enthält als Beizmittel das bekannte Poly-4-vinylpyridin.

Aus Tabelle VI geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Farbdiffusionsübertragungsmaterialien (10) bis (13) Bilder
mit hoher Maximumdichte (D_max) liefern und daß bei diesen Farbdiffusionsübertragungsmaterialien die Zunahme der Minimumdichte (D₁Ui_n) niedriger ist.

709852/ 1 186 ORIGINAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche

Λ L Photographisches Farbdiffusionsübertragungsmaterial, bestehend aus einem lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial und einem Bildempfangsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat aus einem in ein Salz einer organischen oder anorganischen Säure überführbaren Monomeren enthält, wobei mindestens 5 HoI-Ji des Monomeren mit tertiärem Stickstoff und/oder einem Vinylmonomeren mit quaternärem Stickstoff gepfropft oder pfropfmischpolymerisiert sind.

2. Farbdiffusionsübertragungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat aus einem Monomeren der allgemeinen Formeln:

-II-

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ORlQJNAl, INSPECTED

Hp « C CII₂ = C (I)

A oder ^A

R₂-N-R₃ /-""^Ai*·.

?1 ?2

worin bedeuten:

R₁ ein Wasserstoffatorn oder einen Methylrest;

Rp und R, einzeln jeweils einen kurzkettlgen Alkylrest, einen Phenylrest oder einen Aralkylrest oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie hängen, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten, 5- oder 6-glledrigen heterocyclischen Ring;

A eine Einfachbindung oder einen verbindenden Rest mit mindestens zwei aus Wasserstoff-, Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen bestehenden Atomen;

A₁, Z₁ und Z₂ diejenigen Atome, die zusammen mit dem Stickstoffatom zur Vervollständigung eines gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten, 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings erforderlich sind,

enthält.

3. Farbdiffusionsübertragungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat enthält,

709852/1188

- HI_--

bei dessen Herstellung als Vlnylmonomere solche der allgemeinen Formeln:

^R4 y\

C ρ CH₂-C. ,.Αχ. (H)

I /5 ^XB - B* N

^R6

^R7 _ * /^R7 (HD

CH. » C ^R8 CH₂-C ,-Z_6n

^NB· - B^ N -

ο » υ .0 ^"2 ν

^ I 'Θ „Θ ^ΝΒ· - B^₁ N- Rq

B¹ - N - R_f R,

10

worin bedeuten:

R. und Ry einzeln Jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Methylrest;

und Rg einzeln jeweils einen kurzkettigen Alkylrest, einen Fhenylrest oder einen Aralkylrest;

und Rg bzw. R₈ und R₁₀ zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie hängen, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten, 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring;

und Rq einzeln jeweils einen kurzkettigen Alkylrest oder einen Aralkylrest;

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R₁₀ ein Wasserstoffatorn, einen kurzkettigen Alkylrest oder einen Aralkylrest;

B und B* einzeln jeweils eine Einfachbindung oder einen bindenden Rest mit mindestens zwei aus Wasserstoff-, Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen bestehenden Atomen;

B₁, Z-z und Z^ bzw. B₁ ·, Zc und Zg zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie hängen, die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten, 5- oder 6-gliedrlgen heterocyclischen Rings erforderlichen Atome und

X ein Anion, verwendet wurden.

4. FarbdiffusionsUbertragungsmaterial nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat aus einem Monomeren der allgemeinen Formeln:

R. ^R1

JHp = C CH₂-C

χ oder A (i)

^B2 - " * ^B5 /"^k\

worin bedeuten:

R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest;

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R₂ und R^ einzeln jeweils einen kurzkettigen Alkylrest, einen Phenylrest oder einen Aralkylrest oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an dem sie hängen, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten, 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring;

A eine Einfachbindung oder einen verbindenden Rest mit mindestens zwei aus Wasserstoff-, Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen bestehenden Atomen;

A₁, Z₁ und Z₂ diejenigen Atome, die zusammen mit dem Stickstoffatom zur Vervollständigung eines gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings erforderlich sind,

enthält.

5· Farbdiffusionsübertragungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat enthält, das mit dem Vinylmonomeren mit tertiärem Stickstoff an den tertiären Stickstoff des Monomeren pfropfmischpolymerisiert ist.

6. FarbdiffusionsUbertragungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat enthält, das mit dem Vinylmonomeren mit quatemärem Stickstoff an den tertiären Stickstoff des Monomeren pfropfmischpolymerisiert ist.

7. Farbdiffusionsübertragungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polymerisat enthält, das mit einer Mischung des Vinylmonomeren mit tertiärem Stickstoff und des Vinylmonomeren mit quatemärem Stickstoff mischpolymerisiert ist.

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8. Farbdiffusionsübertragungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat in dem Bildempfangsmaterial enthalten ist.

9. Farbdiffusionsübertragungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat in einer Bildempfangsschicht des Bildempfangsmaterials enthalten ist.

10. Farbdiffusionsübertragungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein lagenförmiges Behandlungsmittel enthält und in der Reihenfolge Bildempfangsmaterial, photographisches Aufzeichnungsmaterial und lagenförmiges Behandlungsmittel aufgebaut ist und daß das Polymerisat in dem lagenförmigen Behandlungsmittel untergebracht ist.

11. Farbdiffusionsübertragungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das lagenförmige Behandlungsmittel eine das Polymerisat enthaltende Fangschicht (scavenger layer) aufweist.

12. Farbdiffusionsübertragungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildempfangsschicht, gemessen im trockenen Zustand, 3 bis 10 um dick ist.

13. Farbdiffusionsübertragungsmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildempfangsschicht 10 bis 100 Gew.-96 Polymerisat enthält.

14. Farbdiffusbnsübertragungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Fangschicht (scavenger

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r" 2728S57

layer), gemessen in trockenem Zustand, 0,5 bis 10 um dick ist.

15. FarbdiffusionsUbertragungsmaterial nach Anspruchi4, dadurch gekennzeichnet, daß die Fangschicht (scavenger layer) 10 bis 100 Gew.-tf Polymerisat enthält.

16. FarbdiffusionsUbertragungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein lagenförmiges Behandlungsmittel enthält und in der Reihenfolge Bildempfangsmaterial, photographisches Aufzeichnungsmaterial und lagenförmiges Behandlungsmittel aufgebaut ist.

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