DE2641190A1

DE2641190A1 - Verpackungsverbundfilme

Info

Publication number: DE2641190A1
Application number: DE19762641190
Authority: DE
Inventors: Mark D Creekmore; William A Watts
Original assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Current assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Priority date: 1975-09-29
Filing date: 1976-09-13
Publication date: 1977-04-07
Also published as: JPS5243595A; DE2641190C2; GB1543623A; US4112158A; FR2325678A1; CA1073571A; FR2325678B1

Description

Die Erfindung betrifft einen elastomeren Blockpolymerfilm mit Antxblockxerungseigenschaften und befasst sich insbesondere mit nichtvulkanisiertem Kautschuk, der mit einem derartigen Film umwickelt ist.

Viele Filme aus nichtvulkanisierten Blockcopolymeren, wie Styrol/ Butadien/Styrol-Blockcopolymere, neigen zu einem Blockieren oder leichten Aneinanderkleben, wenn sie überexnandergestapelt oder gegen sich selbst aufgerollt werden. Dieses Blockieren oder Kleben kann sich im Rahmen einer tolerierbaren Belästigung bewegen, es kann jedoch auch ernsthafte Probleme bedingen. Beispielsweise wurde festgestellt, dass einzeln aufeinandergestapelte Ballen aus nichtvulkanisiertem Kautschuk mit einer derartigen Filmumwicklung nur unter Anwendung von übermässxgen Reisskräften getrennt werden können. Man sucht daher fortwährend nach einer

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Lösung, um die Neigung zum Blockieren von Filmen und Folien . - · aus verschiedenen thermoplastischen Materialien herabzusetzen, insbesondere den Materialien, die aus nichtvulkanisierten Styrol/Butadien/Styrol-Blockpplymeren bestehen. In herkömmlicher Weise verwendete Antiblockierungsmittel, die mit derartigen Blockpolymeren vermischt werden können, sind verschiedene Wachse, Seifen, Silikone, Pigmente, pflanzliche Lezithine sowie andere Bestandteile, die einzeln oder in Mischung verwendet werden können.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines elastomeren Blockcopolymerfilms mit Antiblockierungsexgenschaften.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass ausgewählte und gesteuerte Kombinationen aus bestimmten primären Fettsäureamiden eine synergistische Antiblockierungswirkung zeigen, wenn sie in einem nichtvulkanisierten elastomeren Blockcopolymerfilm verwendet werden, wobei die Haftung zwischen den Filmschichten vermindert wird. Insbesondere wurde festgestellt, dass eine geringere Gesamtmenge des Antiblockierungsmittels erforderlich ist, wenn es in der erfindungsgemässen Kombination verwendet wird, und zwar im Gegensatz zu einer getrennten Verwendung bei dem Versuch, die gleiche Antiblockierungswirkung zu erzielen.

Es wurde festgestellt, dass ein Film mit einer Dicke von ungefähr 13 blis ungefähr 108 μ (0,5 bis 20 mils), insbesondere mit einer Dicke von ungefähr 25 bis ungefähr 254 μ (1 bis 10 mils), der Antiblockierungseigenschaften besitzt, aus einer Mischung aus folgenden Bestandteilen besteht; 1) 100 Gewichtsteilen eines nichtvulkanisierten elastomeren Blockcopolymeren der allgemeinen Konfiguration A-B-A, worin jeweils A ein unabhängig ausge^· •wählter nichtelastomerer monoviny!aromatischer Kohlenwasser stoff polymerblock ist, ausgewählt aus Styrol, ος-Methylstyrol und Vinyl-

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toluol, und ein durchschnittliches Molekulargewicht von ungefähr · 7000 bis ungefähr 25 000 besitzt und eine Glasübergangstemperatur von mehr als ungefähr 25⁰C aufweist, wobei der Gesamtgehalt des Blocks A ungefähr 20 bis ungefähr 40 Gewichts-% des Copolymeren beträgt, während B ein elastomerer konjugierter Dienpolymerblock ist, der aus 1,3-Butadien und Isopren ausgewählt wird, wobei er ein durchschnittliches Molekulargewicht von ungefähr 30 000 bis ungefähr 100 000 und eine Glasübergangstemperatur unterhalb ungefähr 10⁰C besitzt, wobei sich dieses Blockcopolymere ferner dadurch auszeichnet, dass es eine Schmelzviskosität in dem Bereich von ungefähr 0,1 bis ungefähr 10 g/10 Minuten gemäss der ASTM-Methode Nr. D-1238 besitzt, gegebenenfalls 2) ungefähr 25 bis ungefähr 120 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Harzes, ausgewählt aus wenigstens einem Polymeren aus Styrol, c^-Methylstyrol, Styrol/^C-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinyltoluol/co-Methylstyrol, Indenharzen, Alkylphenolharzen sowie Petroleum- und Kohlenteerharzen, wobei dieses Material eine Intrinsicviskosität von ungefähr 0,02 bis ungefähr 0,50, bestimmt in Toluol bei 30⁰C, aufweist, und 3) ungefähr 0,5 bis ungefähr 9 Gesamtgewichtsteilen des Antiblockierungsmittels aus ungefähr 0,1 bis ungefähr 3 Gewichtsteilen jeweils Stearylerucamid, Oleylpalmitamid und Behenamid in Kombination von (A) Stearylerucamid und Behenamid, (B) Oleylpalmitamid und Behenamid und (C) Stearylerucamid, Oleylpalmitamid sowie Behenamid.

