DE2530645A1

DE2530645A1 - Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2530645A1
Application number: DE19752530645
Authority: DE
Inventors: Alan Geoffrey Eeles; Alan Dennis O'neill
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1974-07-09
Filing date: 1975-07-09
Publication date: 1976-01-29
Also published as: GB1500497A; DE2530645C2; FR2284905B1; BE831172A; FR2284905A1; CA1057110A; JPS5149027A; JPS5534932B2

Description

PATENTANWÄLTE

Dr.-Ing.Woiff H.Bartels Dipl.-Chem. Dr. Brandes Dr.-Ing.Held Dipl.-Phys. Wolff

8 München 22, Thierschstraße

Reg. Nr. 124 646 Tel. (089)293297

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24. Juni 1975 25/2

EASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial

SO988S/1U7

— Λ —
Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus (a) einem Schichtträger, (b) hierauf aufgetragenen Bildfarbstoffe erzeugenden Silberhalogenidemulsionsschichten, die gegenüber verschiedenen Bereichen des sichtbaren Spektrums spektral sensibilisiert sind, wovon mindestens zwei grün-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten sind, von denen eine weniger empfindlich ist als die andere und von denen mindestens zwei rot-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten sind, von denen eine weniger empfindlich ist als die andere sowie gegebenenfalls (c) Schichten zwischen den Silberhalogenidemulsionsschichten, Filterschichten und/oder Deckschichten, und ggf. Bildfarbstoffe erzeugenden Farbkupplern in den Silberhalogenidemulsionsschichten oder hierzu benachbarten Schichten.

Es ist allgemein bekannt, zur Durchführung farbphotographischer Verfahren, farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, welche anstelle einzelner rot-, grün- und blau-empfindlicher Silberhalogenidemulsionsschichten Paare dieser Schichten aufweisen, wobei ein Schichtenpaar jeweils aus einer stärker und einer weniger empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht besteht.

Es ist des weiteren bekannt, daß sich im Falle farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien bestimmt Vorteile dann erhalten lassen, wenn man farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien mit sog. Schichteneinheiten verwendet, wobei jede Schichteneinheit aus mehr als nur einer diskreten Schicht aufgebaut ist, die gegenüber dem gleichen Bereich des sichtbaren Spektrums sensibilisiert sind. Aus der GB-PS 318 687 ist es beispielsweise bekannt, daß sich beim Auftragen einer vergleichsweise empfindlichen ein blaugrünes Bild erzeugenden rot-empfindlichen Silberhalogenideraulsionsschicht auf eine vergleichsweise gering empfindliche Silberhalogenidemulsions-

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schicht mit ansonsten entsprechenden Eigenschaften nicht nur eine erhöhte Empfindlichkeit erreichen läßt, sondern auch ein vergrößerter Belichtungsspielrauin. Nach den Angaben der GB-PS 818 687 lassen sich entsprechende \^rorteile auch dann erzielen, wenn entsprechende Schichtenpaare im Falle der grün-sensibilisierten und blau-sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten verwendet v/erden.

Auch aus der US-PS 3 664 228 sind farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die aus bildaufzeichnenden Einheiten aufgebaut sind, die aus Paaren von Silberhalogenidemulsionsschichten bestehen. Figur 1c dieser Patentschrift zeigt ein Aufzeichnungsmaterial mit (a) vergleichsweise empfindlicheren blau-, grün- und rotsensibilisierten Schichten, die weiter vom Schichtträger entfernt sind als (b) vergleichsweise weniger empfindliche blau-, grün- und rot-sensibiliierte Schichten, v/ob ei die entsprechenden Einheiten von vergleichsweise empfindlicheren und vergleichsweise weniger empfindlichen Emulsionsschichten durch eine neutrale Filterschicht getrennt sind. Aus der US-PS 3 663 228 ergibt sich, daß im Falle derartiger Aufzeichnungsmaterialien im Vergleich zu typischen, aus drei Schichten aufgebauten Aufzeichnungsmaterialien ein vergrößerter Belichtungsspielraum erreicht wird. Die Patentschrift befaßt sich nicht mit der Empfindlichkeit derartiger Aufzeichnungsinaterialien.

Aus der GB-PS 923 045 ist es des weiteren bekannt, daß sich die Empfindlichkeit eines.farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials ohne Erhöhung der Körnigkeit dadurch erhöhen läßt, da" man mindestens zwei Emulsionsschichten der gleichen spektralen Empfindlichkeit, jedoch von verschiedenen Empfindlichkeiten mit farblosen Farbkupplern verwendet. Die Emulsionsschicht der höheren Empfindlichkeit ist dabei vom Schichtträger weiter entfernt als die andere Emulsionsschicht und erzeugt ein Farbstoffbild geringerer Dichte als die Schicht der geringeren Empfindlichkeit.

Aufgabe der Erfindung ist es ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit Bildfarbstoffe erzeugenden Silberhalogenideinulsionsschichten, die gegenüber verschiedenen Bereichen'des Spektrums

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spektral sensibilisiert sind, anzugeben, daß gegenüber vergleichbaren bekannten farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien durch eine höhere Empfindlichkeit gekennzeichnet ist.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß man zu einem farhphotographischen Aufzeichnungsmaterial dieser Eigenschaften dann gelangt, wenn es mindestens Paare von grün-empfindlichen und rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten aufweist und wenn diese Silberhalogenidemulsionsschichten in ganz bestimmter Weise auf dem Schichtträger angeordnet sind.

