DE2035658A1 - Mittel zum Entwickeln von Flachdruck formen - Google Patents

Description

ASAIII EASEI K0GY0 KABUSHIKI KAISHA
Osaka, Japan

" Mittel zum Entwickeln von Flachdruckformen " Priorität: 23. Juli 1969, Japan, Nr. 57 671/69

Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Entwickeln von Flachdruckformen, die eine photopolymerisierte Schicht aufweisen, welche durch bildmässiges Belichten einer photopolymerisierbaren Schicht erhalten wurde,-Diese Schicht wird aus einer speziellen lichtempfindlichen Lösung hergestellt, die eine photopolymerisierbare Komponente enthält.

Als Entv/ickler für Flachdruckformen wurde bisher V/asser verwendet. Bei tief geätzten Platten und vorsensibilisierten Platten ist es notwendig, nach der Entwicklung mit Wasser noch nachbehandlung en durchzuführen. Beispielsweise muss.die Affinität der druckenden Teile gegenüber Druckfarbe durch Behandlung mit einer Lösung verbessert werden. Ferner müssen die Offset-Platten noch mit einer Desensibilisierungslösung und gegebenenfalls mit einer Ätzlösung behandelt werden. Dementsprechend ist die Herstellung

109845/0999

von Flachdruekfornien ein zeitictubender. Vorgang.

Es ist bereits ein einstufiges Verfahren zum Entwickeln von Flachdruckformen bekannt, das als Verbesserung gegenüber dein herkömmlichen Entwickeln angesehen wird. Bei diesem Verfahren wird eine Emulsion eines Lackes in Wasser als einzige Lösung zum Entwickeln von Offsetplatten mi"t Diazoverbindungen als Sensibilisierungsmittel verwendet. Hierdurch lässt sich ein Beschichtungsprodukt vom Diazotyp leicht entfernen und gleichzeitig ein Lackfilm auf den farbübertragenden Bereichen ausbilden. Ein Entwickler für derartige PhotosensiMlisierlösungen des Diazotyps ist in der japanischen Auslegeschrift 13580/65 beschrieben.

Ein neuer Typ einer photoaensibilisierten Druckplatte, die eine Offset-Platte mit hoher Druckbeständigkeit liefert, lässt sich aus einer Lösung erhalten, die eine photopolymerisierbare Komponente und ein Lösungsmittel dafür enthält. 5¹Ur diese Art von Druckplatte war bisher kein einstufiges Verfahren zur' Entwicklung und gleichzeitigen Nachbehandlung bekannt.

Aufgabe der Erfindung war es, ein Mittel zum Entwickeln von Flachdruckformen zu schaffen, das die Entwicklung im Vergleich zu den bekannten Entv/icklern wesentlich vereinfacht, also gleichzeitig in einem Arbeitsgang die Affinität der bildtragenden Teile gegenüber Druckfarbe verbessert und das Anhaften von Druckfarbe

if den nicht-druckenden Teilen verhindert. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst ,

10 9 8 4 5 /09 9 9 " " ". _(A,

BAÖ ORtGlNAL

- 3 - 2Q35658

Somit betrifft ,die Erfindung ein Mittel zum Entwickeln von Flaehdruckformen mit einer photopolymerisierten Schicht, die durch bildmässiges Belichten einer photopolymerisierbaren Schicht erhalten wurde, "bestehend aus

a) mindestens einem Keton oder cyclischen Äther als Entwickler,

b) mindestens einem Ester eines aliphatischen gesättigten Alkohols mit 24 bis 34 Kohlenstoffatomen und einer unverzweigten aliphatischen gesättigten Carbonsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Gemischen dieser Ester und Carbon- j| säuren, einem Ilonoester oder Diester dieser Carbonsäuren und Glycerin oder einem Gemisch aus Kolophonium und weissem Japanwachs als oleophiles Kittel und

c) mindestens einem netzmittel vom Typ der Alky!amide, Phosphate oder Säureamide als Desensibilisator und wobei die photopolymerisierbare Schicht aus

A) einem ungesättigten Polyester mit einem Schmelzpunkt von mindestens 100 C und mit mindestens einer Struktureinheit (a) der allgemeinen Formel g

in der R. ein Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und χ eine Zahl von 2 bis 100 ist, oder der allgemeinen Formel -

0 0

in der R₂ ein Rest

109,845/0999

oder eine Naphthylengruppe, y eine Zahl von 2 bis 4» ζ eine Zahl von 1 bis IO und w eine Zahl von 1 bis.4 ist, und mit mindestens einer Struktureinheit (b), die dem Rest einer ungesättigten Dioarbonsaure entspricht,

B) 10 bis 150 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der Komponente A mindestens eines anderen olefinisch ungesättigten Monomeren als des zur Herstellung der Komponente A verwendeten Monomers,

C) 0,001 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der Komponente A eines Photopolymerisationsinitiators,

D) 0,005 bis 3 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der Komponente A einer die. thermische Polymerisation inhibierenden Verbindung und

E) einem chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoff oder

oder deren Gemischen Keton/als Lösungsmittel besteht.

Beispiele für die als Entwickler verwendbaren Ketone oder cy^ clischen Äther sind Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon, Methylisobutylketon, Methylhexylketon, Acetophenon, Dioxan, Dimethyldioxan, Tetrahydrofuran, Dioxolan, 4-Methyldioyolan und deren Gemische.

Die vorgenannten Entwickler können zusammen mit mindestens einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet werden, wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol oder n-Butanol.

Die Behandlung zur Erzielung einer besseren Druckfarbenaffinität

!Defile
der druckenden/ist eine Verfahrensstufe, bei der ein gewöhnlich

Pech als Hauptbestandteil enthaltender Lack auf die druckenden

109845/09 9-9

Teile der Offsetplatte aufgetragen wird. Dieser Lack vorhindert gleichzeitig die Korrosion der Druckplatte durch das Wasser während des Druckvorgangs. Die photopolymerisierte Schicht, Vielehe die druckenden Teile bildet, ist von Natur aus oleophil und besitzt eine ausgezeichnete Aufnahmefähigkeit gegenüber Druckfarbe. Wenn man auf diese Schicht darüber hinaus ein Mittel aufträgt, das die Druckfarbenaffinität noch erhöht (oleophiles Mittel), so lässt sich hierdurch eine noch gleichmässigere Druckfarbenannahme auf den druckenden Teilen der Druckform erzielen. Diese letztere Behandlung wird gleichzeitig mit der Entwicklung in einer Stufe durchgeführt. |

Als oleophiles Mittel zum Erzeugen einer besseren Aufnahmefähigkeit von Druckfarbe kommen z-.B. Kolophonium, Wachs, wie Bienenwachs und Paraffinwachs, z.B. Ester von höheren aliphatischen gesättigten Alkoholen mit 24 bis 54 Kohlenstoffatomen mit linearen aliphatischen gesättigten Carbonsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Gemische dieser Ester und der Carbonsäuren, Mono- und Diester der Carbonsäuren mit Glycerin in Präge. Beispiele für höhere aliphatische gesättigte Alkohole sind Iignocerylalkohol, n-Hexacosylalkohol, n-Octacosylalkohol, n-Triacontylalkohol, Melissylalkohol und n-Tetratriacontylalkohol. Beispiele für lineare aliphatische gesättigte Carbonsäuren sind laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und Stearinsäure. Ausserdem kann ein Gemisch von Kolophonium verwendet werden, dessen Hauptbestandteile Abietinsäure und d-Pimarsäure eind, sowie weisses Japanwachs (Japantalg).

