DE2714657C3

DE2714657C3 - Hydraulikflüssigkeit

Info

Publication number: DE2714657C3
Application number: DE2714657A
Authority: DE
Inventors: Eugene Robert Bay City Mich. Jakubczak
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1977-01-19
Filing date: 1977-04-01
Publication date: 1982-02-25
Also published as: DE2714657A1; AU2395077A; DE2714657B2; MX144472A; SE425666B; ATA232377A; JPS5390366A; IT1075591B; BR7702766A; FR2378091B1; BE854321A; US4137189A; AT359619B; FR2378091A1; SE7703526L; JPS5521781B2; GB1582371A; AU504662B2; CA1088507A

Description

Ci-C — C CH — C — OR

I CCl₂
Cl-C-C CH- C-OR

I Il

ei ο

worin die Substituenten R jeweils für Aikyl mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Tetrahydrofurfural stehen, und

(C) 0,25 bis 03 Gewichtsprozent Antimondithiocarbamat, Antimonphosphordithionat, Bleidilhiocarbamat und/oder Bleiphosphordithionat.

Der Einsatz verschiedener Flüssigkeiten unter Einfchluß flüssiger Siloxane zur Kraftübertragung ist bekannt. Zu Beginn dieser Entwicklung war die Kraftübertragung selbst das wesentliche Ziel. Mit runehmender Komplexität der mechanischen Systeme kamen andere Faktoren zum Tragen, wie die Schmiereigenschaften der jeweiligen Flüssigkeit, die genauso wichtig wurden. Nun hat sich die Forschung der Suche nach einer allgemein einsetzbaren Hydraulikflüssigkeit tugewandt, nämlich einem aus einer einzigen Flüssigkeit tusammengesetzten Mittel, das sich bei allen auf Flüssigkeiten beruhenden Kraftübertragungssystemen tiner mechanischen Vorrichtung, wie beispielsweise tines Automobils, verwenden läßt. Ein solches allgemein •insetzbares flüssiges Mittel könnte es den Automobil-Herstellern gegebenenfalls ermöglichen, für alle mit Hydraulikflüssigkeiten betriebenen Einrichtungen eines bestimmten Automobils beispielsweise nur ein einziges Vorratsgefäß Vorzusehen, wodurch sich das Gesamtge^ wicht des Automobils erniedrigen und die Möglichkeit ten einer Verunreinigung irgendeines bestimmten Hydraulikflüssigkeitssystems herabsetzen ließen.

Eine derartige allgemein einstellbare Flüssigkeit wurde vor kurzem entwickelt Diese Flüssigkeit besteht im wesentlichen aus einem trimethylsilylendblockiertem Polydimethylsiloxan, dem ein Ghlorendat sowie eine Antimon- oder Bleiverbindung zugesetzt sind. Im einzelnen wird hierzu auf BE-PS 8 39 860 verwiesen. Diese allgemein einsetzbare Flüssigkeit arbeitet zwar sehr gut, verfügt jedoch über keinen ausreichend niedrigen Trübungspunkt Demgegenüber wurde nun gefunden, daß die Verwendung eines flüssigen Siloxans der im folgenden näher beschriebenen Art anstelle der gemäß BE-PS 8 39 860 verwendeten Flüssigkeit nicht nur eine geeignete allgemein einsetzbare Hydraulikflüssigkeit ergibt sondern auch zu einer Flüssigkeit führt, die einen niedrigeren Trübungspunkt aufweist

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines als Hydraulikflüssigkeit geeigneten Mittels. Es soll hierdurch ein Mittel vorgesehen werden, das sich als allgemein ersetzbare Hydraulikflüssigkeit bei allen auf Flüssigkeiten beruhenden Kraftübertragungssystemen einer mechanischen Vorrichtung verwenden läßt. Gleichzeitig soll diese Hydraulikflüssigken, auch für die erforderliche Schmierung der Vorrichtung sorgen, bei

2i) der sie eingesetzt wird. Insbesondere soll erfindungsgemäß eine Hydraulikflüssigkeit vorgesehen werden, die sich sowohl bei Servolenkungen als auch Servobremsen von Fahrzeugen verwenden läßt Vor allem soll es sich hierbei um eine Hydraulikflüssigkeit handeln, die über einen wesentlich niedrigeren Trübungspunkt verfügt als die bisher üblichen allgemein einsetzbaren Hydraulikflüssigkeiten.