Gegenstand der Erfindung ist ein farbphotographiscbes Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus (a) einem Schichtträger, (b) hierauf aufgetragenen Bildfarbstoffe erzeugenden Silberhalogenidemulsionsschichten, die gegenüber verschiedenen Bereichen des sichtbaren Spektrums spektral sensibilisiert sind, wovon mindestens zwei grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten sind, von denen eine weniger empfindlich ist als die andere und von denen Fiindestens zwei rot-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten sind, von denen eine weniger empfindlich ist als die andere sowie gegebenenfalls (c) Schichten zwischen den Silberhalogenidenmlsionsscliichten, Filterschichten und/oder Deckschichten, ünd/ßiidfarbstoffe erzeugenden Farbkupplern in den Silberhalogenidemulsionsschichten oder hierzu benachbarten Schichten, das dadurch gekennzeichnet ist, da" die Silberhalogenidemulsionsschichten auf dem Schichtträger derart angeordnet sind, daß:

1. die empfindlichere der beiden grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die empfindlichere der beiden rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten benachbart zueinander in einer vergleichsweise empfindlicheren Emulsionsschichten-Einheit vorliegen;

2. die weniger empfindliche der beiden grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die weniger empfindliche der beiden rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten benachbart .zueinander in einer vergleichsweise weniger ennfimlli-

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chen Enulsionsschichten-Einheit vorliegen;

3. die weniger eapfindliche Hmulsionsschichtcn-Einhcit den! Schichtträger näher liegt als die e-npfindlichere Emulsionsschichtenliinheit;

4. in jeder der beiden Emulsionsschichten-Einheiten die rot-empfindliche Emulsionsschicht dem Schichtträger näher liegt als die grün-empfindliche Emulsionsschicht und daß

5. die weniger grün-ciüpfindliche Silberhalogenide/iiulsionsschicht der empfindlicheren rot-empfindlichen Silberhalogenidenulsionsschicht benachbart ist und dem Schichtträger näher ist als die empfindlichere der beiden rot-empf indlichen SiIberhalogenidemulsionsschichten.

In vorteilhafter Iv'eise weist ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung zusätzlich mindestens eine blau-empfindliche Silberhalogenideinulsionsschicht auf.

Die Lage der einzelnen Schichten eines Aufzeichnungs^aterials nach der Erfindung ist somit derart, daß das zur Exponierung eines Aufzeichnungsmaterial.? verwendete Licht zunächst durch die blau-empfindliche Schicht oder die blau-eiapfindlichen Schichten gelangt, dann durch die empfindlicheren grün- und rot-empfindlichen Emulsionsschichten, bevor es durch die weniger empfindlichen grün- und rotempjfindlichen Schichten gelangt.

Gornäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung eines Aufzeichiiungsmaterials nach der Erfindung weist eine jede der Silberhalogenidemulsionsscliichten oder eine hierzu benachbarte Schicht einen geeigneten einen Farbstoff bildenden Kuppler auf.

Gemäß einer \v^-eiteren Ausgestaltung der Erfindung weist das farbphotographische AufZeichnungsmaterial selbst keine Farbkuppler auf, in welchem Falle das Aufzeichnungsmaterial mit Entwicklerlösungen entwickelt ^vird, welche Farbkuppler enthalten.

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Gemäii einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung besteht dieses aus einem negativen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial, obgleich das ei~findungsgemäße Vufzeichnungsmaterial auch aus einem direkt-pesitiven farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial bestehen kann. Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial kann des weiteren derart ausgestaltet sein, daß es im Rahmen von Farbübertragungsverfahren verendet werden kann, d.h. ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung kann des weiteren beispielsweise einen solchen Aufbau aufweisen, daß es im P.alinien von Diffusionsübertragungsverfahren verx/endet werden kann, wie sie beispielsweise y$% den US-PS 3 415 644; 3 415 645 und 3 415 646 sowie den CA-PS 928 559 und 928 560 beschrieben v/erden.

Zur Herstellung eines erfindungsgenäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials können übliche bekannte Farbstoffe erzeugende Farbkuppler, Sensibilisierungsfarbstoffe, Schichtträger und dergleichen verwendet werden, wie sie üblicherweise zur Herstellung farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, und wie sie beispielsweise näher beschrieben werden in der Zeitschrift

"Product Licensing Index", Band 92, Dezember 1971, Seiten 107 bis

Auch können beispielsweise Kombinationen von Sensibilisierungsfarbstoff en verwendet werden, mit denen sich eine sog. theoretische Sensibilisierung erreichen läßt, vie sie beispielsweise in der GB-PS 1 252 066 beschrieben wird.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung besteht ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial aus einein Schichtträger sowie mehreren Silberhabgenidemulsionsschichten in der folgenden Anordnung:

blau-empfindliche Schicht(en)
blau-absorbierende Filterschicht stärker ;min-eir.pfindliche Schicht^ _r. ,,. , , .

\ empfindlichere Emulsions -

stärker rot-empfindliche Schicht J Schichteneinheit

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geringer grün-empfindliche Schicht N weniger empfindliche Emu Γ

r- -,-, ■ τ. r ι · -u*. f sionsschichten-Einheit geringer rot-empfmdliche Schicht J Schichtträger

Gegebenenfalls kann die weniger empfindliche Emulsionsschichten-Einheit des weiteren aus zwei oder drei oder noch mehr Untereinheiten aufgebaut sein, in welchem Falle jede Untereinheit eine rotund eine grün-empfindliche Schicht aufweist, wobei des weiteren jede Untereinheit progressiv in Richtung zum Schichtträger eine immer geringere Empfindlichkeit aufweist, so daß die Untereinheit, die dem Schichtträger am nächsten liegt, die an wenigsten empfindliche Einheit ist ( oder derart, daß bei der Exponierung des Aufzeichnungsmaterial das Licht zuletzt durch die am wenigsten empfindliche Untereinheit <plang£).

Der Unterschied in der Empfindlichkeit zwischen den vergleichsweise empfindlichen und weniger empfindlichen Schichten ist vorzugsweise derart, daß der vergrößerte Belichtungsspielraum des Aufzeichnungsmaterials erreicht wird ohne eine wahrnehmbare Veränderung oder Verzerrung der Form der sensitometrischen Kurve. In vorteilhafter Weise liegt der Empfindlichkeitsunterschied bei etwa ^',2 bis etwa 1 Log E (E = Exponierung) und insbesondere bei etwa 0,5 Log E zwischen jeder vergleichsweise empfindlichen und vergleichsweise weniger empfindlichen Schicht eines gegebenen farb-sensibilisierten Emul s i ons ty ns

Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein zwischen einander benachbarten rot- und grün-empfindlichen Schichten bzw. Schichteneinheiten in d?r Regel farblose Zwischenschichten anzuordnen, um die Wanderung von oxidierter Farbentwicklerverbindung während des Entwicklungsprozesses zu verhindern. Die Zweckmäßigkeit derartiger Zwischenschichten läßt sich leicht auf experimentellem Wege in jedem Einzelfalle ermitteln. Derartige Zwischenschichten können jedoch auch weggelassen werden.