Stearylerucamid ist im allgemeinen ein geradkettiges primäres CoQ-Fettsäu'reamid der Formel C₃₉Ii₇₇NO, Oleylpalmitamid ist ein geradkettiges primäres C₃₃-Fettsäureamid der Formel C^-H_fi[_NO, während es sich bei Behenamid um ein geradkettiges primäres C-~- Fettsäureamid der Formel C₃₂H₄₅NO handelt.

Es ist darauf hinzuweisen, dass ein derartiger Verbundfilm in zweckmässiger Weise verschiedene typische Schmiermittel, Füllstoffe, Pigmente und Stabilisierungsmittel enthält.

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Die zur Durchführung der Erfindung zum Verpacken von Kautschuk oder verschiedenen Vermischungsbestandteilen eingesetzten elastomeren Blockcopolymeren können dem Radialtyp oder dem linearen Typ entsprechen. Im allgemeinen wird ein Styrol/Butadien/Styrol-Blockcopolymeres bevorzugt.

Die erfindungsgemässe thermoplastische Masse liegt in typischer Weise in Form eines Films mit einer .Dicke von ungefähr 10 bis ungefähr 254 μ (0,4 bis 10 mils) vor und zeichnet sich durch eine Antiblockierungseigenschaft gemäss dem Antiblocktest Nr. 2, auf den nachfolgend näher eingegangen wird, von ungefähr Obis ungefähr 10g aus.

Im allgemeinen werden die Radialtyp-Blockcopolymeren in der Weise hergestellt, dass AB-Blockpolymere mit polyfunktionellen Mitteln gekuppelt werden, wie sie in der US-PS 3 281 382 beschrieben werden.

Im allgemeinen wird der lineare Blockcopolymertyp nach einer der Methoden hergestellt, wie sie in herkömmlicher Weise für Blockcopolymere aus Styrol und Butadien angewendet werden. Beispielsweise 1) in der Weise, dass zuerst "lebendes" Polystyryllithium aus Styrol und einem Alkyllithium hergestellt wird, worauf dieses Material einer Mischung aus Styrol und Butadien zugesetzt wird, 2) durch Einmischen von entweder Lithiummetall oder einem Dilithiumalkyl (beispielsweise Tetramethylendilithium), wobei jeweils ein Wachsen an beiden Enden angegeben wird, 3) durch Herstellung von Polystyryllithium und anschliessende Polymerisation von Butadien und dann von Styrol oder 4) durch Polymerisation von Butadien mit Polystyryllithium und Kuppeln mit Kupplungsmitteln bekannter Art.

Die zur Herstellung der erfindungsgemässen Filme geeigneten thermoplastischen Harze sind aromatische Harze, die in zweck-

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massiger Weise auf Styrol, c£-Methylstyrol, OC-Methylstyrol/Vinyltoluol, Ct-Methylstyrol/Styrol, Vinyltoluol, Indene, modifizierte Phenolverbindungen sowie Harze aus Petroleum sowie Monomere/ die von Kohle abstammen, zurückgehen. Sie zeichnen sich durch eine Intrinsicviskosität in Toluol bei 30⁰C von ungefähr 0,02 bis ungefähr 0,50 aus.

Im allgemeinen werden die aromatischen Harze nach herkömmlichen Polymerisationsmethoden hergestellt.