Diese Aufgabe wird nun durch die Erfindung in der im Anspruch bezeichneten Weise gelöst

Beim Bestandteil (A) der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit handelt es sich um ein flüssiges Siloxan mit einer Viskosität von weniger als 10 000 Centistoke bei 25°C. Erfindungsgemäß geeignete flüssige Siloxane setzen sich zusammen aus R'SiO3/r, R"2SiO- und R"₃SiOi/2-Einheiten.

Der Rest R' kann Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, 3-Chlorpropyl oder 3.3,3-TrifIuorpropyl sein.

Wenigstens 95% der Reste R" müssen Methyl bedeuten, wobei vorzugsweise die gesamten Reste R" Methyl darstellen. Bis zu 5% der Reste R" können jedoch auch Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohlenwasserstoffreste sein, bei denen es sich nicht um den Methylrest handelt. Sind im flüssigen Siloxan andere derartige Reste vorhanden, dann soll es sich dabei vorzugsweise um Kohlenwasserstoff- oder Halo genkohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffato men handeln.

Bei den vorliegend verwendeten flüssigen Siloxanen müssen 1 bis 10 Molprozent R'SiOi/j-Finheiten vornan-

M den sein, wobei das Verhältnis der RSiOj/?- Einheiten zu den R"iSiOi 2-Einheiten weniger als 1,2 betragen muß.

Selbstverständlich können auch Gemische zweier oder mehrerer der oben angegebenen flüssigen Siloxane bei der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit eingesetzt werden. Ebenfalls gilt als Viskositätsgrenze diejenige der fertigen Flüssigkeit, und zwar unabhängig davon, ob es sich dabei um ein einziges Siloxan oder ein Siloxangemisch handelt. Wird ein Gemisch aus Siloxanflüssigkeiten eingesetzt, dann können einer oder mehrere der Bestandteile dieses Gemisches über Viskositäten Von über 10 000 Centistoke bei 25⁰C Verfügen, sofern die Viskosität des erhaltenen Gemisches nicht über diesen Grenzwert hinausgeht

Die er firidungsgernäß geeigneten Siloxanflüssigkeiten wenden am besten durch basische Katalyse und Äquilibrierung nach dem Fachmann bekannten Techniken hergestellt

Der Bestandteil (B) der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit ist ein Chlorendat der allgemeinen Formel

Cl

Cl—C — C-

-CH- C — OR

CCl₂

c-c-A-ca-c-OR

Cl

worin die Reste R jeweils für Alkyl mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Tetrahydrofurfural stehen. R kann daher in obiger Formel Butyl, tert-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Äthylhexyl, Nonyl, Decyl oder den Rest

H₂C-

-CH₂

H₂C

CHCH₂-

bedeuten. Vorzugsweise steht der Substituent R für Butyl, Hexyl, Octyl oder 2-Äthylhexyl.

Beim Bestandteil (C) der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit handelt es sich um ein Antimon- oder Bleidithiocarbamat oder ein Antimon- oder Bleiphosphordithionat Insbesondere ist dieser Bestandteil ein Antimondialkylphosphordithioat, ein Antimondialkyldithiocarbamat, ein Bleidialkylph-^sphordithioat oder ein Bleidialkyldithiocarbamiit Solche Verbindungen haben die allgemeinen Formeln

(R⁷⁷O)₂PS

,Sb

l.R"'jNCS/,Sb

S
(R¹⁷⁷O)₂PS

,Pb

oder

R'"₂NCS /₂Pb

Hierin bedeuten die Substituenten R"⁷ jeweils Alkyl mit vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen. Einzelbeispiele für Reste R⁷⁷' sind Butyl, tert-Butyl, Hexyl, Octyl, 2-Äthylhexyl oder Decyl, wobei Butyl, Octyl und 2-Äthylhexyl bevorzugt werden.