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-If-

Zur Herstellung eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung können übliche bekannte Farbstoffe erzeugende Farbkuppler verwendet werden. Vorzugsweise enthält eine jede der lichempfindlichen Emulsionsschichten mindestens einen Farbkuppler. In vorteilhafter Weise liegt in der bzw. liegen in den vergleichsweise empfindlicheren purpurrote Bildfarbstoffe und/oder blaugrüne Bildfarbstoffe erzeugenden Emulsionsschichten auf Silber-Äquivalentbasis vergleichsweise geringere Kupplerkonzentrationen vor als in den geringer empfindlichen Schichten.

Beispiele für Farbkuppler, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden können, werden näher beispielsweise beschrieben in Teil XXII der Zeitschrift "Product Licensing Index", Band 92, Dezember 1971, Seite 110. Aus dieser Literaturstelle ist auch bekannt, wie sich die Farbkuppler im einzelnen bei der Herstellung der Aufzeichnungsraaterialien in die Schichten einarbeiten lassen.

Gemäß einer weiteren besonders vorteilhaften Ausgestaltung eines Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung enthält die weniger grünempfindliche und/oder weniger rot-empfindliche Emulsionsschicht einen sog. DIR-Kuppler, d.h. einen Kuppler, der während des Entwicklungsprozesses einen Entwicklungsinhibitor freisetzt. Vorzugsweise enthalten die Emulsionsschichten oder hierzu benachbarte Schichten einen einen purpurroten und/oder einen einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler. Beispiele für geeignete DIR-Kuppler die zur Herstellung farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung verwendet werden können, KRRSt z.B. aus der US-PS 3 227 554 bekannt. Erfindungsgemäß enthält somit die oder eine weniger grün-empfindliche Schicht und gegebenenfalls und vorzugsweise die oder eine weniger rot-empfindliche Schicht einen DIR-Kuppler, wobei gilt, daß diese Kuppler auch in den erahnten Schichten benachbarten Schichten angeordnet sein können. Vorzugsweise

werden die DIR-Kuppler in Mengen von bis zu 15 mg/dm in den Emulsionsschichten oder hierzu, benachbarten Schichten verendet, insbe-

2 sondere in Konzentrationen von 2 bis 8 mg/dm .

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Derartige ?)IR-Kuppler führen zu sog. ZwischcnbiIdeffekten, welche insbesondere zu einer Verminderung einer unerwünschten Entwicklung in der rot-empfindlichen Schicht als Funktion der Grün-Exponierung führen.

In den Silberhalogenidemulsionsschichten eines Aufzeichnungsmaterials der Erfindung können übliche Silberhalogenidkonzentrationen vorliegen.

Ό ^v

In den .Figuren 1 bis 5 sind die roten und grünen spektralen Empfindlichfen verschiedener photographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung dargestellt. Eine nähere Erläuterung der Figuren folgt in den später folgenden Beispielen.

Lira eine verbesserte Körnigkeit zu erreichen, können die stärker grän-exnpfindliche Schicht und/oder die stärker rot-empfindliche Emulsionsschicht eiien einen purpurroten bzw. einen einen blaugrünen I-arbstoff erzeugenden DIP-Kuppler enthalten, wobei gilt, da" diese ^u;->ler auch in einer benachbarten Schicht zu den entsprechenden stärker ;jr'in- oder stärker rot-empfindlichen Schichten untergebracht 301SL Yd,non. In diesem Falle werden die DIR-Kuppler vorzugsweise

2
in .'CTi^Ci) bi.i zu 3 n.-'/du in jeder der Emulsionsschichten bzw. in jeder dor hierzu benachbarten Schichten untergebracht, insbesondere iii Konzentrationen von 1 bis 2 mg/dm .

Auch können die starker rot- und stärker grün-empfindlichen Schichten vergleichsweise geringere '!engen an Farbkuppler enthalten, um die Körjiigkeit dieser Schichten zu verbessern (vergl. GB-PS 923 045) Dies bedeutet, daQ. geir.;iß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der iirfindung vergleichsweise geringe Mengen an Farbkupplern in den vergleichsweise stärker empfindlichen grün- und/oder rote*.iprindlichen Schichten verwendet werden, so daß bei Exponierung und Entwicklung diese vergleichsweise empfindlicheren Schichten Farbbilder erzeugen, die eine geringere Dichte aufweisen als die Farbbilder, die ii;t Falle der vergleichsweise weniger empfindlichen Schichten der gleichen Farbeihheit erzeugt v/erden.

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- tlQ *
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Im Falle bekannter negativ-arbeitender Farbfilme, die zur Herstellung von Negativ- oder Umkehrbildern verwendet v/erden, ist es üblich, farbige Farbstoffe erzeugende Kuppler zu verwenden, die automatisch eine farbkorrigierende Maske bei der Exponierung und Entwicklung erzeugen. Derartige Farbkuppler sind beispielsweise aus der US-PS 2 801 171 bekannt. Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung werden zur Herstellung eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung derartige Farbkuppler verwendet. Insbesondere läßt sich beispielsweise ein gelber einen purpurroten Farbstoff bildender Kuppler in den grün-empfindlichen Knmlsionsschichten verwenden und ein purpurrot-farbener einen blaugrünen Bildfarbstoff erzeugender Kuppler in den rot-empfindlichen Schichten. Im Falle negativ-arbeitender farbphotographischer Filme nach der Erfindung hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn die stärker rot-empfindliche Emulsionsschicht frei von einem purpurrot-farbigen einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kuppler ist, um eine optimale pbotogranhische Empfindlichkeit in dieser enpfindlicheren Schicht zu erreichen.