10 9845/0999 original inspected

Beispiele für geeignete Desensibilisatoren sind Netzmittel vom Typ der Alkylamide, wie Laurylaminacetat (Aeetamine 24-), gehärtetes Rindertalgaminacetat (Acetamine 86), OctadecylaminododecyD-amin (Amine AB), Pyridiniumchlorid (Softex KZ), Polyoxyäthylenalk^lamid (Nimid S), netzmittel vom Phosphattyp, wie Dialkylphosphate (Electrostripper IJ und Electol 200), sowie Säureamide, wie Ölsäureamidsulfonat (Diapon S) und Sebacamidsulfonsäureamid (Diapon T). _

Auf diese Weise lässt sich die Desensibilisierung auch in der Verfahrensstufe

»gleichen / durch gleichzeitige Zugabe eines Desensibilizum Entwickler

sators/als dritte Komponente erreichen. Unter Desensibilisierung wird hier eine Behandlung verstanden, bei der die nicht druckenden Bereiche Wasserführend (hydrophil) und farbabstossend (oleophob) präpariert werden. Für diesen Zweck wurden im allgemeinen hydrophile kolloidale Verbindungen, wie Gummi arabicum, Carboxymethylcellulose, organische Säuren, anorganische Säuren oder deren Salze verwendet. Die Beschichtung der nicht-druckenden Bereiche mit dem Desensibilisator auf einem Träger, wie Aluminium oder Zink, erhöht die Hydrophilie der nicht-druckenden Oberfläche und verhindert das Tonen der Druckfarbe während des Drückens.

Da der Entwickler der Erfindung in Form einer einzigen lösung verwendet wird und dabei verschiedene Zwecke erreicht werden

Süllen,

müssen die Komponenten in diesem Entwickler vollständig gelöst werden. Das Mischungsverhältnis der verschiedenen Komponenten kann in verhältnismässig breiten-Bereichen, liegen« Yorzugswei-» se liegt das Gewichtsverhältnis von Entwickler zn oleophilem

.1 098 4 5/09 9 9 ■'

Mittel und Desensibilisator im Bereich von 70 Ms 97 : 2 bis 25 : 1 "bis 5. ■

Wenn man dem Entwickler der Erfindung auch noch ein Ätzmittel als vierte Komponente einverleibt, lässt sich durch Behandlung mit einer einzigen lösung auch eine Ätzwirkung erreichen. Der Ausdruck "Ätzen" bezieht sich hier auf einen Vorgang , bei dem die Haftung zwischen dem Träger und dem Desensibilisator verbessert wird, und bei dem auch Rückstände von den nicht-druckenden Oberflächen entfernt werden. . . .

Als Ätzmittel können anorganische Säuren oder ihre Salze verwendet v/erden, die wasserlöslich sein müssen. Beispiele hierfür sind Salpetersäure, Ammoniumnitrat, Natriumnitrat, Kaliumnitrat, Magnesiumnitrat, Phosphorsäure, Kaliumphosphat und Ammoniumhydrogenphosphat (HHj)₂HPO₄. Diese Verbindungen können auch zusammen mit Salzsäure und ihren Salzen'verwendet werden. Bei Verwendung eines Ätzmittels liegt das Mengenverhältnis von Entwickler zu oleophilem Mittel, Desensibilisator und Ätzmittel vorzugsweise im Bereich von 70 bis 97 : 2 bis 20 : 0,5" bis 5 : 0,5 bis 5. i

Der erfindungsgemässe Entwickler kann mit Wasser verdünnt werden. In diesem EaIl liegt das Gewichtsverhältnis des Entwicklers zu Wasser im Bereich von 10 : 1 bis 1 ί 2, vorzugsweise im Bereich von 2 : 1 Ms 5:6. ,

Die Herstellung der erfindungsgemässen Entwickler erfolgt in üblicher Y/eise durch. Vermischen der Bestandteile in üblichen Mischbehältern bei Raumtemperatur und unter Rühren.

109845/0999

Unter Verwendung der erfindungsgemässen Entwickler können Flachdruckformen bzw. Offsetplatten in einem einzigen Entwicklungsvorgang nach der Photopolymerisation hergestellt werden. Auf diese Weise ist die Herstellung der Druckformen erheblich weniger zeitraubend und damit billiger.

Wenn man eine Druckplatte mit einer photopolymerisierten Schicht aus einer bestimmten Sensibilisierungslösung herstellt, die eine photopolymerisierbare Komponente enthält, und diese Druckplatte anschliessend entwickelt, der Behandlung zur Erhöhung der Aufnähmefähigkeit der druckenden Teile gegenüber Druckfarbe, der Desensibilisierung und dem Ätzen unterwirft, können hierfür die üblichen bekannten Behandlungsmittel verwendet werden. So ist es möglich, die Offsetplatte nach der Photopolymerisation und der einfachen Entwicklung mit üblichen Mitteln zu behandeln, um die Aufnahmefähigkeit gegenüber Druckfarbe zu verbessern, die als Hauptbestandteil einen Lack, Pech usw. enthalten, sowie einer Desensibilisierbehandlung, die mit einer Lösung, die als Hauptbestandteil Gummiarabicum sowie ein Phosphat enthaltend schliesslich einer Ä'tzbehandlung mit einer wässrigen Phosphorsäurelösung zu unterziehen.

Die auf diese V/eise nach herkömmlichen Verfahren erhaltenen Flachdruckformen unterscheiden sich nicht von Flachdruckformen, die mit dem erfindungsgemässen Entwickler in einer einzigen Arbeitsstufe hergestellt wurden, hinsichtlich Aufnahmefähigkeit der Druckfarbe in den druckenden Teilen und Nichthaften der Druckfarbe in den nicht-druckenden Teilen. ..

Die herkömmlichen Mittel zur Erhöhung der Aufnahmefähigkeit ge-

109845/09 9 9

genüber Druckfarbe, die Desmisibilisatoren und Ätzmittel können nicht in irgendeiner Kombination als Gemisch verwendet werden, da Phasentrennung erfolgt und sie sich in ihrer Wirksamkeit aufheben.