Die Heisteliung der erfindungsgemäßen Hydraulik^ flüssigkeit erfolgt, indem man die Bestandteile (B) und (C) einfach zum flüssigen Siloxan (A) gibt und alles fründlich miteinander vermischt Das Mengenverhältnis der Bestandteile sollte den oben angegebenen Werten entsprechen. Zur Erzielung bester Ergebnisse empfiehlt es sich ferner, die Bestandteile (B) und (C) so auszuwählen, daß sie über den ganzen Temperaturbereich der vorgesehenen Verwendungsart beispielsweise über einen Temperaturbereich von -40" C bis 120"C bei Automobilen, im flüssigen Siloxan (A) löslich bleiben. Die Löslichkeit läßt sich in gewissem Ausmaß durch die in den drei Bestandteilen vorhandenen Alkylgruppen steuern.

Soweit bisher bekannt ist, sind für den Einsatz des erfindungsgemäßen Mittels als Hydraulikflüsjgkeit

ίο keine speziell ausgelegten Vorrichtungen oder Systeme erforderlich. Das erfindungsgemäße Mittel läßt sich daher in herkömmlicher Servolenk-, Servobrems- oder anderen Hydrauliksystemen verwenden. Nachdem es sich bei der vorliegenden Hydraulikflüssigkeit jedoch um eine sogenannte allgemein einsetzbare Hydraulikflüssigkeit handelt drängt es sich natürlich auf, daß neue zentrale Hydrauliksysteme entwickelt werden.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert Alle darin angegebenen Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht und alle Viskositätswerte sind bei 25° C gemessen, sofern nichts anderes gesagt ist

Im folgenden werden zunächst die bei den Beispielen eingesetzten Untersuchungsmethoden beschrieben.

Untersuchung in der Vierkugelapparatur

Zur Ermittlung dvM Schmierverhaltens verwendet man eine Roxana-Vierkugelapparatur mit üblichen 1,27 cm großen Chromstahlkugeln (AISI-E-52100), die man vorher durch Ultraschall mit Toluol und Aceton gereinigt und an der Luft getrocknet hat Andere Teile der Apparatur werden vor Versuchsbeginn mit Toluol und Aceton gespült sowie an der Luft getrocknet Der mittlere Narbendurchmesser aus sechs Ablesungen wird ermittelt und in mm angegeben. Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse sind auf ± 10% reproduzierbar.

Ermittlung der Trübungspunkttemperatur

Diese Untersuchung dient zur Bestimmung des Ausmaßes der Verträglichkeit (nämlich wechselseitigen Löslichkeit) der Bestandteile des eifindungsgemäßen Mittels. Zu diesem Zweck bestimmt man diejenige Temperatur, bei der eine Phasentrennung auftritt. Hierbei handelt es sich um denjenigen Punkt, an dem eine in einem 1,27 cm großen Glasröhrchen befindliche Probe opak erscheint. Die probenhaltigen Glasröhrchen sind in einem gerührten Bad aus Isopropylalkohol angeordnet, dessen Temperatur man in Geschwindigkeiten von 0.5" C pro Minute unter Verwendung von Trockeneis als Kühlmittel erniedrigt Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse sind auf ±3°C reproduzierbar.