Soll ein direkter Vergleich zwischen farbphotographisehen ^Materialien nach der Erfindung und solchen des Standes der Technik r.iit einer üblichen Schichtenstruktur erfolgen, so ist es erforderlich, entsprechende Silber- und Kupplerkonzentrationen zu verwenden, um den gleichen Kontrast zu erreichen. Geschieht dies, so zei^t sich, da" die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien eine höhere Empfindlichkeit aufweisen, jedoch die gleiche Körnung wie die zum Vergleich herangezogenen Aufzeichnungsmaterialien des Standes der Technik. Liegen andererseits entsprechende Empfindlichkeiten vor, so weisen die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien entsprechend eine geringere Körnung auf.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Wie bereits dargelegt, können zur Herstellung erfindune.sgc;i^:1,?er AufZeichnungsmaterialien die verschiedensten üblichen bekannten Farbkuppler verwendet werden. Dies bedeutet, daß die Auswahl der Farbkuppler nicht kritisch ist. In folgenden werden zunächst zur Herstellung farbphotographischer Auf zeichnungsir.aterial ien nach der

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Erfindung geeignete Farbkuppler angegeben. Diese Farbkuppler sind in "Gruppen" aufgeteilt, wobei in den später folgenden Beispielen auf Farbstoffe dieser "Gruppen" Bezug genommen wird. Dies bedeutet, daß im Falle der Beispiele irgendeiner der aufgeführten Farbkuppler verwendet werden kann, wobei in jedem Falle entsprechende vergleichbare Ergebnisse bezüglich Empfindlichkeit, Körnigkeit und Klarheit erhalten \erden. In der Piacis können in vorteilhafter Weise Farbkupplerkombinationen verwendet werden, und zwar aus den verschiedensten Gründen, beispielsweise zum Zwecke der Erzielung ganz bestimmter Farbtöne und/oder weil bestimmte relative Kuppler-Reaktivitäten erwünscht sind.

Beispiele für zur Herstellung farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung geeigneter Kuppler :

Kuppler-Gruppe Nr. 1 - blaugrüne Farbstoffe erzeugende Kuppler

(vergl. beispielsweise US-PS 2 474 293 und 2 895 826)

a. 1-Hydroxy-2-/~A-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-n-butyl_/naphthamid;

b. 1-Hydroxy-2-/~ß-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)äthyl_7naphtham id;

c. 5-/~α- (2,4-l)i-tert.-amylphenoxy)hexanamido_7-2-heptafluorbutyramidophenol;

d. 1-Hydroxy-2-^~ß-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-n-butyl_/naphthamid.

Kuppler-Gruppe Nr. 2 - blaugrüne Farbstoffe erzeugende farbige

Kuppler (vergl. beispielsweise US-PS 3 476 563)

a. 1 -Hydroxy^-phenylazo^-/ 4' - (p-tert. -butylphenoxy) _7naphthamid;

b. 1 -Hydroxy-4-(4-/~2-{8-acetamido-1-hydroxy-3,6-disulphonaphthyl}-azo_7phenoxy)-2-(a-/~2,4-di-tert.-amylphenoxy_7butyl_7~naphthamid;

c. 4- (2-Acetylphenylazo)-1-hydroxy-2-^~A- (2,4-di-tert .-amylphenoxy)-n-butyl_7naphthamid;

d. 1-Hydroxy-4-phenylazo-N-isoamyl-2-naphthanilid;

e. 4-{7~l 1-Acetamido-3,6-disulfonat-8-hydroxy_7naphthylazophenoxy-1-hydroxy-2-/~ δ-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-n-butyl_7naphthamid. ' ....

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Kuppler-Gruppe Nr. 3 - blaugrüne Farbstoffe erzeugende DIR-Kuppler

(vergl. beispielsweise HS-PS 3 227 554)

a. 1 -llydroxy-N- (2-n-tetradecyloxyphenyl) -4- (1 -phenyl-5-tetrazolylthio)-2-naphthamid;

b. 1-Iiydroxy-4-(5-phenyl-1 , 3,4-oxadiazoIy 1-2-thio) -X-/~ß-3, 5-dich lorsulfonylbenzamido)äthyl_f -2-naphthanid;

c. 1-Hydroxy-N-(2-n-tetradecyloxyphenyl)-4-(2-benzothiazolylthio)-2-naphthamid;

d. 1 -iiydroxy-4-/~1 - (4-carbomethoxyphenyl) -5-tetrazolylthig7-K-/"'5-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)butyl_7-2-naphthamid ;

e. 1-I]ydroxy-4- (1 -j;henyl-5-tetrazolylthio) -4 ' - (2,4-di -tert. amyl])henoxy) -2-naphthanilid.

Kuppler-Gruppe Nr. 4 - purpurrote Farbstoffe erzeugende Kuppler

(vergl. beispielsweise US-PS 2 600 788 und 3 519 429)

a. 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-/~ß-(2,4-di-tert.-amylphenoxypropionainido_7-5-pyrazolon;

b. 1- 4-/" α- (3-t.-Butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanawido_7-2,6-dichlorphenyl -3-(2,4-dichloranilino)-5-pyrazolon;

c. 1 - (2,4,6-Trichlorphenyl)-3-/ 3-α-(2,4-di-tert.-amy!phenoxy)-acetamido-benzamido_7-5-pyrazolon;

d. 1-{4-/ α-(3-t.-Butyl-4-hydroxyphenoxy) hexana!Tiido_7phenyl }-3-pentadecyl-4-carboxyphenoxy-5-pyrazolon;

e. 1 -(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{3-/~ α-(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)-tetradecanamido_7benzamido }-4-phenyl-5-pyrazolon.