Zur Durchführung der Erfindung kann die Mischung aus dem Styrol/ Butadien/Styrol-Blockpolymeren und dem Harz dadurch hergestellt werden, dass die Mischung aus dem Blockpolymeren und dem Harz in einem organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen ungefähr 40 und ungefähr 8 0⁰C aufgelöst wird, worauf sich ein Vermischen mit den erforderlichen Modifizierungsmitteln anschliesst. Die Mischung wird in zweckmässiger Weise als Film auf ein Substrat gegossen, worauf ein Trocknen durch Verdampfen des organischen Lösungsmittels erfolgt. Dabei erhält man die gewünschte Masse in Form eines Films, der dann von dem Giesssubstrat abgezogen wird. In typischer Weise kann die Mischung bei einer Temperatur von ungefähr 40 bis ungefähr 150⁰C getrocknet werden, und zwar hauptsächlich je nach dem verwendeten organischen Lösungsmittel. Es ist darauf hinzuweisen, dass dann, wenn die Masse als Film getrocknet wird, erheblich herabgesetzte Temperaturen sowie verringerte Zeiten eingehalten werden können, beispielsweise eine Temperatur zwischen ungefähr 70 und ungefähr 90⁰C sowie eine Zeitspanne von ungefähr 15 bis ungefähr 60 Minuten.

Nichtvulkanisierter Kautschuk kann in vorteilhafter Weise erfindungsgemäss verpackt werden. Repräsentative Beispiele für die verschiedenen nichtvulkanisierten Kautschuke sind Naturkaut-

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schuk, synthetisches 015-1,4-PoIyISOPrBn, kautschukartige Polymere aus 1,3-Butadien, aus Butadien und Styrol durch Emulsions- oder Lösungsmethoden gebildete kautschukartige Copolymere sowie Copolymere aus Butadien und Acrylnitril. Alle angegebenen Kautschuke weisen eine hohe Unsättigung auf. Dies bedeutet, dass sie ein merkliches Ausmaß an Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthalten. Wenn auch die Erfindung teilweise auf das Verpacken der Kautschuke mit hoher unsättigung gerichtet ist, so können dennoch auch Kautschuke mit geringer unsättigung verpackt werden. Repräsentative Beispiele für derartige Kautschuke mit geringer Unsättigung sind Butylkautschuk, der in typischer Weise ein Copoly'-meres ist, das eine Hauptmenge an Isobutylen und eine kleinere Menge an Isopren enthält. Erwähnt seien ferner die verschiedenen Äthylen/Propylen-Copolymeren sowie kautschukartigen Terpolymeren aus Äthylen und Propylen sowie einer kleineren Mengen eines konjugierten Diens.

Verschiedene Kautschukvermischungsbestandteile und andere Bestandteile, insbesondere Harze, wie Kohlenwasserstoffharze, können ebenfalls erfindungsgemäss verpackt und dann mit dem nichtvulkanisierten Kautschuk vermischt werden. Repräsentative Beispiele für die verschiedenen Kompoundierungsbestandteile sind Füllstoffe, wie Ton, Silikate, Kalziumcarbonat oder dergleichen, Beschleuniger, wie beispielsweise Cadmiumdiäthyldithxocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfid, Benzothiazyldisulfid oder dergleichen, Antioxydationsmittel, wie die bekannten substituierten Phenolverbindungen, substituierte Thioester und Aminverbindungen, Antiozonmittel, wie Anilinderivate, Diamine und Thioharnstoffe, Härtungsmittel, wie Schwefel, Schwefel-liefernde Verbindungen und Peroxyde, UV-Mittel, wie substituierte Benzotriazole sowie substituierte Benzophenone, Farbpigmente, wie Eisenoxyd, Titandioxyde sowie organische Farb-,stoffe, Verstärkungspigmente, wie Ruß, Zinkoxyd sowie hydratisierte Siliciumverbindungen, ausserdem Verarbeitungshilfsmittel, wie Polyäthylene, Siliciumdioxyd, Bimsstein und Stearate.

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Die erfindungsgemässe Antiblockmaterialkombination zur Herstellung der Filme ist dann besonders wertvoll, wenn die verpackten Materialien aufexnandergestapelt oder in Containern gelagert werden, wobei sie an einem Aneinanderkleben gehindert werden sollen. Sis sollen sich ohne Zerstörung von Teilen der Verpackung und des Materials trennen lassen. Die Bedeutung dieser Anforderung geht aus den nachfolgenden Ausführungen näher hervor.

Polyäthylenfilm (PE) wird im allgemeinen zum Umwickeln von Ballen aus Kautschuk verwendet, um seine Handhabung und Verwendung zu vereinfachen. Für die meisten Anwendungszwecke wird der umwickelte Ballen in intakter Form verwendet. Dies bedeutet, dass der Ballen in einen Banbury-Mischer oder eine andere geeignete Mischvorrichtung überführt wird, wobei der PE-FiIm in der Kautschukmischung während des Mischzyklus verteilt wird. Für verschiedene Zwecke bedingt jedoch der verteilte PE-FiIm Defekte in dem Endprodukt bei der Härtung und ist daher nicht für eine Umhüllung geeignet. Die erfindungsgemässen Filme verteilen sich leicht in einer Kautschukmischung, wenn sie mittels herkömmlicher Anlagen vermischt wird. Auch dann, wenn keine vollständige Verteilung erzielt wird, sind Defekte in einem gesuchten Film minimal infolge der Fähigkeit, gleichzeitig in der Kautschukmatrix auszuhärten.