Beispiel I

Einen mit Kühler, Dean-Stark-Falle, Rührer.Thermometer und Wasserzugabevorrichtung versehenen 5-Liter-Dreihalskolben beschickt man mit 596,2i g Chlorpropyltrimethoxysilan, 733.5Og cyclischen Polydimethylsiloxanen, 170,25 g Hexamethyldisiloxan, 375 ml Heptan und 1.5 g Trifluormelhansulfonsäure. Diese Beschickung ist so berechnet, daß sie als Zwischenprodukt ein Copolymer aus

20 Molprozent ClCH^HiCHjSiOj/i'Einheiten, 66 Molprozertl (CHj^SiO-Einheiten und 14 Moiprozent (CH₃)3SiÖi/2-Einheiten

ergibt. Die obige Beschickung wird auf 70⁰C erhitzt und tropfenweise derart mit 100 g Wasser versetzt, daß sich die Methanolentwicklung steuern läßt (Es soll mit einer

Wassermenge gearbeitet werden, die der zur Entfernung der Methoxygruppen benötigten stöchiometrischen Wassermenge entspricht oder gröBer ist) Das übergehende Methanol, Heptan und Siloxan wird aufgefangen und mit Wasser gewaschen, worauf man die Heptan-Siloxan-Schicht abtrennt und in das Reaktionsgefäß rückleitet. Nach beendeter Zugabe der stöchiometrischen Wassermenge läßt man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf Heptanrückfluß (etwa 110⁰C) kommen, wobei kein weiteres Methanol-Wasser-Azeotrop mehr entweicht. Sodann gibt man drei weitere Teilmengen von jeweils etwa 20% der stöchiometrisch erforderlichen Wassermenge tropfenweise zu, wobei man zwischen den jeweiligen Teilmengen jeweils auf Heptanrückflußtemperatur erwärmt Im Anschluß daran läßt man den Reaktionskolben auf unter 60° C abkühlen und versetzt das Reaktionsgemisch dann zur Neutralisation der als Katalysator vorhandenen Trifluormethansulfonsäure mit Natriumcarbonat in lOprozentigem Überschuß. Dann Filtriert man das Material und streift es bei einem Quecksilberdruck von 5 mm bis zu einer Temperatur von 130⁰C ab. Das dabei erhaltene Zwischenprodukt enthält weniger als 200 ppm SiOH- und SiOCH₃-GrUppen. 56,68 g dieses Zwischenprodukts, 94.43 g cyclische Polydimethylsiloxane, 149,03 g eines trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2 Centistoke und, bezogen auf das Gewicht des Siloxans, etwa 0,075 ± 0,025% Trifluormethansulfonsäure als Katalysator werden dann in ein mit Rührer, Kühler und Thermometer versehenes Reaktionsgefäß gegeben.

Alle Reaktanten sind wasserfrei und verfügen über einen niedrigen Silangehalt. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde auf 90"C erhitzt, dann auf Raumtemperatur (25° C) abgekühlt und anschließend bei dieser Temperatur 24 Stunden bis zur Gleichgewichtsviskosität gerührt. Sodann wird der Katalysator mit überschüssigem Natriumcarbonat neutralisiert, worauf man das Ganze filtriert. Die erhaltene Flüssigkeit streift man anschließend bis zu einer Temperatur von 225° C über eine Zeitspanne von 1 Stunde bei einem Quecksilberabsolutdruck von 1 mm in einem mit einer Stickstoffspülung versehenen Kolben, der mit einer kurzen Vigreuxkolonne versehen ist. derart ab. daß hierdurch 34% flüchtige Bestandteile entfernt werden. Da^c dabei zurückbleibende flüssige Siloxan hat eine Viskosität von etwa ?b Centistoke, setzt sich zusammen aus

etwa 4,5 Molprozent ClCH₂CH₂CH₂SiOj 2-Finheiten.
etwa 79,5 Molprozent (CHj^SiO-Einheiten und
etwa 16 Molprozent (CHi)jSiüi ι-Einheiten

und verfügt über ein Molverhältnis von Chlorpropylsilsesquioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0,28.