Kunpler-Gruppe Nr. 5 - purpurrote Farbstoffe erzeugende farbige _ Kuppler (vergl. beispielsweise US-PS 2 983 60S)

a. 1 - (2 , 4, 6-Trichlorphenyl) -3-/~3- {et- (3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tctradecanamido }-2-chloranilino_7-4-(1-nanhthylazo-5-pyrazoloti;

b. 1-(2,4,6-Trichlorphcnyl)-3-{3-/~er(3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamido_7-benzanido }-4-phenylazo-5-pyrazolon;

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c. 4- (a--\'aphthylazo)-1- (2 , 4, 6-tr ichlorphcnyl) -3-(5-^ α- (3-

tcrt. -butyl-4-hydroxyphenoxy) tetradecananido_7-2-chloranilino}-5-pyrazolon;

d. 4- (p-iiethoxyphenylazo) -1 - (2,4,6-trichlorphenyl) -5-/ 4-

{a~ (2,4-di-tort.-amy!phenoxy)butyramide} anilino7-5-/>yrazolon;

e. 1 -/~2_}6-üichlor-4- ({- 4-hydroxy--3-tert .-butylphenoxy}-tetradecanarilido)phenyl-3-(2,4-dichloranilino) -4- (4-methoxyphenylazo)-5-pyrazolon.

Kuppler-GruppaiNr. 6 und 8 - purpurrote Farbstoffe erzeugende !HR-

Kuppler (vergl. beispielsweise US-PS 3 227 554)

a. 1 -(2,4,6-Trichlornhenyl)-3-/ 3-{α-(3-pentadecy!phenoxy)butyrami·

,-,benzamido
do]//-4- (1 -phenyl-o-tetrazolylthio) -5-pyrazolon;

b. 1-/~4- (4-tert.-Butylphenoxy)phenyl_7-3-pheiiyl-4- (1 - phenyl-5-tetrazolylthio)-5-pyrazolon;

c. 1-/ 4- (4~tert. -Butylphenoxy)phenyl -3-/α - (4-tert.-butylr-hcnoxy)propionaiuido_7-4-(4-phenyl-1 , 3 ^-oxadiazolyl-Z-thio) -5-pyrazolon;

d. 1 -/ 4- {α- (3-Pentadecyl-phenoxy) butyl }amidophenyl_7-3-<^!'thoxy-4-(i-phenyl-5-tetrazolylthio)-5-pyrazolon);

e. 1 - {4-/ ά- (2,4-;^i-tert.-aniylphenoxy)butyrar,iido_7phenyl }-3- (1 pyrrolidinj-4-(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-5-pyrazolon.

Kuppler-Gruppe Kr. 7 - purjurrote Farbstoffe erzeugende farbige

Kuppler (verjl. beispielsweise ^rIS^iⁿ5 2 983 603)

a. 1 - (2,4,6-'rrichlorphenyl)-3- {4-/α - (2 _; 4-di-tert.-ariylplienoxy) butyrai:iido_/anilino }-4- (2-äthoxyphenyl) -azo-5-pyrar.clon;

b. 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-/~3-(2,4-diamylphenoxyacetamido)-benzamido_7-4-(ρ-mcthoxyphenylazo)-5-pyrazolon.

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Beispiel 1

Zunächst wurde zu Vergleichs zwecken gemäß dem Stande der Technik ein mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial (1) vom Negativtyp folgenden Aufbaues hergestellt:

Auf einen Filmschichtträger wurden in der folgenden Reihenfolge die folgenden Schichten aufgetragen, wobei sich die angegebenen Konzentrations angaben jeweils auf eine Schichtträgerfläche von

2
1 dm beziehen:

Schicht 1:

eine weniger rot-empfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Silberhalogenidemulsionsschicht aus 9,7 mg rot-empfindlichem. Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, 12,4 mg gering rotempfindlichem Silberbromidjodid, 8,6 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 1, 0,65 mg eines purpurrot-farbigen, einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 2, 1,2 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden DIR-Kupplers der Gruppe 2 und 19,4 mg Gelatine;

Schicht 2:

eine stark rot-empfindliche, einen blau-grünen Farbstoff erzeugende Silberhalogenidemulsionsschicht aus 11,0 mg stark rot-empfindlichem Silberbromidjodid, 3,8 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 1, 0,2 mg eines purpurrot-farbigen, einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 2 und 16 mg Gelatine;

Schicht 3:

eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

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- 14 Schicht 4:

eine weniger grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Silberhalogenidemulsionsschicht aus 8,1 mg grün-empfindlichem Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, 8,1 mg grünempfindlichem Silberbromidjodid geringer Empfindlichkeit, 7,1 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4, 1,1 mg eines gelb-farbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 5, 1,1 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden DIR-Kupplers der Gruppe 6, 17 mg Gelatine;

Schicht 5:

eine stark grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Silberhalogenidemulsionsschicht aus 14 mg stark empfindlichem Silberbromidjodid, 3,2 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4, 0,38 mg eines gelb-farbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 5 und 16 mg Gelatine;

Schicht 6:

eine gelbes kolloidales Silber enthaltende Filterschicht;

Schicht 7;

eine blau-empfindliche, einen gelben Farbstoff erzeugende Schicht und

Schicht 8:

eine schützende Gelatine-Deckschicht.

Des weiteren wurde ein entsprechendes Aufzeichnungsmaterial (2) vom Negativtyp gemäß der Erfindung folgenden Aufbaues hergestellt:

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Auf einen Filmschichtträger wurden in der folgenden !leihenfolge die folgenden Schichten aufgetragen:

Schicht 1: eine wenig rot-emnfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Schicht (Schicht 1 des Vergleichsmaterials) ;

Schicht 2: eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

Schicht 3: eine wenig grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Schicht (Schicht 4 des Vergleichsmaterials);

Schicht 4: eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

Schicht 5: eine stark rot-empfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Schicht (Schicht 2 des Vergleichsmaterials);

Schicht 6: eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

Schicht 7: eine stark grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Schicht (Schicht 9 des Vergleichsmaterials) ;

Schicht 8: eine gelbe Filterschicht (Schicht 6 des Vergleichsmaterials) ;

Schicht 9: eine blau-empfindliche, einen gelben Farbstoff erzeugende Schicht (Schicht 7 des Vergleichsmaterials) und

Schicht 10: eine schützende Gelatine-Deckschicht (Schicht 8 des Vergleichsmaterials).

