DE2716029A1

DE2716029A1 - Verfahren zur herstellung von naphthalin-1,3,6-trisulfonsaeure

Info

Publication number: DE2716029A1
Application number: DE19772716029
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl Chem Dr Behre; Rolf Dipl Chem Dr Puetter; Guido Dipl Chem Dr Steffan
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-04-09
Filing date: 1977-04-09
Publication date: 1978-10-19
Also published as: JPS53127449A; FR2386519A1; GB1577696A; US4180521A; FR2386519B1; IT1102569B; DE2716029C2; BR7802174A; IT7848790A0; BE865773A; CH634043A5

Description

5090 Leverkusen. Bayerwerk Gai/bc

1977

Verfahren zur Herstellung von Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure durch Sulfierung von Naphthalin.

Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure ist ein wichtiges Zwischenprodukt für die Hersteilung von FarbstoffZwischenprodukten, z.B. T-Säure, Η-Säure und Chromotropsäure, sowie ein Stabilisator für Diazoverbindungen (s. Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, 12. Band, S. 596 bis 597). Es ist bekannt (FIAT-Final-Report Nr. 1016, S. 37) die Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure wie folgt herzustellen: Naphthalin wird bei 2O°C in Schwefelsäuremonohydrat (=100 %ige Schwefelsäure) eingetragen, die Reaktionsmischung auf 80 bis 85 C erwärmt und eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird auf 145°C geheizt und nach Abkühlung auf 85°C mit weiterem Schwefelsäuremonohydrat verdünnt und bei 40°C im Verlaufe von 8 Stunden die Hauptmenge an 65%igem Oleum zugegeben. Die Reaktionsmischung wird auf 145°C geheizt, 2,5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, auf 6O°C heruntergekühlt, mit weiterem 65 %igem Oleum versetzt und

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2 bis 3 Stunden auf 150 bis 155°C geheizt. Aus dem Reaktionsgemisch wird Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure nicht isoliert, sondern das gesamte Gemisch wird zur Weiterverarbeitung zu T-Säure verwendet.

Aus der japanischen Offenlegungsschrift 96 552 (1975) istein Verfahren zur Isolierung von Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure bekannt, bei dem man Naphthalin mit Schwefelsäure und rauchender Schwefelsäure sulfiert, dem Reaktionsgemisch, das theoretisch mindestens 98 %ig an Schwefelsäure ist, Kristallkeime oder Wasser und gegebenenfalls Kristallkeime zufügt und die Schwefelsäurekonzentration zwischen 80 und 98 % einstellt. Dabei kristallisiert Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure aus. Die Trisulfierung von Naphthalin wird dabei in ähnlicher Weise wie vorstehend beschrieben durchgeführt, indem man zu konzentrierter Schwefelsäure Naphthalin zugibt, eine Stunde bei 80°C und eine Stunde bei 145°C rührt, dann abkühlt, weitere konzentrierte Schwefelsäure zugibt, anschließend auf 40°C abkühlt, nunmehr 60 %ige, rauchende Schwefelsäure zugibt und 3 Stunden bei 145 C rührt und schließlich bei dieser Temperatur nochmals 60 %ige, rauchende Schwefelsäure zugibt.

Diese beiden Verfahren beruhen auf einer schrittweisen SuIfierung des Naphthalins, erfordern wegen des relativ komplizierten Temperaturprogrammes lange SuIfierzeiten und sind daher für eine kontinuierliche Durchführung wenig geeignet.

Aus der japanischen Auslegeschrift 4575 (1952) ist ein Verfahren zur Herstellung von 1-Naphthylamin-3,6,8-tri-

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sulfonsäure bekannt, bei dem die Trisulfierung von Naphthalin vorgenommen wird, indem man auf Naphthalin konzentrierte Schwefelsäure oder reine Schwefelsäure und rauchende Schwefelsäure gleichzeitig einwirken läßt. Beispielsweise erhitzt man zunächst 90 bis 100 %ige Schwefelsäure auf 150 bis 28O°C, gibt dann gleichzeitig Naphthalin und über 10 % Schwefelsäureanhydrid enthaltende rauchende Schwefelsäure zu und läßt die:
ter Rühren reagieren.