In den erfindungsgemässen Mitteln zum Entwickeln von Flachdruckformen sind der Entwickler, das Mittel zur Erhöhung der Aufnahmefähigkeit gegenüber Druckfarbe (das oleophile Mittel) und der Desensibilisator die wesentlichen Bestandteile. Der Zusatz eines Ätzmittels ist nicht zwingend. Dieses Dreikomponentensystem des erfindungsgemässen Mittels zum Entwickeln wirkt besonders gut, | wenn die Körnung des Trägermetalls gering ist, wie bei vorsensibilisierten Offsetplatten sowie bei einfachen Offsetplatten, die nur eine schwache Körnung aufweisen. Das Vierkomponentensystem wird vorwiegend dann verwendet, wenn die photopolymerisierbare Schicht verhältnismässig stark ist oder eine Photosensibilisierlösung für eine von Hand beschichtete Offsetplatte verwendet wird. Durch Zusatz des Ätzmittels ist es nämlich möglich, den Entwicklerrückstand im Falle eines verhältnismässig stark gekörnten Trägers vollständig zu entfernen und das Anhaften der j Druckfarbe an der Grenze zwischen druckenden Teilen und nichtdruckenden Teilen während des Drückens zu verringern.

Die erfindungsgemässen Photosensibilisierlosungen der Erfindung bestehen aus

(I) einer photopolymerisierbaren Komponente, nämlich

(A) einem ungesättigten Polyester,

(B) mindestens einem olefinisch ungesättigten Monomeren,

(C) einem PhotopoDymerisationsinitiator und

(D) einem Inhibitor der thermischen Polymerisation sowie

109845/0999 '

(II) mindestens einem Lösungsmittel. '

Der ungesättigte Polyester wird durch übliche Kondensatiohsreaktion eines Polyätherglykols der allgemeinen Formel

HO-(R₁-O)_x-H

in der R^ ein Alkylenrest mit 2 Ms 4 Kohlenstoffatomen und χ eine Zahl von 2 bis 100 ist, oder eines Esterglykols der allgemeinen Formel

O 0
(GH₂)- O-C-R2— C-O-^-(CH₂)_y-0H

in der Rp einen Rest

oder eine Naphthylengruppe, y eine Zahl von 2 bis 4, ζ eine Zahl von 1 bis 10 und w eine Zahl von 1 bis.4 ist, oder ein Gemisch davon mit einer ungesättigten Dicarbonsäure oder deren Derivat, z.B. dem Anhydrid oder Ester, hergestellt.

Beispiele für Polyätherglykole sind Polyäthylenglykole mit 2 bis 100 Oxyäthyleneinheiten in der Hauptkette, Polypropylenglykole mit 2 bis 100 Oxypropyleneinheiten oder Polybutylenglykole mit 2 bis 50 Oxybutyleneinheiten in der Hauptkette sowie gemischte Oxyäthylen-Oxypropylenglykole mit 2 bis 50 Oxyäthylen- und 2 bis 50 Oxypropyleneinheiten in der Hauptkette.

Die Polyesterglykole können durch Kondensation eines Pölymethylenglykols der allgemeinen Formel ...,.-.-■

HO-(CH₂) -OH

in der y eine Zahl von 2 bis 4 ist, mit einer aromatischen Dicarbonsäure oder deren Methyl- oder Äthylester der allgemeinen Formel

OO

It ti

in der Rp ein Rest

R₅-O-C-R₂-C-O-R₅

V^V .

oder eine liaphthylengruppe, R, ein Wasserst off atom, eine' Methyl- oder Äthylgruppe und w eine Zahl von 1 bis 4 ist, hergestellt werden. .

Diese Polyesterglykole können hergestellt werden entweder durch Umsetzung der vorgenannten Polymethylenglykole z.B. mit den vorgenannten aromatischen Dicarbonsäuredimethylestern unter einem Schutzgas bei Temperaturen zwischen 150 und 300 C in solchen Mengen, daß ein Polyesterglykol des gewünschten Polymerisationsgrades oder Molekulargewichtes erhalten wird, wobei das in Freiheit gesetzte Methanol abdestilliert wird, oder indem man mindestens 1 Mol eines Polymethylenglykols z.B. mit einem aromatischen Dicarbonsäuredimethylester unter einem Schutzgas auf iDemperaturen von 150 bis 200 C erhitzt und das dabei entstandene Methanol abdestilliert und anschliessend die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 200 bis 30O⁰C erhöht und gegebenenfalls das Polyalkylenglykol unter vermindertem Druck abdestilliert und hierbei ein Polyesterglykol des gewünschten Polymerisationsgrades oder Molekulargewichts erhält.

10984S/C999

Beispiele für Polymethylenglykole sind Äthylenglykul, 1,3-Propandiol und 1,4-Butandiol. ·

Beispiele für aromatische Dicarbonsäuren oder deren Methyl- oder Äthylester zur Herstellung der vorgenannten Polyesterglykole sind Terephthalsäure, ρ,ρ'-Biphehyldicarbonsäure, Bis-(p-carb~ oxyphenyl)-methan, l,2-Bis-(p-carboxyphenyl)-äthan, l,3-Bis-(pcarboxyphenyl)-propan, l,4-Bis-(p-carboxyphenyl)-butan,~ 1,5-Naphthalin-dicarbonsäure, l^-IJaphthalin-dicarbonsäure, 2,6-Naphthalin-dicarbonsäure und 2,7-Naphthalin-dicarbonsäure.

Beispiele für ungesättigte Dicarbonsäuren und deren Derivate, die zur Herstellung der ungesättigten Polyester verwendet werden können, sind Haieinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Itaeonsäure, Glutaconsäure, Muconsäure, Aconitsäure, deren niedere Alkylester, wie die Dimethyl- und Diäthylester, sowie Maleinsäureanhydrid und Citraconsäureanhydrid.

Zur Regelung der Härte der photopolymerisierbaren Komponente nach der Photopolymerisation durch Änderung des Doppelbindungsäquivälentes (Molekulargewicht ^e eine Doppelbindung) in einem ungesättigten Polyester, kann ein Teil des Segmentes (3), das einer ungesättigten Dicarbonsäure oder deren Derivat entspricht, durch eine gesättigte Dicarbonsäure oder deren Derivat ersetzt werden. Wenn der Anteil der gesättigten Dicarbonsäure oder deren Derivat mehr als 90 Molprozent einer ungesättigten Dicarbonsäure oder deren Derivat beträgt, ist die Chemikalienbeständigkeit und die Zugfestigkeit der photopolymerisierbaren Komponente nach der Photopolymerisation untragbar niedrig. -

■109845/0999

Beispiele für verwendbare gesättigte Dicarbonsäuren und deren Derivate sind Malonsäure, Methy!malonsäure, Bernsteinsäure, Methylberns te insäur e, Glutarsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und deren niedere Alkylester, wie die Dimethylester und Diathylester.