Abschnitte beider Aufzeichnungsmaterialier wurden dann in einen üblichen Sensitometer durch einen Stufenkeil mit 0,2 Dichte-Inkrementen belichtet und nach dem aus der Zeitschrift "British Journal of Photography", Juli 1974, Seiten 597 bis 598 bekannten Verfahren entwickelt. Ermittelt wurden die relativen logarithm]sehen Empfindlichkeiten von Rot und Grün bei 0,2 fiber der ^v'inimumdicbtc. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle T zusnnmengestcllt.

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-U-

	Tabelle 1	logarithmische Grün	Empfindlichkeit Blau
Aufzeichnungsmaterial	Relative Rot	3,03 2,93	2,91 2,87
(1) - Verglexchsmaterial (2) - Material gemäß Er findung	2,80 3,20

Obgleich in diesem Falle die "Grün-Empfindlichkeit" nicht verbessert wurde, ergibt sich aus den durchgeführten Versuchen doch die starke Verbesserung der "Rot"-Empfindlichkeit, die von großer Bedeutung ist.

Beispiel 2

Es wurde ein weiteres mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial (3) des Standes der Technik gemäß GB-PS 818 mit folgendem Aufbau hergestellt.

Auf einen üblichen Filmschichtträger wurden die in der folgenden Reihenfolge angegebenen Schichten aufgetragen, wobei sich die angegebenen Konzentrationen jeweils auf eine Trägerfläche von 1 dm beziehen:

Schicht 1: eine wenig rotempfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Schicht aus 8,6 mg rotempfindlichem Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, 4,3 mg Silberbromidjodid von geringer Rot-Empfindlichkeit, 4,3 mg Silberbromidjodid von noch geringerer Rot-Empfindlichkeit, 6,5 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 1 und 0,72 mg eines purpurfarbigen Farbkupplers der Gruppe 2 sowie 21,5 mg Gelatine;

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•if.

Schicht 2: eine stark rotempfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Schicht aus 18,8 mg stark rotempfindlichem Silberbromidjodid, 1,6 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 1/0,18 mg eines purpurfarbigen, einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 2 und 21,5 mg Gelatine;

Schicht 3: eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

Schicht 4: eine vergleichsweise gering grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Schicht aus 4,8 mg grünempfindlichem Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, 9,1 mg wenig grün-empfindlichem Silberbromidjodid, 4,3 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4, 2,1 mg eines gelbfarbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 7 und 21,5 mg Gelatine;

Schicht 5: eine stark grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Schicht aus 16 mg stark grünempfindlichem Silberbromidjodid, 1,3 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4, 0,6 2 mg eines gelbfarbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 7 und 21,5 mg Gelatine;

Schicht 6: eine gelbe Filterschicht;

Schicht 7: eine blauempfindliche, einen gelben Farbstoff erzeugende Schicht(en) und

Schicht 8: eine schützende Gelatine-Deckschicht.

Des weiteren wurde ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial (4) nach der Erfindung mit entsprechenden Silberhalogenid- und Küpplerkonzentrationen der folgenden Struktur hergestellt:

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-ve-

Auf einen üblichen Schichtträger wurden die im folgenden angegebenen Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen. Die angegebenen Konzentrationen beziehen sich wiederum auf eine Schichtträgerfläche von 1 dm .

Schicht 1: eine wenig rot-empfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Schicht aus 7,5 mg rot-empfindlichem Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, 3,8 mg wenig rot-empfindlichem Silberbromidjodid, 4,3 mg rot-empfindlichem Silberbromidjodid geringerer Empfindlichkeit, 5,9 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 1, 0,66 mg eines purpurfarbigen, einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 2 und 21,5 mg Gelatine;

Schicht 2: eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

Schicht 3: eine wenig grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Schicht aus 3,2 mg stark grün-empfindlichem Silberbromidjodid, 7,5 mg grünempfindlichem Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, 8,6 mg wenig grünempfindlichem Silberbromidjodid, 6,5 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4, 1,1 mg eines gelbfarbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 5 und 24 mg Gelatine;

Schicht 4: eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

Schicht 5: eine stark rotempfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Schicht aus 21,5 mg stark rotempfindlichem Silberbromidjodid, 3,2 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 1, 0,35 mg eines purpurfarbigen, einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 2 und 21,5 mg Gelatine;

Schicht 6: eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

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»ei© .

Schicht 7: eine stark grünempfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Schicht aus 16 mg stark grünempfindlichem Silbe rbromid j od'id, 2,6 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4, 1,25 mg eines gelbfarbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 7 und 21,5 mg Gelatine;

Schicht 8: eine gelbe Filterschicht;

Schicht 9: eine blauempfindliche, einen gelben Farbstoff erzeugende Schicht (oder mehrere derartige Schichten) und

Schicht 10: eine schützende Gelatine-Deckschicht.

Zu Vergleichs zwecken wurde ein weiteres farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial (5) gemäß der Erfindung hergestellt, das sich von dem Aufzeichnungsmaterial (4) dadurch unterschied, daß aus der stärker rot-empfindlichen Schicht der purpurfarbige, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Kuppler fortgelassen wurde. Das Aufzeichnungsmaterial hatte folgenden Aufbau:

Schicht 1: eine vergleichsweise wenig rot-empfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Schicht gemäß Aufzeichnungsmaterial (3);

Schicht 2: eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

Schicht 3: eine wenig grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Schicht aus 7,5 mg grün-empfindlichem Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, 11,8 mg wenig grün-empfindliches Silberbromidjodid, 6,5 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4, 1,1 mg eines gelbfaibdgen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 5 und 24,2 mg Gelatine;

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Schicht 4: eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

Schicht 5: eine stark rotempfindliche, einen blaugrünen Farbstoff

erzeugende Schicht aus 21,5 mg stark rotempfindlichem Silberbromid-

jodid, 4,8 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers

der Gruppe 1 und 21,5 mg Gelatine;

Schicht 6: eine Zwischenschicht aus 8,9 mg Gelatine;

Schicht 7: eine stark grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Schicht aus 16,1 mg stark grün-empfindlichem SiI-berbromidjodid, 2,6 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4, 1,2 mg eines gelb-farbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 7 und 21,5 mg Gelatine;

Schicht 8: eine gelbe Fjlterschicht;

Schicht 9: eine blau-empfindliche, einen gelben Farbstoff erzeugende Schicht (oder Schichten) und

Schicht 10: eine schützende Gelatine-Deckschicht.