Beispiel 2

Einen mit Rührer. Kühler. Thermometer und Zugabetrighter versehenen 5 Liter-Kolben versetzt man mit 1470 ml Wasser, In den Tropftrichter gibt man ein Gemisch aus 780 g (653 ml) Propyltrichlorsilan, 1928 g (1847 ml) Dimethyldichlorsilan und 238 g (278 ml) Trimethyichlörsilan. Der Kolben wird mit Eis umpackt, damit die Temperatur nicht Wesentlich ansteigen kann, worauf man das im Kolben befindliche Wasser unter Rühren tropfenweiyj mit dem Chlorsilangemisch versetzt. Nach beendeter Chlorsilanzugabe trennt man das Siloxanhydrolysat von der wäßrigen Chlorwasserstofflösimg ab. (Zur besseren Abtrennung des Silorans versetzt man das Reaktionsgemisch hierzu vorzugsweise derart mit Heptan, daß sich ein Gemisch aus 60% Heptan und 40% Siloxan ergibt) Die wäßrige Chlorwasserstoffschicht wird abgezogen, worauf man die Siloxanschicht mehrmals mit destilliertem Wasser wäscht Im Anschluß daran streift man die Siloxanschicht bei einem Quecksilberdruck von 1 mm 1,5 Stunden bei einer Temperatur von 115°Cabund filtriert das dabei erhaltene Produkt schließlich.

Einen mit Kühler, Falle, Rührer und Thermometer versehenen 500-ml-Kolben versetzt man mit 85,12 g des oben hergestellten Hydrolysate, 163,16 g cyclischen Polydimethylsiloxanen, 151,72 g eines trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2 Centistoke und 1,2 Tetrabuiylphosphoniumsilanolat als Katalysator (NeutraIäquivaIent = 2100). Vor Zugabe Jes Katalysators füllt man die Falle mit einem Teil des Reaktionsgemisches. D-.λ Reaktionsgemisch wird unter einem Quecksilberdruek von 60 mm auf 115³C erhitzt und unter Kreislaufrückfluß zur Entfernung von Wasser 30 Minuten auf diesen Bedingungen gehalten. Im Anschluß daran trocknet man das in der Falle befindliche Material und leitet es in das Reaktionsgefäß ein. Die Falle ersetzt man sodann durch einen Kühler und erhitzt das Ganze weitere 1,5 Stunden in der oben angegebenen Weise auf 115° C. Im Anschluß daran erhöht man die Temperatur unter Atmosphärendruck auf 160° C, beläßt das Reaktionsgemisch I Stunde unter diesen Bedingungen, streift es dann bei einer Temperatur von 225°C und einem Quecksilberdruek von 1 mm unter Verwendung einer Vigreuxkolonne ab und filtriert es schließlich. Das dabei erhaltene flüssige Siloxan hat eine Viskosität von etwa 30 Centistoke. setzt sich zusammen aus

etwa 4,5 Molprozent CH₃CH₂CH₂SiO3/2-Cinhei'en.
etwa 78.5 Molprozent(CHJjSiO-Einheiten und
etwa 17 Molprozent (CH3)₃SiOi/2-Einheiten

und verfügt über ein Molverhältnis von Propylsilsesquioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0.26.

Beispiel 3

Einen mit Rührer, Thermometer, Dean-Stark-Falle und Kühler versehenen 500-ml-Dreihalskolben versetzt man mit 159,2 g eines Hydrolysats aus etwa 9,6 Gewichtsprozent Monomethylsilsesquioxaneinheiten, et" a 87.2 Gewichtsprozent Dimelhylsiloxaneinheiten und etwa 3,2 Gewichtsprozent Trimethylsiloxyeinheiten, 39,5 g Trif uorpropylmethylcyclotrisi'oxan, 433 g cyclischen Polydimethylsiloxanen und 158,1 g eires trimethylsilyleidblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosi'ät von etwa 2 Centistoke, wobei min

bo einen Teil dieses Gemisches zum Füllen der Falle verwendet. Im Anschluß daran versetzt man den Kolben mit Tetrabutylphosphoniumsilanolat als Katalysator (1 Phosphoratom auf 10 000 Siliciumatcme) bringt das Reaktionsgeftiisch unter einem Quecksilberdruek von 60 mm auf eine Temperatur von 115°C und hält es zur Entfernung von Wasser unter Kreislaufrückfluß 30 Minuten auf diesen Bedingungen. Das in der Falle befindliche Material wird anschließend getrocknet und