Für andere Verwendungszwecke kann ein PE-FiIm erhebliche Probleme aufweisen. Zur herstellung von hochschlagfestern Polystyrol (HIPS) wird Polybutadienkautschuk (BR) oder Butadien/Styrol-Kautschuk (SBR) direkt dem Styrolmonomeren zugesetzt. Die Umhüllung muss in Styrol löslich sein. Daher wird ein PE-FiIm als nicht geeignet für diesen Zweck angesehen. Ein HIPS-FiIm wird zum Umwickeln von SBR oder BR eingesetzt, das zur Erzeugung von HIPS verwendet wird. Dies ist ein völlig anderes Problem. Erfüllt der mit dem HIPS-FiIm umhüllte SBR oder BR nicht ganz strenge Kriterien, dann

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kann der SBR oder BR nicht in geeigneter Weise zur Herstellung von HIPS verwendet werden und ist nicht für herkömmliche Verwendungszwecke geeignet, da der HIPS-F.ilm sich nicht ohne weiteres in Kautschukmischungen wahrend der Mischzyklen verteilt. Demgegenüber ist der erfindungsgemässe Verbundfilm mit einer zusätzlich gesteigerten Strukturstabilität in Styrol löslich, in Kautschukmxschungen während herkömmlicher Mischzyklen verteilbar und weist darüber hinaus die Fähigkeit auf, gleichzeitig in der Kautschukmatrix zu härten. Daher beseitigt der erfindungsgemässe Verbundfilm die bisher aufgetretenen Schwierigkeiten und lässt die Notwendigkeit entfallen, zwei Verpackungsfilme (PE und HIPS) verwenden zu müssen.

Infolge der vorstehend geschilderten technischen Vorteile kann der erfindungsgemässe Verbundfilm mit seinen Antiblockierungseigenschaften ohne weiteres zur Verpackung von verschiedenen Vermischungsbestandteilen für nichtvulkanisxerten Kautschuk und verschiedene Kunststoffe verwendet werden, wenn 1) das Dispergierungsvermögen, 2) die Fähigkeit für eine gleichzeitige Härtung mit Kautschuk oder 3) eine Styrollöslichkeit erforderlich sind.

Gemäss einem weiteren Merkmal der Erfindung besteht daher ein verpackter nichtvulkanisierter Kautschuk, insbesondere ein Kautschuk mit hoher ünsättigung, wie er vorstehend beschrieben worden ist, und insbesondere ein verpackter nichtvulkanisierter Kautschuk, der gelagert werden soll _t aus einem derartigen nichtvulkanis xerten Kautschuk, der im wesentlichen mit einer Umhüllung aus dem erfindungsgemässen Verbundfilm mit seinen Antiblockierungseigenschaften umgeben ist. In der Praxis wird der Film im allgemeinen um den nichtvulkanisierten Kautschuk herumgelegt, insbesondere um den Kautschuk in Ballenform, wobei natürlich eine gewisse Spannung angewendet wird, so dass sich der Film eng an den Kautschuk anlegt, worauf eine Heissiegelung mit dem Film selbst durchgeführt wird, um die Verpackung zu vervollständigen.

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Ferner wird durch die Erfindung ein Verfahren zum Vermischen von Kautschuk zur Verfügung gestellt. Darüber hinaus wird der entsprechend kompoundierte Kautschuk geschaffen, der durch ein Vermischen erhalten wird, wobei die erhaltene Mischung auch die schwefelgehärtete Mischung umfasst. Das Verfahren besteht darin, verpackten nichtvulkanisierten Kautschuk, insbesondere Kautschuk mit hoher Unsättigung, wie er beschrieben worden ist, der mit dem erfindungsgemässen Verbundfilm umhüllt ist, der spezielle Antiblockierungseigenschaften aufweist, mit herkömmlichen Vermischungsbestandteilen zu vermischen, insbesondere Bestandteilen, die in dem erfindungsgemässen Verbundfilm eingepackt sind, worauf sich eine Schwefelhärtung der hergestellten Mischung aus Kautschuk, Verpackungsfilm und verpackten Vermischungsbestandteilen anschliesst-

Die beigefügte Zeichnung dient zum weiteren Verständnis der Erfindung. Sie stellt eine perspektivische Ansicht eines umhüllten Kautschukballens dar, wobei ein Teil weggeschnitten ist.