Abschnitte der Aufzeichnungsmaterialien wurden wie in Beispiel 1 beschrieben, belichtet und entwickelt. Dabei wurden die in der folgenden Tabelle 2 angegebenen Ergebnisse erhalten.

Tabelle 2

Aufzeichnungsmaterial Nr. Relative logarithmische Empfindlichkeiten (0,1 über Minimum-Dichte)

Rot Grün Blau

(3) - Vergleichsmaterial

(4) - Gemäß der Erfindung

(5) - Gemäß der Erfindung

2	,95	3,	18	3	,64
3	,20	3,	21	3	,68
3	,21	3,	30	3	,69

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Beispiel 3

Es wurden zwei" weitere mehrschichtige f arbpho tographis ehe Aufzeichnungsmaterialien (6a) und (6b) des folgenden Aufbaues hergestellt:

Auf Filmschichtträger wurden die in der folgenden Reihenfolge angegebenen Schichten aufgetragen, wobei die Zahlenangaben sich wieder-

• 2

um jeweils auf eine Schiehtträgerfläche von 1 dm beziehen:

Schicht 1: eine wenig rot-empfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Emulsionsschicht aus 8,6 mg Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, rot-sensibilisiert; 4,3 mg Silberbromidjodid geringer Empfindlichkeit, rot-sensibilisiert; 6,5 mg Silberbromidjodid geringer Empfindlichkeit, rot-sensibilisiert; 6,5 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 1 sowie 0,72 mg eines purpurfarbigen, einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 2;

Schicht 2: eine Zwischenschicht;

Schicht 3: eine wenig grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Emulsionsschicht aus 8,6 mg Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, grün-sensibilisiert; 11,8 mg Silberbromidjodid geringer Empfindlichkeit, grün-sensibilisiert; 6,5 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4 und 1,1 mg eines gelbfarbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 5;

Schicht 4: eine Zwischenschicht;

Schicht 5: eine stark rot-empfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Emulsionsschicht aus 21,5 mg Silberbromidjodid hoher Empfindlichkeit, rot-sensibilisiert und 4,8 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 1;

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Schicht 6: eine Zwischenschicht;

Schicht 7: eine stark grünempfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Emulsionsschicht aus 16,1 mg Silberbromidjodid hoher Empfindlichkeit, grün-sensibilisiert; 3,2 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4 und 0,55 mg eines gelbfarbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 5;

Schicht 8: eine gelbe Filterschicht und

Schicht 9: eine oder mehrere blauempfindliche Schichten.

Im Falle des Aufzeichnungsmaterials (6a) wurden Sensibilisierungsfarbstoffe in den rot-empfindlichen Schichten verwendet, welche eine Spitze bei etwa 6 20 nm ergaben, wohingegen im Falle des Aufzeichnungsmaterials (6b) Farbstoffe verwendet wurden, die eine Spitze bei etwa 610 nm ergaben.

Die spektralen Empfindlichkeiten der beiden Aufzeichnungsmaterialien (6a) und (6b) sind in den Figuren 1 und 2 dargestellt.

Beispiel 4

Es wurden drei weitere mehrschichtige farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien (7a), (8a) und (8b) hergestellt, die einen Aufbau besaßen, der dem Aufbau der Aufzeichnungsmaterialien (6a) und (6b) gemäß Beispiel 3 entsprach, mit der Ausnahme jedoch, daß die wenig grünempfindliche Schicht des Materials (7a) und die wenig grün- und rot-empfindlichen Schichten der Materialien (8a) und (8b) DIR-Kuppler enthielten.

Das Aufzeichnungsmaterial (7a) wies folgende, durch eine Zwischenschicht getrennte,wenig rot- und wenig grün-empfindliche Schichten auf:

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Wenig rot-empfindliche, einen blaugrünen Farbstoff erzeugende Emulsionsschicht:

8,6 mg Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, rot-sensi-

bilisiert;
4,3 mg Silberbromidjodid geringer Empfindlichkeit, rot-sensibilisiert;

4.3 mg Silberbromidjodid geringer Empfindlichkeit, rot-sensibili-

siert;

6,5 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 1 und

0,72 mg eines purpurfarbigen, einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 2.

Wenig grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Emulsionsschicht:

10,2 mg Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, grün-sensi-

bilisiert;
16,1 mg Silberbromidjodid geringer Empfindlichkeit, grün-sensibi-

lisiert;
8,5 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4;

1.4 mg eines gelbfarbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 5 und

0,86 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden DIR-Kupplers der Gruppe 8.

Die Aufzeichnungsmaterialien (8a) und (8b) besaßen beide wenig grün- und wenig rot-empfindliche Schichten folgenden Aufbaus, die jeweils durch, eine Zwischenschicht voneinander getrennt waren:

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12,9 mg Silberbromidjodid mittlerer Empfindlichkeit, rot-sensibilisiert;

8,6 mg Silberbromidjodid geringer Empfindlichkeit, rot-sensibilisiert;

10,8 mg Silberbromidjodid noch geringerer Empfindlichkeit, rotsens ibilisiert;

8.6 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers

der Gruppe 1;

0,96 mg eines purpurrot-farbigen, einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 2 und

0,65 mg eines einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden DIR-Kupplers der Gruppe 3.

Gering grün-empfindliche, einen purpurroten Farbstoff erzeugende Emulsionsschicht:

14 mg Silberbx'omidjodid mittlerer Empfindlichkeit, grün-sensi-

bilisiert;

19,4 mg Silberbromidjodid geringer Empfindlichkeit, grün-sensibilisiert;

8,5 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 4;

1,4 mg eines gelbfarbigen, einen purpurroten Farbstoff erzeugenden Kupplers der Gruppe 5 und

.,7 mg eines einen purpurroten Farbstoff erzeugenden DIR-Kupplers

der Gruppe 8.