. Die erfindungsgemäss verwendeten ungesättigten Polyester werden durch Umsetzung der genannten Polyätherglykole bzw, Polyesterglykole oder deren Gemischen mit einer ungesättigten Dicarbonsäure oder deren Derivat und gegebenenfalls einer gesättigten _Λ Dicarbonsäure oder deren Derivat unter einem Schutzgas bei Temperaturen von 150 bis 30O⁰C hergestellt. Die auf diese Weise hergestellten ungesättigten Polyester haben einen Schmelzpunkt von oberhalb 100 C,

Beispiele für verwendbare copolymerisierbare olefinisch ungesättigte Monomeren sind Acrylamide, wie Acrylamid, Methacrylamid, N-Hydroxymethylacrylamid, N-Hydroxymethylmethacrylamid, N-Methoxymethy!acrylamid, N-Methoxymethy!methacrylamid, H-A" th oxyme thy I acrylamid, N-Ä thoxyme thy !methacrylamid, B-Butoxy- ^ methylacrylamid, N-Butoxymethylmethacrylamid, NjlT'-Methylenbisacrylamid, lijH'-Hexamethylenbismethacrylamid, Acrylsäure und Acrylsäureester, wie Propylacryiat, Butylacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, Äthylenglykoldiacrylat, Propylenglykoldiacrylat, Diäthylenglykoldiacrylat, Triäthylenglykoldiacrylat, Polyäthylenglykoldiacrylat,(Durchschnittsmolekulargewicht des Polyäthylenglykols unterhalb etwa 2000), PoIypropylenglykoldiacrylat (Durchschnittsmolekulargewicht des Polypropylenglykols unterhalb etwa 2000), 1,4-Butylenglykoldi-

10984 5/09 99

acrylat, Glycerintriacrylat, Trimethylolpropantriacrylat,-Allylaoxylat, Glycidylacrylat₉ Qyclobexylaoxylat', Tetrahydrofurfurylaorylst-, Methacrylsäure oder Methacrylsäureester;, wie Propylmethacrylat, Butylmethaerylat ₉ 2~Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Sydroxypropylmethacrylat, lthylenglykoldimethaerylat, Propylenglykoldimethaerylatρ Diäthylenglykoldimethaerylat, Triäthylenglykoldimethaerylat (Durehschnittsmolelralargewicht-des Polypropylenglylcols unterhalb etwa 200O)₉ l_a4-Butjlengl3rkoldiraethacrylat, Glycerintrimethaerylat₉ Trimethylolpropantrimethacrylat, Allylmethaorylatg Glyeidylmethacrylatj, Cyolohexylmethacrylatj Tetrahydrofurfurylmethacrylatj ö(-halogensubstituierte Aerylsäureii_P wie onGhloracrylsäurej o(=Bromacrylsäure, Styrol und dessen De2^ivate_s wie p-Vinylpheüol^ p-Vinylbenaoesäure, Divinylbenzolj Vinylester, wie Yinylstearat_s Yinylbenssoat^ Allylester, wie Allylmethacrjlatp Diallylphthalat und K-Viny!phthalimid.

Vorssugsweise wird das olefinisch ungesättigte Monomer in Mengen von 10 bis 150 Gewiehtsteilen je 100 Sewiehtsteile des ungesättigten Polyesters verwendet«, Bei Verwendung γοη weniger als 10 Gewiehtsteilen ungesättigtes Monomer ist die Geschwindigkeit der Vernetsungsreaktion sehr niedrig und die mechanische Festigkeit nach der Vernetzung für praktische Zwecke ssu geringe Bei Verwendung von mehr als 150 Gewiehtsteilen ist das Aushärtmngsprodukt zu spröde und die Chemikalienbeständigkeit vermindert,,

Beispiele für geeignete Photopolymerisationsinitiatoren sind Benzoine, v/ie Benzoin, a(-Methylbenzoija₉ Benzoinmethyläther₉ Benzioinäthylätherj ßi-Phenylben2oin₉ O^Allyl benzo in ₀ aromatische

• 10 9 845/0999 -

Ketone, wie Acetophenon, Benzophenon, (^-Bromacetophenon, Disulfide, wie Diphenyldisulfid, Tetraäthylthiuramdisulfid, Diketone, wie Benzil und Diacetyl, 2-Naphthalinsulfonylchlorid, sowie Anthrachinone und dessen Derivate, wie l-Chloranthrachinon, ß-Methylanthrachinon, tert.-Butylanthrachinon, Anthrachinon-1-carbonsäure, Anthrachinön-2-carbonsäure und Anthrachinon-1-sulfonsäure.

Die Photopolymerisationsinitiatoren werden vorzugsweise in Mengen von 0,001 Ms 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des ungesättigten Polyesters verwendet. Bei Verwendung von weniger als 0,001 Gewichtsteilen Initiator ist die Photopolymerisationsreaktion erheblich verzögert und zu langsam für praktische Zwecke. Initiatormengen von mehr als 10 Gewichtsteilen erhöhen andererseits nicht nennenswert die Reaktionsgeschwindigkeit und sind daher unwirtschaftlich.

Zur Erhöhung der lagerfähigkeit der Photosensxbilisierlösungen oder der vorsensibilisierten Druckformen, die mit der photosensibilisierten Lösung beschichtet sind, können Inhibitoren der μ thermischen Polymerisation einverleibt werden. Diese Stabilisatoren können zugegeben werden, wenn die Bestandteile einer Photosensibilisierlösung miteinander vermischt werden oder sie können jeder Komponente gesondert vor dem Vermischen der Bestandteile zugegeben werden.

Beispiele für derartige Polymerisationsinhibitoren sind Hydrochinon, Hono-tert.-butylhydrochlnon, Phenothiazin, p-Diaminobenzol, ß-Naphthol, o(-Naphthol, Naphthylamin, Pyrogallol, Kupfer(I)-chlorid und Hitrobenzol. Diese Inhibitoren dienen Ie-

109845/0999'

diglich dazu, die Polymerisationsreaktion in Abwesenheit aktinischer Strahlung zu verhindern, sie hemmen jedoch nicht die Photopolymerisationsrealction. Diese Inhibitoren werden vorzugsweise in Mengen von 0,005 bis 3 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des ungesättigten Polyesters ermittelt.

Ferner können den photopolymerisierbaren Massen noch verschiedene andere Zusätze einverleibt werden, wie Füllstoffe und Weichmacher. Beispiele für diese Verbindungen sind Polymethylmethacrylate, Polystyrole, Polyurethane, Polyvinylchloride, Copolymerisate aus Styrol und Butadien, Polybutadiene, Naturkautschuke, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyrrolidon, lösliche Polyamide, Polyvinylacetat?, Alkydharze, gesättigte Polyester, Celluloseacetate, Glasfasern, Glasgewebe, feinteiliges Siliciumdioxid, feinteiliges Calciumcarbonat und Glimmer.