in den Kolben gegeben, worauf man das Reaklionsgemisch wie oben angeführt weitere 1,5 Stunden auf 115°C erhitzt. Anschließend erhitzt man das Reaktionsgemisch unter Atmosphärendruck auf 160⁰C und beläßt es I Stunde unter diesen Bedingungen, worauf man es unter Verwendung einer Vigreuxkolonne über eine Zeitspanne von 1,5 Stünden bei einem Quecksilberdruck von 1 mm bis zu einer Temperatur von 225°C abstreift und schließlich filtriert. Das dabei erhaltene flüssige Siloxan hat eine Viskosität von etwa 21,5 Centistoke, setzt sich zusammen aus

etwa 4,5 Molprozent CHjSiCh/rEinheiten.

etwa 73 Molprozent (CI-^SiO-Einheiten.

etwa 5 Molprozent(CF)CH₂CH2)(CH₎)SiO-Einheiten

etwa 17,5 Prozent (CH₃)₃SiCWEinheilen.

und verfügt über ein Molverhältnis von Methylsilses· quioxaneinheiten zu Trimethyisiioxyeinheiien von etwa 0,26.

Beispiel 4

Einen mit Dean-Stark-Falle, Kühler. Rührer, Thermometer und Zugabetrichter versehenen 5-Liter-Dreihalskolben beschickt man mit 742 g Methyltrimethoxysilan, 2000 g cyclischen Polydimethylsiloxanen, 315 g Hexaniethyldisiloxan, 785 g Heptan und 3,14 g Trifluormethansulfonsäure als Katalysator. Das Reaktionsgemisch wird auf 70° C erwärmt und dann über den Tropftrichter tropfenweise in solcher Geschwindigkeit mit 151 ml Wasser versetzt, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches bei unter 85° C bleibt. Es entweichen zuerst flüchtige Bestandteile in Form einer einzigen Phase, die jedoch anschließend zwei Phasen bilden, von denen man die obere Phase in das Reaktionsgefäß riickführt. Nach beendeter Zugabe der ersten Teilmenge Wasser erhöht man die Temperatur auf 90⁰C und gibt tropfenweise weitere 151 ml Wasser zu. Nach beendeter Zugabe dieser Wassermenge erhöht man die Temperatur auf Rückflußbedingungen (etwa 115°C) und hält das Reaktionsgemisch etwa 30 Minuten unter diesen Bedingungen, wodurch das Wasser aus dem System entfernt wird. Sodann versetzt man das Reaktionsgemisch mit 20 ml Wasser und hält die Temperatur solange bei 115° C, bis das Wasser aus dem System entfernt ist. In der gleichen Weise gibt man noch zwei weitere Wassermengen mit jeweils etwa 20 ml zu. Nach Entfernung des gesamten Wassers aus dem System versetzt man das Reaktionsgemisch zur Neutralisation des Katalysators mit 30 g Natriumcarbonat Sodann streift man dai Produkt bei einem Quecksilberdruck von etwa 5 mm bis zu einer Temperatur von etwa 140⁰C ab und filtriert anschließend durch Supercel. Das dabei erhaltene Produkt besteht im wesentlichen aus

etwa 2Z2 Molprozent CH3S1O3/2- Einheiten,
etwa 65,5 Molprozent (CH₃)2SiO-Einheiten und
etwa 123 Molprozent (CH₃)₃SiOi/rEinheiten.

Das in obiger Weise hergestellte Hydrolysat setzt man anschließend nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren mit cyclischen Polydimethylsiloxanen sowie mit flüssigem trimethylsilylendblockiertem Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 2 Centistoke unter Verwendung eines Tetrabutylphosphoniumsilanolats als Katalysator (1 Phosphoratom auf 10 000 Siiiciumatome) um, wodurch man zu einem flüssigen Siloxan mit einer

Viskosität von etwa 22 Centistoke gelangt, das im wesentlichen aus

etwa 9 Molprozent (CH₃)SiO₃Zr Einheiten,
etwa 69 Molprozent (CH₃)2Si0-Einheiten und
etwa 22 Molprozent (CHj)jSiOf/2-Einheiten

besieht, und über ein Molverhältnis von Methylsilsesquioxaneinheiten zu Trimelhylsiloxyeinheiten von etwa 0,41 verfügt.