Die Zeichnung zeigt einen grossen verpackten Ballen 1 aus nicht— vulkanisiertem Kautschuk 2. Der Verpackungsfilm 3 besteht aus einem Verbundfilm mit einer Dicke von ungefähr 25 μ (1 mil) und setzt sich aus 100 Teilen eines nichtvulkanisierten elastomeren Styrol/Butadien/Styrol-Blockcopolymeren zusammen, das ungefähr 35 % gebundenes Styrol, ungefähr 100 Teileö^-Methylstyrolpolymeres, ungefähr 5 Teile eines synergistischen Antiblockierungseigenschaften verleihenden Mittels, ausgewählt aus den Mitteln (A), (B) und (C), wie sie vorstehend beschrieben worden sind, sowie eine kleinere Menge Stabilisierungsmittel enthält. Der Ballen 2 wird in der Weise verpackt, dass er in zwei Hüllen aus dem Film 3 verpackt wird, worauf die Endabschnitte 4 zur Vervollständigung des Abschlusses heissgesiegelt werden. In ähnlicher Weise verpackte Ballen werden mit ihren heissgesiegelten Filmabschnitten um ihre Seiten herum gelagert und lassen sich leicht einige Tage

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später ohne Reissen des Films trennen.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.

Beispiel

Es wird eine Reihe von Filmen in der Weise hergestellt, dass ein Styrol/Butadien/Styrol-Blockpolymeres, C&-Methylstyrol-Polymeres und ausgewählte Antiblockierungsmittel in Tetrahydrofuran bei ungefähr 50⁰C verteilt und aufgelöst werden, wobei ein mit geringer Geschwindigkeit arbeitender Laborluftrührer verwendet wird. Dann werden die Lösungen auf Glasplatten gegossen. Die vergossene Polymerlösung wird teilweise auf den Platten in einem Plattenofen bei ungefähr 50⁰C getrocknet. Die teilweise getrockneten Filme werden dann vollständig in einem Luftumlaufofen bei 78⁰C während einer Zeitspanne von 30 Minuten getrocknet. Dabei wird ein zäher durchscheinender Film mit einer Dicke von ungefähr 25 μ erhalten.

Die zur Durchführung dieses Beispiels eingesetzten Antiblockierungsmittel sind einzelne primäre Fettsäureamide und Kombinationen davon. In diesem Beispiel ist das Mittel Nr. 1 Stearylerucamid, das Mittel Nr. 2 Oleylpalmitamid und das Mittel Nr. 3 Behenamid.

Die verschiedenen Kombinationen der Antiblockierungsmittel für die Mischung aus Styrol/Butadien/Styrol-Blockpolymerem und Harz werden zur Verarbeitung der verschiedenen Lösungen zu Filmen eingesetzt und nachfolgend als Formulierungen 1 bis 7 bezeichnet, wobei die Formulierungen 1 bis 4 Vergleichszwecken dienen.

Die Formulierungen 1 bis 7 gehen deutlicher aus der folgenden Tabelle I hervor, welche die verschiedenen Mischungen aus Styrol/Butadien/Styrol-Blockpolymerem und Harz sowie zugemischten Modifizierungsmitteln zeigt.

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	2	Tabelle I	4	5	6	7
1	100	3	100	100	100	100
100	100	100	100	100	100	100
100	2,0	100	-	1,5	-	1,0
-	-	-	-	-	1,5	0,5
-	-	2,0	2,0	1,0	1,0	1,0
-	Nr, 1	-	Nr. 3	1 + 3	2 + 3	1+2 + 3
	Nr, 2

Formulierungen

SBS-Blockpolymeres Gs-Methylstyrol-Harz Mittel Nr. 1 ■ Mittel Nr. 2 Mittel Nr. 3

Mittelkombinationen

-» Die Formulierungen 2, 3 und 4 sind Vergleichsformulierungen, wobei einzelne Modifizierungs- -^ Verbindungen verwendet werden, während der Formulierung Nr, 1 keines dieser Mittel zuge^ ^₃ setzt wird.

co Die Mittelkombinationen 1+3, 2 + 3 und 1+2 + 3 bedeuten A, B und C, j?ie weiter oben angegeben worden ist.

Filme aus jeder der Formulierungen 1 bis 7 werden mit zwei Antiblockierungstests getestet. Der Antiblockierungstest ist ein Maß für die Kraft in Gramm, die erforderlich ist, um die Filme von einem anderen Testfilm zu trennen. Die Ergebnisse dieser Antiblockierungstests der unter Einsatz der Formulierungen 1 bis 7 hergestellten Filme gehen aus der Tabelle II hervor.

Tabelle II Formulierungen "1 2 3 4 5 6

Blockierungstest (1) in

Gramm T* 50 60 1OQ 1

Blockierungstest (2) in

Gramm T T T T 2 2

T* - Der Film reisst während des Testens (oberhalb einer Kraft von ungefähr 1000 g).