Die Photosensibilisierlösungen werden durch Auflösen der photopolymerisierbaren Bestandteile in einem Lösungsmittel unter Erwärmen und Rühren bei Temperaturen zwischen 40 und 50⁰C während etwa 5 Stunden in üblichen Mischbehältern hergestellt«,

Beispiele für verwendbare Lösungsmittel sind chlorierte aliphatische Chlorwasserstoffe, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-Dichloräthan, Trichloräthylen, Tetrachloräthylen, Pentachloräthan, Ketone, wie Aceton,, Methyläthylketon, Diäthylketon, Methylisobutylketon, Methylhexylketon und Acetophenon,, oder Ge- ^! mische dieser Lösungsmittel. Vorzugsweise wird gleichzeitig auch ein niederer aliphatischer Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet. Das Gewichtsverhältnis der photopolymerisierbaren Komponente zum Lösungsmittel liegt vorzugsweise im Bereich von

109845/099 9

..■■.■- 17 -

1 : 5 Dis 1 : 25, insbesondere bei 1 : 8 bis 1 : 12.

Die Photosensibilisierlösungen v/erden auf einen Träger aufgebracht und anschliessend getrocknet. Beispiele für geeignete Träger sind Papier, wie mit Kunstharz oder Ton gesehluhtetes Papier, mit Kunstharz beschichtetes Papier, Metalle oder Metalllegierungen, wie Aluminium, Zink, Kupfer, Magnesium, mit Kupfer plattiertes Aluminium oder Eisen, mit Chrom plattiertes Kupfer, korrosionsbeständiger Stahl oder Bronze, Polymere, wie Polyester, Polyamide, Polyvinylchloride, Polymethy!methacrylate, Polystyrole oder Celluloseester. Die Stärke dieser Träger beträgt vor- ™ zugsweise 0,1 bis 2,0 mm. Besonders bevorzugt sind Aluminiumplatten mit 0,3 bis 0,5 mm, Zinkplatten mit 0,3 bis 1,0 mm und Magnesiumplatten mit 0,3 bis 1,0 mm Stärke. Die licht-

empfindliche Schicht wird in üblicher Weise von Hand oder z.B. nach dem Walzenauftragverfahren oder mit einer Rakel aufgebracht. Man erhält auf diese Weise Stärken der photopolymerisierbaren Schicht von 2 bis 200 Mikron. Beispielsweise wird zur Herstellung einer Plachdruckform eine Photosensibilisierlösung auf die Oberfläche eines Trägers aufgetragen/Sobald das Ibsungsmittel verdunstet ist, wird die erhaltene Form in einen Vakuumrahmen eingestellt und bei Raumtemperatur einer energiereichen Lichtquelle z.B. durch ein Negativ ausgesetzt. In der Praxis werden Lichtquellen mit Wellenlängen unterhalb 7000 i, im allgemeinen zwischen etwa 2000 und 5000 !,verwendet. Es werden Kohlebogenlampen, Quecksilberhochdrucklampen, Quecksilberniederdrucklampen, UV-Fluorreszentlampen und Xenonlampen verwendet. Die Belichtungszeit hängt von der Stärke der photopolymerisierbaren Komponente ab. Diese Zeit ist bei den üblichen Photösen-.

1098AS/0399

sibilisierlösungen nahezu konstant. Ilach Entfernung des IJegativs v/ird die Druckform mit dem erfindungsgemässen Entwicklungsmittel in üblicher V/eise zum Beispiel mit einer Sprühdüse, einer Bürste oder von Hand mit einem weichen Schwamm entwickelt.

Die Beispiele erläutern die Erfindung,, Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.,

Beispiel. 1

100 g des ungesättigten Polyesters, der aus den in Tabelle I angegebenen Bestandteilen hergestellt wurde, werden mit 20 g Acrylamid, 15 g Styrol,"15 g Glycidylmethacrylat, 2 g Benzoin und 0,1 g Hydrochinon versetzt₀ 100 g des erhaltenen Gemisches werden in 2000 g eines Gemisches aus Trichlorät-hylen und Methanol (Gewichtsverhältnis 2 s 1) gelöst,, Eine O₉5 mra starke Zinkplatte mit einer Körnung von 600 mesh wird mit der erhaltenen Photosensibilisierlösung in einer Stärke von O_?'i mra beschichtet. Nach dem Trocknen itfird die Platte in einen Valcuurarahmen eingestellt und in einer Entfernung von 50 cm mit einer 500 Y/att Quecksilberlampe 1 Minute durch einen Halb-tonnegativfilm mit 150 Iinien/25,4 mm belichtet und anschliessena mit 1000 g einer Entwicklerlösung aus

(a) 90 Teilen eines Entitficklers aus Dioxan_g Methyläthylketon, und Äthanol im Gewichtsverhält'nis 16 s 3 s I₉

(b) 7 Teilen eines Esters aus Palmitinsäure und Melissy!alkohol, sov/ie Palmitinsäure im Gewi cht sverhältnis 10 s 1 und

(c) 3 Teilen Pyridiniumchlorid als Desensibilisator entwickelt. Zum Entwickeln wird das Mittel gleichmässig auf die Druckform gegossen, und die Druckform wird gleichmässig mit einem

109845/0999

Celluloseschwaniin etwa 2 bis 3 Minuten mit der Hand Lestrichen. Man erhält eine Placlidruckfsrm mit ausgezeichneter Affinität gegenüber Druckfarbe.

109845/09 S a

Tabelle I

Diol

Yersuch

Ätherdiol

Esterdiol Dicarbonsäure

ungesättigte Dicarbonsäure

gesättigte
Dicarbonsäure

Smp. des Polyesters,

1 Polyäthylenglykol (Durchschnittsraolekulargewicht 200)

Fumarsäure

	2	tt	—	η
	3	lf4-Butandiol		1 · 3~ProTDanelykol»
σ			Äthyl englykol-
co	4	!9	Dimethylterephtha-
co			lat (Durchschnitts-
	5	-	molekulargewieht
cn			1055) '
"**■
to
	6
	7	ess

Maleinsäure

Fumarsäure

Itaconsäure PjP'-bisphenyldicarboxymethyl (Durchsennittsmolekulargewicht 2286)

Adipinsäure

Adipinsäure

Bernsteinsäure

Bernsteinsäure

110

104 115 110 184

180 176

174

Tabelle I - Fortsetzung

Diol

Versuch

Ätherdiol

Esterdiol

Dicar "bonsäure

ungesättigte gesättigte
Dicarbonsäure Dicarbonsäure

Smp. des
Polyesters,

⁰G

Diäthylenglykol

1,4-Butandiol Dime thyIt erephthalat

Äthylenglykol-Haphthalinsäure (Durchschnittsmolekulargewicht 3015)