säure zu und läßt diese Bestandteile bei 150 bis 28O°C un-

Bei diesem Verfahren erfolgt, wie eine Nachprüfung ergeben

hat (s. Beispiele 4, 5 und 6),eine verstärkte oxidative Zerstörung des Naphthalins. Außerdem enthält das SuIfier- gemisch erhebliche Mengen an Naphthalin-1,3,5,7-tetrasul- fonsäure. Im Vergleich zu anderen bekannten Verfahren ist ein höherer Verbrauch an Schwefelsäuremonohydrat und Oleum erforderlich. Ein weiterer Nachteil ist die verstärkte Korrosion bei den hohen Reaktionstemperaturen. Die angegebenen hohen Ausbeuten an Naphthalin-1,3,6-trisulfon- säure werden im allgemeinen nicht erreicht. Dieses Ver fahren ist deshalb unwirtschaftlich und technisch nicht vorteilhafter als andere bekannte Verfahren. Offenbar hat es deshalb bis heute keine technische Anwendung gefunden.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure durch SuIfierung von Naphthalin mit Schwefelsäure und Oleum gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in vorgelegte Schwefelsäure oder niedrig konzentriertes Oleum bei 140 bis 24O°C gleichzeitig Naph thalin und die Hauptmenge Oleum eindosiert, die Temperatur einige Zeit bei 140 bis 24O°C hält und dann die Restmenge Oleum bei 140 bis 24O°C zufügt und noch einige Zeit bei

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dieser Temperatur nachrührt.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Bildung von Naphthalin-1,3,5,7-tetrasulfonsäure weitgehend vermieden. Ferner wird Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure in hoher Ausbeute und bei verkürzter Reaktionszeit erhalten.

Man kann das erfindungsgemäße Verfahren beispielsweise durchführen, indem man in vorgelegte Schwefelsäure bei 140 bis 24O°C, vorzugsweise bei 150 bis 190°C, besonders bevorzugt bei 160 bis 160°C, Naphthalin und die Hauptmenge Oleum gleichzeitig innerhalb 10 bis 200 Minuten, vorzugsweise innerhalb 30 bis 90 Minuten einlaufen läßt (= Simultandosierung). Das Naphthalin kann dabei in fester Form oder in geschmolzenem Zustand eindosiert werden. Geeignete Schwefelsäure-Konzentrationen sind 80 bis 100 Gew.-%. Auch Oleum mit einem Gehalt bis zu 20 Gew.-% Schwefeltrioxid kann als Vorlage dienen. Bevorzugt kommt Schwefelsäuremonohydrat (= 100 %ige Schwefelsäure) zum Einsrr/..

Der Schwefeltrioxid-Gehalt im einlaufenden Oleum kann beispielsweise 10 bis 1OO Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 80 Gew.-% betragen. Insbesondere kann das handelsübliche, ca. 65 %ige Oleum eingesetzt werden.

Pro Mol Naphthalin können z.B. 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 2 bis 4 Mol, 80 %ige Schwefelsäure bis 20 %iges Oleum vorgelegt werden. Pro Mol Naphthalin kann man dann bei der Simultandosierung 1,8 bis 3 Mol, vorzugsweise 2,4 bis 2,8 Mol,Schwefeltrioxid in Form von Oleum einlaufen lassen.

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Eine besonders günste Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, die Simultandosierung mit einem geringfügigen Vorlauf an Naphthalin durchzuführen. Damit können lokale Schwefeltrioxid-Überschüsse und die Bildung von Naphthalin-1,3,5,7-tetrasulfonsäure weitgehend vermieden werden.

Nach beendeter Simultandosierung wird die Reaktionsmischung beispielsweise O,25 bis 1O Stunden bei 14O bis 24O°C, vorzugsweise 1 bis 4 Stunden bei 160 bis 180°C gehalten. Dann wird mit weiterem Oleum versetzt und die Trisulfierung im Verlaufe von O,25 bis 4 Stunden bei 140 bis 24O°C, vorzugsweise in 0,5 bis 2,5 Stunden bei 160 bis 18O°C, zuendegeführt. Pro Mol Naphthalin kann man hierbei beispielsweise 0,01 bis 2 Mol, vorzugsweise 0,2 bis 0,7 Mol, Schwefeltrioxid in Form von Oleum einsetzen.