Die Ergebnisse der Tests der Formulierungen 1 bis 7, die in der Tabelle II in übersichtlicher Weise zusammengefasst sind, zeigen, dass spezielle Kombinationen ausgewählter Fettsäureamide, insbesondere die Formulierungen 5 bis 7, in denen die Mittel A, B und C eingesetzt werden, in synergistischer Weise eine Antiblockierungsmischung für die Mischung aus Styrol/Butadien/Styrol-Blockpolymerem und Harz bilden, wobei dennoch annehmbare Festigkeitseigenschaften der Filme beibehalten werden.

In diesem Beispiel besteht der Antiblockierungstest Nr, 1 darin, zwei Filmeproben in der Weise aufeinanderzulegen, dass man eine 50 χ 50 mm-Zweischichtenprobe erhält. Diese Probe wird zwischen zwei Metallplatten in horizontaler Position gelegt, worauf ein Druck von 0,035 kg/cm² gleichmässig auf die ganze Platte einwirken gelassen wird. Die erhaltene Anordnung wird in einen Heiss-

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luftumlaufofen (50⁰C) während einer Zeitspanne von 24 Stunden gestellt. Nach Beendigung dieser Zeitspanne wird der Film auf seine Blockierungswiderstandsfähigkeit (Kleben oder Haften) getestet, und zwar durch Messen der Kraft in Gramm, die erforderlich ist, um die Filme bei dem Versuch zu trennen, sie unter einem Winkel von 90° sowie mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 508 mm pro Minute voneinander wegzuziehen.

Der Blockierungstest Nr. 2 wird in der Weise durchgeführt, dass zuerst zwei Filmproben in der Weise aufeinandergelegt werden, dass man eine 50 χ 50 mm-Zweischichtenprobe erhält. Die Probe wird zwischen zwei Metallplatten in einer horizontalen Position gelegt, worauf ein Druck von 0,112 kg/cm² auf die obere Platte einwirken gelassen wird. Das Gefüge wird dann in einen Heissluftofen mit ruhender Luft mit einer Temperatur von ungefähr 77⁰C während einer Zeitspanne von 24 Stunden gestellt« Nach Beendigung dieser Zeitspanne wird der Film auf seine Blockierungswiderstandsfähigkeit in der Weise getestet, dass die Kraft in Gramm gemessen wird, die erforderlich ist, um die Filme in der Weise zu trennen, dass sie unter einem Winkel von 90° sowie mit einer Geschwindigkeit von 508 mm pro Minute voneinander weggezogen werden.

Wie aus diesem Beispiel besonders hervorgeht, wurde festgestellt, dass spezielle Kombinationstypen der Antxblockxerungsmittel miteinander wirken, wobei in überraschender Weise ein Film mit Antiblockierungseigenschaften bei 77⁰C bei einer Belastung von 0,112 kg/cm² erhalten wird. Das Beispiel zeigt ferner, dass ein bevorzugterer Bereich der einzelnen Mengen der Antxblockxerungsmittel ungefähr 0,5 bis ungefähr 1,5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Styrol/Butadien/Styrol-Blockpolymeren beträgt, während dienoch bevorzugtere Gesamtmenge an Antiblöckierungsmittel sich, zwischen ungefähr 1,0 und ungefähr 4,0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Styrol/Butadien/Styrol-Blockpolymeren

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bewegt. Es ist darauf hinzuweisen, dass aufgrund des erfindungsgemäss erzielten synergistischen Effekts die gesamte Mittelmenge, die in einer der erforderlichen Kombinationen eingesetzt wird, im Vergleich zu der Verwendung der Mittel alleine eine wesentlich verbesserte Antiblockierungswirkung bedingt.

Bei der Erläuterung der Erfindung wurde die Herstellung des Verbundfilms nach einem Giessverfahren beschrieben. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, dass der Verbundfilm auch nach verschiedenen Schmelzverarbeitungsmethoden hergestellt werden kann, beispielsweise durch Extrusion sowie durch Kalandrieren.

Ferner wurde die Erfindung hauptsächlich in ihrer bevorzugten Form unter Einsatz eines Filmverbunds aus einem A-B-A-Blockcopolymeren, styrollöslichem thermoplastischen Harz und Antiblockierungsmittel beschrieben. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, dass ein für einige Zwecke zufriedenstellender Verpackungsfilm auch ohne das styrollösliche thermoplastische Harz hergestellt werden kann.