Beispiel 5

Nach dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren stellt man ein als Zwischenprodukt dienendes Hydrolysat her, das sich zusammensetzt aus

etwa 23 Molprozent CH iSiOj/r Einheiten,
etwa 65,3 Molprozent (CHi^SiO-Einheiten und
etwa 11,5 Molprozent (CHOiSiOi^-Einheiten.

Dieses Zwischenprodukt setzt man dann nach der in Beispiel J beschriebenen Arbeitsweise mit cyclischen Polydimethylsiloxanen und einem flüssigen trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 2 Centistoke unter Verwendung eines Tetrabutylphosphoniumsilanolats als Katalysator (1 Phosphoratom auf 10 000 Siliciumalome) um, wodurch man zu einem flüssigen Siloxan mit einer Viskosität von etwa 20 Centistoke gelangt, das sich im wesentlichen zusammensetzt aus

etwa 4.5 Molprozent CHiSiOj^- Einheiten,
etwa 78,5 Molprozent (CH^jSiO-Einheiten und
etwa 17 Molprozent (CHOjSiCWEinheiten,

und über ein Molverhältnis von Methylsilsesquioxaneinheilen zu Trimelhylsiloxyeinheiten von etwa 0.26 verfügt.

Beispiel 6

Es werden mehrere Hydraulikflüssigkeiten hergestellt und in der Vierkugelapparatur untersucht.

Die Flüssigkeit I besteht praktisch zu 100% aus dor 3-chlorpropylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 1.

Die Flüssigkeit II besteht praktisch aus 923% der 3-chlorpropyIsiIsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 1. 7,2% Di-2-äthylhexyIchlorendat und 03% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit III besteht im wesentlichen aus 923% der propylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 2. 7.2% Di-2-äthylhexylchIorendat und 03% Antimondi-2-äthyIhexyIdithiocarbamat.

Die Flüssigkeit IV besteht im wesentlichen aus 923% der methylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 4, 7.2% Di-2-äthylhexylchlorendat und 03% Antimondi-2-äthylhexyIdithiocarbamat.

Die Flüssigkeit V besteht im wesentlichen aus 923% der methylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 5, 72% Di-2-äthylhexylchlorendat und 03% Antimondi-2-äthyihexyIdithiocarbamat.

Die Flüssigkeit VI besteht im wesentlichen aus 923% der Methylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 3, 7,2% Di-2-äthylhexylchlorendat und 03% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamaL

Die Vierkugelapparatur fährt man bei einer Temperatur von 121⁰C mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 3300 Umdrehungen pro Minute über eine Zeitspanne von einer Stunde unter einer Belastung von 25 kg. Die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus folgender Tabelle hervor.

Flüssigkeit

Narbendurchmesser
bei den Untersuchungen
in der Vierkugelapparatur

(mm)

2.50

0.87

1.04

0,844

0.968

*) Nur zu Vergleichszwecken, der Versuch wurde nach 5 Minuten beendet.

Beispiel 7

Es werden vier Flüssigkeiten hergestellt, die man dann in der Vierkugelapparatur untersucht, und deren Trübungspunkte ebenfalls ermittelt werden.

Die Flüssigkeit I besteht im wesentlichen aus 93,6% eines flüssigen trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 50 Centisioke. 6% Dibutylchlorendat und 0,4% Antimondibutylphosphordithioat(Van Lube b22).

Die Flüssigkeit II besteht praktisch aus 93,5% eines Siloxans aus

etwa 74,8 Molprozent (CH₃)₂Si0-Einheiten und

etwa 17,7 Molprozent (CH₃)2Si0i/2-Einheiten.