Die spektralen Empfindlichkeitskurven dieser Aufzeichnungsmaterialien sind in den Figuren 3 bis 5 dargestellt. Aus den Kurven ergibt sich, daß durch die Verwendung von DIR-Kupplern die unerwünschte Grün-Empfindlichkeit der rot-empfindlichen Schichten korrigiert wird. Die Körnigkeit dieser Schichten wird verbessert, wenn die DIR-Kuppler verwendet werden.

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Claims

Γ1 Λ T E N T A N S P R O C H E Farbphotographisch.es Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus (a) einem Schichtträger, (b) hierauf aufgetragenen Farbstoffe erzeugenden Silberhalogenidemulsionsschichten, die gegenüber verschiedenen Bereichen des sichtbaren Spektrums spektral sensibilisiert^sind, wovon mindestens ζ v/ei grün-enpf indliche SiI-berhalogenidemulsionsschichten sind, von denen eine weniger empfindlich ist als die andere und von denen mindestens zwei rot-empfindliche Silberhalogeniciemulsionsschichten sind, von denen eine weniger empfindlich ist als die andere sowie gegebenenfalls (c) Schichten zwischen den Silberhalogenidenulsionsschichtcn, Filterschichten und/oder Deckschichten, und/Bildfarbstoffe erzeugenden Farbkupplern in den Silberhalogenidenulsionsschichten oder hierzu benachbarten Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenideuulsionsschichten auf der. Schichtträger derart angeordnet sind, daß:

1. die empfindlichere der beiden grün-enpf indli crcn SilberhalogcniJeniulsionsscliichten und dice.nnfindlichcre tier beiden ro t-eiiip find liehen Silberhalogenide.iulsionsschichten benachbart zueinander in einer vergleichsweise empfindlicheren Emulsionsschichteneinheit vorliegen;

2. die weniger cnpfindliche der beiden grün-empfindlichen SiI-berhalogenidenul.sionsschiciiten und die weniger eripfindliche der beiden rot-empfindlichen Silberhalogenideinulsionsschichten benachbart zueinander in einer vergleichsweise weniger empfindlichen Iiniulsionsschichteneinheit vorliegen;

3. die v.'eniger empfindliche Emulsionsschichteneinheit dem Schichtträger näher liegt als die empfindlichere Enulsionsschichteneinheit;

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4. in jeder der beiden Emulsionsschichteneinheiten die rotempfindliche Emulsionsschicht dem Schichtträger näher liegt als die grünempfindliche Emulsionsschicht und daß

5. die weniger grün-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht der empfindlicheren rot-empfindlichen, Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart ist und dem Schichtträger näher ist als die empfindlichere der beiden rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die weniger empfindliche Emulsionsschichteneinheit aus zwei oder noch mehr Untereinheiten mit jeweils einer grün- und einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebaut ist, wobei gilt, daß die Empfindlichkeiten der Schichten der Untereinheiten progressiv in Richtung zum Schichtträger hin abnehmen, so daß die Schichten der dem Schichtträger am nächsten liegenden Untereinheit die geringsten Empfindlichkeiten aufweisen.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Unterschied in der Empfindlichkeit der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten etwa 0,2 bis 1,0 Log E beträgt.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Unterschied der Empfindlichkeit der rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten etwa 0,2 bis. 1,0 Log E beträgt.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß jede der SiIberhalogenidemulsionsschichten einen einen Farbstoff liefernden Kuppler enthält, wobei gilt, daß der Kuppler auch in einer der Silberhalogenidemulsionsschicht benachbarten Schicht enthalten sein kann.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die weniger oder am wenigsten grün-empfindliche Silberha-

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logenidemulsionsschicht oder eine hierzu benachbarte Schicht eine; einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler enthält.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis S, dadurch gekennzeichnet, daß die weniger oder am wenigsten empfindliche Emulsionsschichteneinheit einen einen Entwicklungs inhibitor freisetzer den Kuppler aufweist.

8. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und eine darunter angeordnete gelbe Filterschicht aufweist, die vom Schichtträger weiter entfernt sind als die empfindlichere EmulsionsSchichteneinheit.

9. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschichten bzw. Emulsionsschichteneinheiten derart beschaffen sind, daß in ihnen durch Farbraentwicklung Bildfarbstoffe erzeugt werden, deren Farbton komplementär ist dem Licht, demgegenüber sie sensibilisiert sind.

10. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Unterschied in der Empfindlichkeit der einzelnen grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und der rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten etwa 0,5 Log E beträgt.

11. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die weniger oder am wenigsten rot-empfindliche SiI-berhalogenidemulsionsschicht oder eine hierzu benachbarte Schicht einen einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler enthält.

12. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 6, 7 und 11, dadurch gekennzeichnet, daß die grün- und/oder rot-empfindlichen Schichten oder hierzu benachbarten Schichten purpurrote bzw. blaugrüne Farbstoffe liefernde Entwicklungsinhibitoren freisetzende Kuppler in Konzentrationen von bis zu 1,7 mg/dm², vorzugsweise 0,2 bis 0,9 mg/dm², enthalten.

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*8

13. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 6, 7, 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß die empfindlichere grün-empfindliche und/oder rot-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht bzw. -schichten einen einen purpurroten bzw. einen einen blaugrünen Farbstoff liefernden, einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Kuppler enthalten, wobei gilt, daß dieser Kuppler auch in einer benachbarten Schicht vorhanden sein kann.

14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß in den stärker grün-empfindlichen und/oder rot-empfindlichen Emulsionsschichten oder hierzu benachbarten Schichten bis zu 0,33 mg/dm der Entwicklungsinhibitoren freisetzenden Kuppler vorliegen.

15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklungsinhibitoren freisetzenden Kuppler in Konzentrationen von 0,1 bis 0,2 mg/dm in den stärker empfindlichen grün- und/oder rot-empfindlichen Emulsionsschichten vorliegen.

16. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die stärker empfindliche oder am stärksten empfindliche rot-empfindliche Emulsionsschicht keinen purpurrotfarbigen, einen blaugrünen Farbstoff erzeugenden Kuppler enthält.

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-3o_:

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