Vorzugsweise erfolgt die Vorlage von Schwefelsäure, die Simultandosierung von Naphthalin und Oleum und die Zugabe von restlichem Oleum bei der gleichen Temperatur innerhalb der angegebenen Bereiche.

Ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Zugabe des Oleums in zwei Teilmengen, wobei die Hauptmenge des Oleums, beispielsweise 1,8 bis 3,0 Mol Schwefeltrioxid in Form von Oleum, pro Mol eingesetztes Naphthalin, zusamnen mit Naphthalin und die Restraenge des Oleums, beispielsweise 0,01 bis 2,0 Mol Schwefeltrioxid in Form von Oleum, pro Mol eingesetztes Naphthalin, nach beispielsweise O,25 bis 10 Stunden zugegeben wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren bietet gegenüber den in der Technik durchgeführten Verfahren eine Reihe von Vor-

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teilen. So ist die Reaktionszeit, bedingt durch den Wegfall von Aufheiz- und Abkühlzeiten wesentlich kürzer. Durch die mögliche Arbeitsweise bei praktisch konstanter Temperatur ist die thermisch-mechanische Beanspruchung des oder der SuIfierkessel geringer. Der Energiebedarf ist ebenfalls geringer, da mehrere Aufheizungen und Abkühlungen vermieden werden. Schließlich eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren für eine kontinuierliche Durchführung. Die Ausbeute und Reinheit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure sind wesentlich besser als im Verfahren der japanischen Auslegeschrift 4575 (1952) und, bei Erzielung der obenqenannten Vorteile, etwa gleich oder nur geringfügig schlechter im Vergleich mit denen des Verfahrens nach FIAT-Final-Report Nr.1016, S.37 oder der japanischen Offenlegungsschrift 96 552 (1975).

Es ist überraschend, daß das erfindungsgemäße Verfahren zu so guten Ergebnissen führt, da bei den ausschließlich angewendeten relativ hohen Temperaturen und der gleichzeitigen Zugabe von Naphthalin und Oleum mit Nebenreaktionen und Zersetzungen in größerem Umfang gerechnet werden mußte. Das nach Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorliegende Produkt kann ohne Isolierung der Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure auf beliebige Weise weiterverwendet werden. Beispielsweise ist es zur Herstellung von T-Säure und Η-Säure geeignet, wobei die Schritte Nitrierung, Auskreidung, Reduktion und Abscheidung von T-Säure und überführung der T-Säure in Η-Säure entsprechend FIAT-Final-Report Nr. 1016, S. 32 bis 39 oder auf andere Weise durchgeführt werden können.

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Beispiele; Beispiel 1

In einer SuIfierapparatur bestehend aus einem 2 Liter-Sechshals-Kolben bzw. einem SuIfierbecher mit Säbelrührer, Rückflußkühler, Thermometer, Gaseinleitungsrohr für Stickstoff und zwei Tropftrichtern,von denen einer,für Naphthalin, be heizbar ist, werden 294 g (3,0 Mol) Schwefelsäuremonohydrat (= 1OO %ige Schwefelsäure) bei 160°C vorgelegt. Nach Spülen der Apparatur mit Stickstoff läßt man simultan 128 g (1,0 Mol) flüssiges Naphthalin und 308 g Oleum 65 %ig (2,5 Mol freies SO₃) im Verlaufe von 30 Minuten bei 170°C so einlaufen, daß das Naphthalin einen ge ringfügigen Vorlauf erhält. Die Reaktionsmischung wird 12O Minuten bei 170°C gehalten (1. Rührzeit), im Verlaufe von 10 Minuten bei der gleichen Temperatur mit 65 g Oleum 65 %ig (0,53 Mol freies SO₃) versetzt und 75 Minuten bei 170°C nachgerührt (2. Rünrzeit). Das resultierende Naphthalin-Trisulfonsäure-Isomerengemisch wird ohne Zwischenisolierung der Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure durch Nitrierung, Kreidung und Eisenreduktion nach Bechamp zu einem Naphthylamin-Trisulfonsäure-Isomerengemisch (T-Säure-Isomerengemisch) weiterverarbeitet.