6% Dibutylchlorendat und

0,5% Antimondi-2-äthyIhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit III besteht im wesentlichen aus 92,3% eines flüssigen trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 50 Centistoke, 7,2% Di-2-äthylhexylchIorendat und 0,5% Antimondi-2-äthylhexylditliiocarbamat.

Die Flüssigkeit [V besteht praktisch aus 923% eines Siloxans aus

etwa 7,5 Molprozent ClCH

etwa 74,8 Molprozent (CH₃)₂Si0-Einheiten und

etwa 17,7 Molprozent (CH₃)jSi0i/2-Einheiten,

7,2% Di-2-äthylhexylchlorendat und

0,5% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Vierkugelapparatur wird bei einer Temperatur von 121°C und einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 3300 Umdrehungen pro Minuten über eine Zeitspanne von einer Stunde bei einer Belastung von 25 kg gefahren. Der Trübungspunkt wird wie eingangs beschrieben ermittelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

IO

Flüssigkeit Narbendurchmesser bei Trübungs-

den Untersuchungen in punkt der Vicfkugelnpparalur

(mm) ΓΠ

I*)
II

III*)
IV

1,0	iel 8	0	bis	-55
0,85	-40	bis	-15
1,1	-5
0,90	-75
hs7wecken.
Beisp

Es werden drei Flüssigkeiten hergestellt, die man dann in der Vierkugelapparatur untersucht und deren Trübungspunkte man ermittelt.

Die Flüssigkeit I besteht im wesentlichen aus 92,3% eines flüssigen inmelhyisiiyiendbiockierten Pöiydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 50 Centistoke, 7,2% Di-2-athylhexylchlorendat und 0,5% Antiinondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit Il besteht praktisch aus 923% eines flüssigen Siloxans aus

etwa 4,5 Molprozent CH₃SiO₃,₂-Einheiten, etwa 78.5 Molprozent (CH₃)₂-Si0-Einheiten und etwa 17 Molprozent (CH₃)rSi0u₂-Einheiten, 7,2% Di-2-äthylhexylchlorendat und 0.5% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit HI besteht im wesentlichen aus 92,3% eines flüssigen Siloxans aus

etwa 4,5 Molprozent ClCH^H^hbSiOj/rEinheiten, ^5d etwa 79,5 Molprozent (CHi)₂SiO-Einheiten und etwa 16 Molprozent (CH₃)₃Si0i ₂-Einheiten. 7,2% Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Vierkugelapparatur wird bei einer Temperatur von 121°C und einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 3300 Umdrehungen pro Minute über eine Zeitspanne von einer Stunde bei einer Belastung von 25 kg gefahren. Die Trübungspunkte werden wie oben beschrieben ermittelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

Flüssigkeit

Narbendurchmesser bei Trübungsden Untersuchungen in punkt der Vierkugelapparatur

(mm)

0,95-1.35

0,97

0,87-1,07

-4 bis-IO -1 bis -5 -77

*) Nur zu Vergleichszwecken.

Claims

Patentanspruch:

Hydraulikflüssigkeit, bestehend aus

(A) 89,5 bis 94,75 Gewichtsprozent eines flüssigen Siloxans mit einer Viskosität von weniger als 10 000 Centistoke bei 25° Q das aus R'SiCW Einheiten, worin R' Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, 3-Chlorpropyl und/oder 3,3,3-Trifluorpropyl bedeutet, R"2SiO-Einheiten und R"3SiOi/2-Einheiten aufgebaut ist, wobei wenigstens 95% der Reste R" Methylreste sind und bis zu 5% der Reste R" andere Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohlenwasserstoffreste darstellen, das flüssige Siloxan 1 bis 10 Molprozent R'SiCWEinheiten enthält und das Molverhältnis aus den R'SiCh/rEinheiten zu den R"3SiO]/2-Einheiten in diesem flüssigen Siloxan weniger als 1,2 ausmacht,

(B) 5 bis 10 Gewichtsprozent eines Chlorendat der Formel

CI