Infolge der erforderlichen Styrollöslichkeit des thermoplastischen Harzadditivs sowie der gewünschten Styrollöslichkeit des Filmverbunds selbst ist die Erfindung besonders auf die Vermischung von thermoplastischen Polymeren anwendbar. Für einen derartigen Zweck wird ein thermoplastisches Polymeres in der Weise vermischt, dass die Vepmischungsbestandteile in einer Verpackung aus dem erfindungsgemässen Verbundfilm zugesetzt werden. Eine derartige Anwendung ist besonders geeignet beim Mischen von Polystyrol, insbesondere hochschlagfestern Polystyrol.

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Leerseite

Claims

Patentansprüche

1. Verpackungsverbundfilm mit einer Dicke zwischen ungefähr

13 und ungefähr 254 μ (0,5 bis 10 mils), dadurch gekennzeichnet, dass er aus einer Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines nichtvulkanisierten elastomeren Blockcopolymeren der allgemeinen Konfiguration A-B-A, worin jeweils A ein unabhängig ausgewählter nichtelastomerer monovinylaromatischer Kohlenwasserstoffpolymerblock, ausgewählt aus Styrol, OJ-Methylstyrol und Vinyltoluol, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 7000 bis ungefähr 25 000 und einer Glasübergangstemperatur oberhalb ungefähr 25°C ist, wobei der Gesamtgehalt des Blocks A ungefähr 20 bis ungefähr 40 Gewichts-% des Copolymeren beträgt, und B ein elastomerer konjugierter Dienpolymerblock, ausgewählt aus 1,3-Butadien und Isopren, ist und ein durchschnittliches Molekulargewicht von ungefähr 30 000 bis ungefähr 100 OQO. besitzt und eine Glasübergangstemperatur unterhalb ungefähr 10⁰C aufweist, wobei das Blockcopolymere eine Schmelzviskosität zwischen ungefähr 0,1 und ungefähr 10 g/10 Minuten gemäss der ASTM-Methode D-1238 besitzt, und ungefähr 0,5 bis ungefähr 9 Gesamtgewichtsteile eines Antiblockierungsmittels besteht, das sich aus jeweils ungefähr 0,1 bis ungefähr 3 Gewichtsteilen Stearylerucamid, Qleylpalmitamid sowie Behenamid in Kombinationen aus (A) Stearylerucamid und Behenamid, (B) Oleylpalmitamid und Behenamid und (C) Stearylerucamid, Oleylpalmitamid und Behenamid zusammensetzt.

2. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er (3) aus 100 Gewichtsteilen nichtvulkanisierten Blockcopolymeren, (2) ungefähr 0,5 bis ungefähr 9 Gesamtteilen des Antiblockierungsmittels und (3) ungefähr 25 bis ungefähr 120 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Harzes besteht, das aus wenigstens einem Polymeren aus Styrol,c^-Methylstyrol, Styrol/06-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinyltoluol/ 06-Methylstyrol, Indenharzen, Alkylphenolharzen und Erdöl- sowie Kohlenteerharzen ausgewählt ist, wobei das Harz in

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Styrol löslich ist und eine Intrinsicviskosität von ungefähr 0,02 bis ungefähr 0,50, bestimmt in Toluol bei 30⁰C, aufweist."

3. Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er in Form einer Packung für einen Gegenstand vorliegt, der in dem Verpackungsfilm aus einem nichtvulkanisierten Blockcopolymeren eingewickelt ist, wobei das verpackte Material aus nichtvulkanisiertem Kautschuk, Vermischungsbestandteilen für nichtvulkanisierten Kautschuk und/oder Vermischungsbestandteilen für thermoplastische Polymere besteht, die in dem Verbundfilm eingewickelt sind«

4. Film nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das verpackte Material aus nichtvulkanisiertem Kautschuk und/oder Ver- · mischungsbestandteilen für thermoplastische Polymere, die in dem Verbundfilm eingewickelt sind, besteht.

5. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das verpackte Material aus einem Kautschuk mit hoher ünsättigung besteht, wobei der Verbundschutzfilm aus einem nichtvulkanisierten Styrol/Butadien/Styrol-Blockcopolymeren, einem thermoplastischen Harz, ausgewählt aus Polymeren von Styrol, &:-Methylstyrol und Styrol/ o£-Methylstyrol, sowie dem Antiblockierungsmittel besteht.

6. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der verpackte Gegenstand aus Butadien/Styrol-Copolymeren, Polybutadien und/oder cis-1,4-Polyisopren besteht, wobei der verpackte Gegenstand fest mit dem heissgesiegelten Verbundschutzfilm umhüllt ist, der eine Dicke zwischen ungefähr 19 und ungefähr 127 μ (0,75 bis 5,0 mils) aufweist und aus nichtvulkanisiertem Styrol/ Butadien/Styrol-Copolymeren, einem thermoplastischen Harz, ausgewählt aus Polystyrol, Poly(o6-methylstyrol) sowie Styrol/££ Methylstyrol-Copolymeren, sowie dem Antiblockierungsmittel besteht .