Polyoxyäthylenglykol Äthylenglykol-(Durchschnittsmole-Dimethylterephthalat kulargewicht 600) (Durchschnittsmolekulargewicht 1055

Polypropylenglykol Äthylenglykol-1,3-bis-(Durchschnittsmolekup-carboxyphenyläthan largewicht 400) Fumarsäure

Fumarsäure
Glutaconsäure

Adipinsäure

Fumarsäure

Malonsäure
Adipinsäure

ti

Anmerkungen:

151

148
142

140
145

139

(1) Molverhältnis von. Diol zu Dicarbonsäure 1:1

(2) Molverhältnis von Ätherdiol zu Esterdiol 4:6

(3) Molverhältnis von ungesättigter Dicarbonsäure zu gesättigter Dicarbonsäure

1:1

CD CO CJl CD

Plerctellung des ungesättigten Polyesters in Versuch. 1«,

100 g Polyäthylenglykol vom Durchschnittsmalekulargewicht 200 werden unter Stickstoff als Schutzgas auf 220 bis 240⁰C erhitzt und mit 58 g Fumarsäure sowie 1 g p-Toluolsialfonsäure versetzt,, Die Umsetzung wird 10 Stunden durchgeführt, wobei das bei der Umsetzung gebildete V/asser abdestilliert wird,, Es wird ein ungesättigter Polyester mit einer Säurezalil von 16 und einem Schmelzpunkt von HO⁰C erhalten.

Die in den Versuchen 2 bis 4 verwendeten ungesättigten Polyester werden auf die gleiche Weise hergestellte

Herstellung des Esterdiols von Versuch 5*

824 g Dimethylterephthalat und 789 g Äthylenglykol werden mit 0,5 g Zinkacetat versetzt, und das Gemisch wird unter Stickstoff als Schutzgas auf 180 bis 200⁰C erhitzt* Es werden 271 g Methanol abdestilliert, und das erhaltene Gemisch wird weiter auf 220 bis 24O⁰C erhitzt, während 453 g Äthylengly&ol abdestilliert werden» Man erhält das Bis-ß-hydroxyäthylterephthalat vom Polymerisationsgrad 3,2.

Herstellung des ungesättigten Polyesters von Versuch 5V

Das erhaltene Esterdiol wird mit 144 g Fumarsäure und 3 g p-Toluolsulfonsäure versetzt, und das Gemisch wird 8 Stunden unter Stickstoff auf 240⁰C erhitzt, wobei das bei der Umsetzung entstehende Wasser abdestilliert wird. Es wird ein ungesättigter Polyester mit einer Säurezahl von 16,5 wciä einem Schmelzpunkt von

184⁰C erhalten«

48/0

Pie in den Versuchen 6 "bis 8 Verwendeten ungesättigten Polyester werden auf die gleiche Weise hergestellt.

Herstellung des Esterdiols von Versuch 13.

789 g Äthylenglykol werden mit 824 g Dimethylterephthalat sowie 0,5 g Zinkacetat versetzt und 80 Minuten unter Stickstoff auf 180 bis 200⁰C erhitzt. Hierbei werden 271 g Methanol abdestilliert. Sodann wird die Reaktionstemperatur allmählich auf 220 bis 240⁰G erhöht. Das erhaltene Gemisch wird weitere 2 1/2 Stunden zur Umsetzung gebracht, während 456 g Äthylenglykol ab-

destilliert werden.

Herstellung des ungesättigten Polyesters von Versuch 13.

Das erhaltene Esterdiol wird mit 155 g Fumarsäure, 105,5 g Adipinsäure und 3 g p-Toluolsulfonsäure versetzt und auf 240⁰C erhitzt. Fach 30 Minuten werden 523 g Polyäthylenglykol vom Durchschnittsmolekulargewicht 600 eingetragen, und das Gemisch wird 8 Stunden unter Stickstoff auf 240⁰C erhitzt, wobei das bei der Umsetzung entstehende Wasser abdestilliert wird. Es wird ein ungesättigter Polyester mit einer Säurezahl von 21,4 und einem Schmelzpunkt von 145°C erhalten.

In den Versuchen 9 bis 12 und 14 werden die ungesättigten Polyester auf die gleiche Weise wie in Versuch 13 hergestellt.

Beispiel 2

Eine 0,3 mm starke Aluminiumplatte wird mit der gemäss Beispiel 1 von Tabelle I hergestellten Photosensibilisierlösung in einer Stärke von 0,01 mm beschichtet. Danach wird die Druckform durch

10984 5/09 9 9

ein Testnegativ "bestehend aus Buchstaben von 7 bis 34 Punktsowie einem Halbtonbild von 133 bis 155 linien 3 Hinuten durch eine 30 Watt UV-Flunreszenzlampe in einer Entfernung vnn·30 cm -.belichtet. . . . . . .

Ein Mittel zum Entwickeln wird durch Vermischen von 80 Teilen eines Gemisches aus Tetrahydrofuran und Methanol im Gewichtsverhältnis 3 : 2, 10 Teilen eines Esters der Laurinsäure mit n-Tetratriaeontylalkohol und 10 Teilen eines Ätzmittels aus einer 15prozentigen Kaiiumnitratlösung und lOprozentiger Salzsäure im Gewichtsverhältnis 1 ; 1 und Verdünnen des erhaltenen Gemisches mit Wasser im Gewichtsverhältnis 1 ; 1 hergestellt. Das erhaltene Entwicklungsmittel wird auf die Druckform gleichmassig aufgegossen, und die Druckform wird mit einem Celluloseschwamm 3 Minuten mit der Hand gleichmässig gewischt» Man erhält eine Flaehdruckform mit einem scharfen Bild, Diese Platte kann bereits durch einmaliges Bestreichen mit einer Druckfarbenwalze auf ihrer Oberfläche mit Druckfarbe versehen werden.

Beispiel. 3

Ein ungesättigter Polyester wird durch übliche Polykondensation mit aus 1 Mol Polypropylenglykol vom Durchschnittsmolekulargewicht 400, 1 Mol Äthylenglykol, 1 Mol Fumarsäure und 1 Mol Terephthalsäure hergestellt. 100 g des erhaltenen ungesättigten Polyesters werden mit 20 g Methylenbisacrylamid, 10 g Styrol, 1,0 g Äthylacrylat, 2 g Diphenyldisulfid und 0,1 g ß-Naphthol versetzt. Das Gemisch wird in 1000 g Acetophenon gelöst. Eine

wird
0,1 mm starke Aluminiumplatte/mit der erhaltenen Photosensibili-

sierlösung in üblicher Weise in einer Stärke von 0,005 mm be-

109845/099 B

schichtet, ITaeh dem Trocknen wird die Druckform durch ein Halbtonnegativ mit 175 Linxen/25,4 nun 15 Minuten durch eine Kohlebogenlampe in einem Abstand von 1 m belichtet.