Die Ausbeute an Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure beträgt 72 % bezogen auf Naphthalin bzw. 73,5 % bezogen auf die Summe an Naphthalin-Tr!sulfonsäuren. Mittels Hochdruck-Flüssigkeitschromatographie wurde die Ausbeute an 1 - Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure (T-Säure) zu 63 bis 64 %, bezogen auf Naphthalin,ermittelt.

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Durch Hochdruck-Flüssigkeitschromatographie wurden in der nach der Sulfierung vorliegenden Reaktionsmischung folgende Verbindungen bestimmt:

Naphthalin-1,3,5-trisulfonsäure: 2,4 Gew.-% Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure: 33,3 Gew.-% Naphthalin-1,3,5,7-tetrasulfonsäure: 0,6 Gew.-% Dinaphthylsulfon-Tetrasulfonsäurcn: ca. 2 Gew.-% Schwefelsäure ca.53 Gew.-%

Beispiele 2a bis 2z

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden folgende Reaktionsparameter variiert:

1. Molverhältnis Naphthalin zu Schwefelsäuremonohydrat

2. Molverhältnis Naphtha¹ in zu freiem SO., (1. Teilmenge)

3. Molverhältnis Naphthalin zu freiem SO₃ (2. Teilmenge)

4. Temperatur

5. Dosierzeit

6. 1. Rührzeit

7. 2. Rührzeit

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

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Tabelle 1

	Einsatz	SO., zu Naph	SO₃ zu Naph	Reakticnsbedinqunqen	Do	1.Rühr	2.Rühr	Tem- De-	Ausbeute	T- Säu-	Zusai	(jroensetzuncr	>r'-t	des SuIfiera	säure	emisches +)
Bei-	Molverhältnisse	thalin	thalin	Reaktionszeit	sie	zeit	zeit	ra-	Naph- tha-	re	1,3,5- iatih ta Ii	11,3,6- Ttri—cd«				Dinaph- thyl-sul-
	Mono-	(1 .Teil	(2.Teil	ren			tur	lin-							fon-tetra-
	hy-	menge)	menge)					1,3,6-							sulfonsäuren
	drat							tri-
	zu							sul-
	Naph							fon-
	tha	2,8:1	0,2:1	Min.	Min.	Min.		säure						Gew.-%
	lin	2,5:1	0,5:1	30	150	60	⁰C		Mol-%			Gew.		0
		2,5:1	0,5:1	30	240	60	165	Mol-%	54	Gew.-%	Gew.-%	9,7	-%	0,3	Gew.-%
OB	1,2:1	2,6:1	0,4:1	30	120	30	160	61	59	6,1	36,5	9,6		0,3	ca. 2
»ν.	2:1	2,3:1	0,7:1	30	60	60	170	66	63	4,9	34,ö	9,3		0	ca. 2
♦ "■	3:1	2,5:1	0,5:1	30	180	120	180	71	62	3,3	32,6	8,2		0,2	ca. 2
	4:1	2,6:1	0,4:1	30	120	120	165	70	55	3,0	29,0	9,2		0,7	ca. 2
3^e	3:1	2,7:1	0,3:1	30	180	120	170	62	63	2,8	28,7	9,1		0,4	ca. 2
2f	3:1	2,8:1	0,2:1	30	180	120	165	71	61	2,5	32,7	8,5		0,2	ca. 2
2g	3:1	2,9:1	0,1:1	30	240	120	165	69	59	3,1	31,8	9,1		1,2	ca. 2
2h	3:1	2,6:1	0,4:1	30	180	120	160	66	60	3,0	30,6	8,8		0,2	ca. 2
2i	2:1	2,6:1	0,4:1	15	150	60	165	67	56	4,9	35,6	8,4		2,8	ca. 2
2k	3:1	60	150	60	165	63	52	3,7	29,1	7,2		1,2	ca. 2
21	2:1		165	58	53	5,7	30,8	7,8		I ca. 2
2m	2:1	60	5,1	31,9		ca. 2

+) Der

zu

% ist praktisch ausschließlich Schwefelsäure

CD (O

Tabelle 1 (Fortsetzung)