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7. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der verpackte Gegenstand wenigstens ein Vermischungsbestandteil für nichtvulkanisierten Kautschuk ist.

8. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der verpackte Gegenstand wenigstens ein Vermischungsbestandteil für thermoplastische Polymere ist.

9. Film nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gegenstand wenigstens ein Vermisqhungsbestandteil für Polystyrol ist.

10. Verfahren zur Herstellung eines Verpackungsfilms zum Verpacken eines Gegenstandes, der in einen Film aus einem nichtvulkanisierten Blockcopolymeren eingehüllt ist, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gegenstand, der aus nichtvulkanisiertem Kautschuk, Vermischungsbestandteilen für nichtvulkanisierten Kautschuk und/oder Vermischungsbestandteilen für thermoplastische !Polymere besteht, mit einem Schutzverbundfilm umhüllt wird, der mit dem nichtvulkanisierten Kautschuk bzw. dem thermoplastischen Polymeren verträglich ist und eine Dicke von ungefähr 13 bis 254 μ (0,5 bis 10 mils) besitzt und aus (1) einer Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines nichtvulkanisierten elastomer en Blockcopolymeren der allgemeinen Konfiguration A-B-A, worin jeweils A ein unabhängig ausgewählter nichtelastomerer monovinylaromatischer Kohlenwasserstoffpolymerblock, ausgewählt aus Styrol, (Χ-Methylstyrol und Vinyltoluol, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 7000 bis ungefähr 25 000 und einer Glasübergangs temperatur oberhalb ungefähr 25⁰C ist, wobei der Gesamtgehalt des Blocks A ungefähr 20 bis ungefähr 40 Gewichts-% des Copolymeren beträgt, und B ein elastomerer konjugierter Dienpolymerblock, ausgewählt aus 1,3-Butadien und Isopren,"ist und ein durchschnittliches Molekulargewicht von ungefähr 30 000 bis ungefähr 100 000 besitzt und eine Glasübergangstemperatur unterhalb ungefähr 10⁰C aufweist, wobei das Blockcopolymere eine Schmelz-

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Viskosität zwischen ungefähr 0,1 und ungefähr 10 g/10 Minuten gemäss der ASTM-Methode D-1238 besitzt, und (2) ungefähr 0,5 bis ungefähr 9 Gesamtgewichtsteile eines Antiblockierungsmittels besteht, das sich aus jeweils ungefähr 0,1 bis ungefähr 3 Gewichtsteilen Stearylerucamid, Oleylpalmitamid sowie Behenamid in Kombinationen aus (A) Stearylerucamid und Behenamid, (B) Oleylpalmitamid und Behenamid und (C) Stearylerucamid, Oleylpalmitamid und Behenamid zusammensetzt.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der hergestellte Schutzverbundfilm aus (1) 100 Gewichtsteilen des nichtvulkanisierten Blockcopolymeren, (2) ungefähr 0,5 bis ungefähr 9 Gesamteilen des Antiblockierungsmittels und (3) ungefähr 25 bis ungefähr 120 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Harzes, ausgewählt aus wenigstens einem Polymeren aus Styrol,oG-Methylstyrol, Styrol/OC-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinyltoluol/ ü£-Methylstyrol, Indenharzen," Alkylphenolharzen sowie Petroleum- und Kohlenteerharzen, besteht,. wobei die Harze sich dadurch auszeichnen, dass sie in Styrol löslich sind und eine Intrinsicviskosität von ungefähr 0,02 bis ungefähr 0,50, bestimmt in Toluol bei 30⁰C, besitzen.

12. Gemischter Kautschuk mit hoher Unsättigung, dadurch gekennzeichnet, dass er in der Weise hergestellt wird, dass eine Packung gemäss Anspruch 4, wobei der verpackte Gegenstand ein nichtvulkanisierter Kautschuk mit hoher Unsättigung ist, mit einer weiteren Packung gemäss Anspruch 4, wobei der verpackte Gegenstand wenigstens ein Vermischungsbestandteil für den nichtvulkanisierten Kautschuk mit hoher Unsättigung ist, vermischt wird.

13. Vermischtes thermoplastisches Polymeres, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Vermischen einer Verpackung gemäss Anspruch 4, wobei der verpackte Gegenstand ein thermoplastisches Polymeres ist, mit einer weiteren Verpackung gemäss Anspruch 4, wo-

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bei der verpackte Gegenstand wenigstens ein Vermischungsbestandteil für das thermoplastische Polymere ist, hergestellt worden ist.

14. Film nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymere aus Polystyrol besteht.

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