Ein Entwicklungsmittel wird durch Vermischen von 85 Teilen eines Gemisches aus Dioxan, Aceton und Äthanol im Gewichtsverhältnis 14 : 1 : 5, 12 Teilen eines Gemisches aus dem Ester der Palmitinsäure und Melissylalkohol sowie Palmitinsäure im Gewichtsverhältnis 10 : 1 und 3 Teilen Salpetersäure (Dichte 1,35 bis 1,44) als Ätzmittel hergestellt. Das erhaltene Entwicklungsmittel wird mit 50 Gewichtsprozent des Entwicklers weiter verdünnt. Mit diesem Entwicklungsmittel wird die Druckform entwickelt. Man erhält eine llachdruckform mit ausgezeichneter Affinität gegenüber Druckfarbe, und es konnte kein Tonen der Platte beobachtet werden. Mit dieser Druckform konnte über lange Zeit gedruckt werden, ohne dass die Oberfläche der Offsetplatte nachbehandelt werden musste.

Beispiel 4

Eine 0,5 mm starke Magnesiumplatte wird mit der in Beispiel 3 Λ verwendeten Photosensibilisierlösung in einer Stärke von 0,015 mm beschichtet. Danach wird die Form durch ein Halbtonnegativ mit 175 Linien/25,4 mm in einem Abstand von 1 m mit einer Kohlebogenlampe (200 Volt, 3Ö A) belichtet.

Durch Vermischen von 90 Teilen eines Gemisches aus Dirnethyl- dioxan und Äthanol im Gewichtsverhältnis 4 : 1» 5 Teilen eines Esters von n-Octacontylalkohol mit Stearinsäure, 3 Teilen eines Dialkylphosphatsalzes("Electrostripper") als Desensibilisator und 2 Teilen Diammoniumhydrogenphosphat als Ätzmittel wird ein

109845/0999

2Q35658

Entwieklungsmittel hergestellt Mit diesem Mittel wird die Form 3 Minuten durch eine Spritzpistole entwickelt. Man erhält eine Druckform mit einem Bild, das dem Halbtonnegativ vollständig entspricht, und die ein ausgezeichnetes Verhalten beim Drucken zeigt, d.h. sehr gute Affinität gegenüber Druckfarbe und kein Tonen der nichtdruckenden Teile.

Beispiel 5

100 g eines ungesättigten Polyesters, der durch Umsetzung von 1 Mol Polyäthylenglykol vom Durchschnittsmolekulargewicht 600 mit 0,5 McI Fumarsäure und 0,5 Mol Adipinsäure erhalten wurde, werden mit 20 g Acrylsäure, 30 g Acrylamid, 2 g Benzoin und 0,05 g Hydrochinon versetzt. 15 g der erhaltenen photopolymerisierbaren Masse werden in 1500 g eines Gemisches gleicher Gewichtsteile 1,2-Dichloräthan und Tetrachlorkohlenstoff gelöst.

Eine 0,05 mm starke Aluminiumplatte mit einer Körnung von 600 mesh wird mit der erhaltenen Photosensibilisierlösung mittels einer Rakel in einer Stärke von 0,02 mm beschichtet. Nach dem Trocknen wird die Druckform 90 Sekunden durch ein Halbtonnegativ mit 150 Linien/25,4 mm mit einer Kohlebogenlampe in einem Abstand von 0,5 mm belichtet.

Ein Entwicklermittel wird durch Vermischen von 85 Teilen eines Gemisches aus Dioxan_s Äthanol und"Wasser im Gewichtsverhältnis 7 : 1,5 ϊ 1,5, 10 Gewichtsteilen eines Esters von n-Melissylalkohol und Laurinsäure, 4 Teilen öOprozentiger Salpetersäure und 1 Teil Laurylaminacetat (Acetamine 24) als Desensibilisator hergestellt. Die Druckform wird mit diesem Entwicklungsmittel 3 Minuten mittels einer Spritzpistole entwickelt* Man er-

109845/0999 . - BAD

hält eine Druckform, "bei der die Hydro.ph.ilie der nicht-druckenden Oberfläche ausgezeichnet ist und mindestens 100 000 Druck— vorgänge ohne T.onen durchgeführt werden können.

Beispiel 6

Eine photopolymerisierbare Masse wird durch Vermischen von 100 g des in Versuch 11 der Tabelle I beschriebenen ungesättigten Polyesters mit 20 g Acrylamid, 15 g/Propylmethacrylat, 10 g Styrol, 0,5 g Benzoin und 0,01 g p-Methoxy-hydrochinon hergestellt. 100 g der erhaltenen photopolymerisierbaren Masse werden in 1000 g Chloroform gelöst. |

Eine 0,1 mm starke Aluminiumplatte mit einer Körnung von 600 mesh wird mit der erhaltenen Lösung in einer Stärke von 0,01 mm beschichtet. Nach dem Trocknen wird die Form 2 Minuten durch ein Halbtonnegativ mit 150 Linien/25,4 mm mit einer 2 kV/ Quecksilberlampe in einer Entfernung von 50 cm belichtet.

Ein Entwicklungsmittel wird durch Vermischen von 90 Teilen eines Gemisches aus Acetophenon und Äthanol im Gewichtsverhältnis 3 : 1 mit 6 Teilen eines Gemisches aus dem Ester von n-Tetratriacontylalkohol und Laurinsäure sowie Palmitinsäure im Gewichtsverhältnis 8 : 1, 3 Teilen'60prozentiger Salpetersäure sowie 1 Teil Ölsäureamidsulfonsäuresalz (Diapon S) als Desensibilisator hergestellt. Mit diesem Entwicklungsmittel wird die Druckform 3 Minuten mit einer Spritzpistole entwickelt. Mit einer Hochleistungs-Offsetdruckmaschine v/erden Drucke mit dieser Druckform hergestellt. Es werden klare Drucke ohne irgendwelches Tonen der Offeetplatte erhalten'.

U) 9 8 4 5 / U 9 9 u

Beispiel 7

100 g des in Beispiel 1 der Tabelle I erhaltenen ungesättigten Polyesters, 25 g Acrylsäure, 5 g Styrol, 20 g Glycidy!methacrylate 0,5 g ß-Methylanthrachinon und 0,05 g Nitrobenzol werden gründlich miteinander vermischt, und das Gemisch wird in 1000 g eines Gemisches aus Dichloräthan und n~Propanol im Gewichtsverhältnis 9 : 1 gelöst.