	Einsatz	SO, zu	SO, zu	Reaktionsbcdinqunqen	Do	1.Rühr	2.Rühr	Tem- De-	Ausbeute	T- Säu-	Zusanmensetzunq des	Gew.-%	1,3,7- r -tetr,	Sulfieracmisches +)	Dinaph- thyl-sul-
Bei spiel	Molverhältnisse	Naph	Naph	Reaktionszeit	sie	zeit	zeit	t-* ra-	Naph- tha-	re	1,3,5-11,3,6- ■•laphtalintri-ode	35,8		1,3,5,7- asu1fon	fon-tetra-
	Mono-	thalin	thalin	ren			tur	lin-			35,3		säure	sulfonsäuren
	hy-	(1.Teil	(2.Teil					1,3,6-			34,3
	drat	menge)	menge)					tri-			30,2
	zu							sul-			31,5
	Naph							fon-			31,5
	tha			Min.	Min.	Min.		säure			31,7
	lin	2,5:1	0,5:1	30	120	60	°C		Mol-%		26,5	Gew.-%		Gew.-%
		2,5:1	0,5:1	30	240	60	60	MDl-%	61	Gew.-%	29,0	9,5	Gew.-%	ca. 2
CU 3«	2:1	2,7:1	0,3:1	30	180	60	60	68	60	5,0	31,5	9,6	0,2	ca. 2
Cßo	2:1	2,7:1	0,3:1	30	270	60	65	67	53	4,9	32,4	9,3	0,3	ca. 2
rs3p	1,5:1	2,5:1	0,5:1	60	120	45	165	60	58	5,9	31,9	8,9	0,4	ca. 2
3<ϊ	3:1	2,5:1	0,5:1	60	120	60	165	65	61	4,1	31,8	8,6	0,1	ca. 2
	3:1	2,5:1	0,5:1	60	120	75	165	68	61	3,9	8,4	0,5	ca. 2
2s	3:1	2,5:1	0,5:1	30	120	60	165	68	62	3,7	8,3	0,7	ca. 2
2t	3:1	2,5:1	0,5:1	30	120	60	155	69	51	3,5	6,7	0,8	ca. 2
2u	3:1	2,5:1	0,5:1	30	120	60	160	57	56	9,6	7,3	0,4	ca. 2
2v	3:1	2,5:1	0,5:1	30	120	60	165	63	61	4,0	8,4	0
2w	3:1	2,5:1	0,5:1	30	120	60	170	68	62	3,7	9,3	0,6	ca. 2
2x	3:1	2,5:1	0,5:1	30	120	60	175	70	61	2,9	9,1	0,2	ca. 2
2y	3:1		180	69	61	1,6	9,9	1,4	ca. 2
2z	3:1	69	1,2	1,1

+) Der Rest zu 100 % ist praktisch ausschließlich Schwefelsäure

Beispiel 3

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde ein Kessel von 6 m Inhalt verwendet und 1OOO kg Naphthalin, insgesamt 2270 kg Schwefelsäuremonohydrat und insgesamt 29OO kg Oleum 65 %ig eingesetzt, die im gleichen Verhältnis wie in Beispiel 1 beschrieben in zwei Teilmengen zugesetzt wurden. Die Ausbeute an Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure betrug 70 bis 71 % bezogen auf Naphthalin. Die Ausbeute an T-Säure betrug 62 bis 63 % (bezogen auf Naphthalin) .

Durch Hochdruck-Flüssigkeitschromatographie wurden in der nach der Sulfierung vorliegenden Reaktionsmischung folgende Verbindungen bestimmt:

Naphthalin-1,3,5-trisulfonsäure 3,3 Gew.-%

Naphthalin-1,3,6-trisul^cnsäure 32,6 Gew.-%

Naphthalin-1,3,7-trisulfonsäure 9,0 Gew.-%

Naphthalin-1,3,5,7-tetrasulfonsäure 0,7 Gew.-%

Dinaphthylsulfon-tetrasulfonsäuren ca. 2 Gew.-%

Schwefelsäure ca. 53 Gew.-%

Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel entsprechend der japanischen Auslegeschrift 4575 (1952))

In einer Sulfierapparatur, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 300 g (3,06 Mol) Schwefelsäuremonohydrat bei 170°C vorgelegt. Nach Spülen der Apparatur mit Stickstoff wurden simultan 128 g (1,0 Mol) flüssiges Naphthalin und die Ge samtmenge von 373 g Oleum 65 %ig (3,03 Mol freies SO-) im Verlaufe von 30 Minuten bei 180°C einlaufen gelassen und die Reaktionsmischung 2 Stunden bei 180°C nachgerührt.