Verschiedene Trägermaterial!en werden mit der erhaltenen Photoeensibilisierlösung beschichtet. Nach, dem Trocknen werden die Druckformen in einen Vckuumrahmen eingestellt und 2 Minuten in einem Abstand von 50 cm mit einer 2 kW Quecksilberlampe durch ein Testhalbtonnegativ mit 150 Linien/25,4 cm belichtet und mit den in Tabelle^ II angegebenen Entwicklermitteln mit Hilfe eines GelIuIöseschwämmes von Hand entwickelt» Die erhaltenen Druckformen hatten eine ausgezeichnete Affinität gegenüber Druckfarbe und zeigten kein Tonen auf ihrer Oberfläche oder irgendwelches Ankleben von Druckfarbe. Es konnten klare Drucke mit getreuer Wiedergabe des Halbtonnegativfilmes erhalten werden»

1098 AS/099 9

Tabelle II

Tea?- Sbräger, mm such

Entwickler, Gewichts- Oleophiles Mittel, · verhältnis (Teile) Teile

Desensibili- Ätzmittel, G-ewichtssator, Teile Teile verhältnis der Masse zu Wasser

	1	Aluminium 0,1	Di oxan-Athanol 3:1	85	Iiigno c e ry lalkohol- Myristinsäure	10	Lauryl- acetat	5	—
	2	Aluminium 0,3	Il	80	Il	15	Il	2	liatrium- nitrat 3
1098	3	Zink 0,5	Diäthylketon- Dioxan- Isopropanol 4:4:1	70		20	Sebacamid— sulfonat	6	4
	4	Alr13r|i1 T^ VW" TPf?		80	MeIi s sylalkohol- Palmitinsäure	15	Il	5
	5	0,1		85	Il	10	» 2,	'5
O (D CO	β	Aluminium 0,3	Acetophenon	85	Il	10	^ialkyl- phosphat- salz	4	Kalium- 2,5 phosphat
CO	7	Magnesium 0,3	Dioxan	85	ti	10	II	4	ti 2.
	8	η	Methylhexylketon- n-Butanol (6:1)	75	n-Octacosyl- alkohol- Stearinsäure	15	II	5	" 1
	Aluminium 0,3	Ammonium nitrat 5

1:1

2:1

3:1

ο co cn cn cn oo

Claims (1)

1. Patent ans ρ r ü ehe

   IJ Mittel zum Entwickeln von flachdruckformen mit einer photopolymerisierten Schicht, die durch bildmässiges Belichten einer photopolymerisierbaren Schicht erhalten wurde, bestehend aus,

   a) mindestens einem Keton oder cyclischen Äther als Entwickler,

   b) mindestens einem Ester eines aliphatischen gesättigten Alkohols mit 24 bis 34 Kohlenstoffatomen und einer unverzweigten aliphatischen gesättigten Carbonsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Gemischen dieser Ester und Carbonsäuren,-einem Monoester oder Diester dieser Carbonsäuren und Glycerin oder einem Gemisch aus Kolophonium und weissem Japan·» wachs als oleophiles Mittel und

   c) mindestens*einem netzmittel vom Typ der Alky!amide,- Phosphate oder Säureamide als Desensibilisator und wobei die photopolymerisierbar Schicht aus

   A) einem ungesättigten Polyester mit einem Schmelzpunkt von mindestens 100 C und mit mindestens einer St-ruktureinheit (a) der allgemeinen Formel

   -f H₁ - ι

   in der R₁ ein Alteylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und χ eine Zahl von 2 bis 100 ist,, oder der allgemeinen Formel

   0
   η

   - 0 - G

   R₂

   in der R₂ ein Rest

   .109845/0999-

   oder eine Naphthylengruppe, y eine Zahl von 2 "bid 4» ζ eine Zahl von 1 Ms 10 und w eine Zahl von 1 "bis 4 ist, und mit mindestens einer Struktur einheit (b), die dem Rest

   » ■ ■ .

   einer ungesättigten Dicarbonsäure entspricht,

   B) 10 bis 150 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der Komponente A mindestens eines anderen olefinisch ungesättigten Monomeren als des zur Herstellung der Komponente A ver wendeten Monomers,

   C) 0,001 Ms 10 Gewichtsfeilen je 100 Gewichtsteile der Komponente A eines Photopolymerisationsinitiators,

   D) 0,005 bis 3 Gewichtsteilen je 100 Gewichüsteile der Kornponente A einer die thermische Polymerisation inhibierenden Verbindung und

   E) einem chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoff oder Keton oder deren Gemisch als Lösungsmittel besteht.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Entwickler zusammen mit mindestens einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet wird.

   3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass noch

   es/mindestens eine wasserlösliche anorganische Säure oder deren

   Salz als Ätzmittel enthält.

   4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel (E) zusammen mit mindestens einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet wird.

   5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass noch

   es /v/asser enthält und das Gewichts verhältnis des Mittels zu Was-

   109845/09 9 9

   ser 10 : 1 bis 1 : 2 beträgt.

   ζ). Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des Entwicklers zum oleophilen Mittel und zum Desensibilisator 70 bis 97 ; 2 bis 25 : 1 bis 5 beträgt.

   7. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des-Entwicklers zum oleophilen Mittel, zum Desensibilisator und zum Netzmittel 70 bis 97 : 2 bis 20 : 0,5 bis 5 : 0,5 bis '5 beträgt·.

   _ 8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Keton Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon_? Methylisobutylketon, Methylhexylketon oder Acetophenon verwendet wird,,

   9. Mittel na'ch Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als cyclischer Äther Dioxan, Dirne thyldioxanj, tetrahydrofuran;, Dioxolan oder 4-Methyldioxolan verwendet wird,, '

   10. Mittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekkennzeichnet,, dass als aliphatischer Alkohol mit Ibis 4 C-Atomen Methanols, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol oder n-Butanol verwendet wird«,

   11. Mittel nach Anspruch 1 bis 10_s dadurch gekennzeichnet, dass sich der Ester von Lignocerylalkoaol„ n-Hexacosy!alkoholj, n-Octacosylalkohol, n-Triaeontylalkoholj, Melissylalkonol oder n-Tetratriacontylalkohol ableitet₀

   12. Mittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet₉ dass sich der Ester von Laurinsäure, Myristinsäure_s Palmitinsäure oder Stearinsäure ableitet.

   109845/099 9

   13. Mittel nach Anspruch 3 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass als Ätzmittel Salpetersäure, Ammoniumnitrat, Natriumnitrat, Kaliumnitrat, Magnesiumnitrat, Phosphorsäure, Kaliumphosphat oder Ammoniumhydrogenphosphat verwendet wird.

   14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Ätzmittel zusammen mit Salzsäure oder einem Chlorid verwendet wird.

   109845/0999