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Die Ausbeute an Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure betrug 63 % bezogen auf Naphthalin. In der Reaktionsmischung wurden folgende Gehalte bestimmt:

Naphthalin-1,3,5-trisulfonsäure: 1,9 Gew.-%

Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure: 28,9 Gew.-%

Naphthalin-1,3,7-trisulfonsäure: 0,2 Gew.-%

Naphthalin-1,3,5,7-tetrasulfonsäure: 12,4 Gew.-%

Dinaphthylsulfon-tetrasulfonsäuren: ca. 3 Gew.-%

Schwefelsäure ca. 53 Gew.-%

Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel entsprechend der japanischen Auslegeschrift 4575 (1952))

Es wurde wie in Beispiel 4 verfahren, jedoch wurde die Reaktionstemperatur auf 170C gehalten und 4 Stunden nachgerührt. Es ergab sich eine Ausbeute an Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure von 61 % bezogen auf Naphthalin. In der Reaktionsmischung wurden die Gehalte folgender Stoffe bestimmt:

Naphthalin-1,3,5-trisulfonsäure: 10,1 Gew.-%

Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure: 28,0 Gew.-%

Naphthalin-1,3,7-trisulfonsäure: 6,5 Gew.-%

Naphthalin-1,3,5,7-tetrasulfonsäure: 0,7 Gew.-%

Dinaphthylsulfon-tetrasulfonsäuren: ca. 2,5 Gew.-%

Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel entsprechend der japanischen Auslegeschrift 4575 (1952))

Es wurde wie in Beispiel 4 verfahren, jedoch wurde die Reaktionstemperatur bei 160°C gehalten und 6 Stunden nachgerührt. Es ergab sich eine Ausbeute an Naphthalin-1,3,6-

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trisulfonsäure von 61 I bezogen auf Naphthalin. In der Reaktionsmischung wurde der Gehalt folgender Stoffe bestimmt:

Naphthalin-1,3,5-trisulfonsäure: 10,5 Gew.-%

Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure: 27,7 Gew.-%

Naphthalin-1,3,7-trisulfonsäure: 7,0 Gew.-%

Naphthalin-1,3,5,7-tetrasulfonsäure: 0,1 Gew.-%

Dinaphthylsulfon-tetrasulfonsäuren: ca. 3,5 Gew.-%

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Claims

Patentansprüche

M )i/Verfahren zur Herstellung von Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure durch Sulfierung von Naphthalin mit Schwefelsäure und Oleum, dadurch gekennzeichnet, daß man in vorgelegte Schwefelsäure oder niedrig konzentriertes Oleum bei 140 bis 24O°C gleichzeitig Naphthalin und die Hauptmenge Oleum eindosiert, die Temperatur einige Zeit bei 140 bis 24O°C hält, dann die Restmenge Oleum bei 140 bis 24O°C zufügt und noch einige Zeit bei dieser Temperatur nachrührt.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 80 bis 1OO %ige Schwefelsäure oder bis zu 20 Gew.-% Schwefeltrioxid enthaltendes Oleum vorlegt.
3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 bis 10 Mol 80 bis 100 %ige Schwefelsäure pro Mol eingesetztes Naphthalin vorlegt.
4) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man gleichzeitig mit Naphthalin pro Mol Naphthalin 1,8 bis 3 Mol Schwefeltrioxid in Form von 10 bis 100 Gew.-% Schwefeltrioxid enthaltendem Oleum einlaufen läßt.
5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Zugabe von Naphthalin und der Haupt- menge Oleum die Temperatur von 140 bis 24O°C für 0,25 bis 10 Stunden hält.

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6) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Restmenge Oleum mit einem Schwefeltrioxidgehalt von 10 bis 100 Gew.-% in einer Menge einsetzt, die 0,01 bis 2,0 Mol Schwefeltrioxid pro Mol Naphthalin entspricht.
7) Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Zugabe der Restmenge Oleum die Trisulfierung in 0,25 bis 4 Stunden zuende führt.
8) Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen von 160 bis 180 C arbeitet.
9) Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die gleichzeitige Zugabe von Naphthalin und Oleum mit einem geringen Vorlauf an Naphthalin durchführt.

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