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DE19746263A1 - Eisenoxidgelbpigmente, Verfahren zur Herstellung von Eisenoxidgelbpigmenten und deren Verwendung - Google Patents

Eisenoxidgelbpigmente, Verfahren zur Herstellung von Eisenoxidgelbpigmenten und deren Verwendung

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Publication number
DE19746263A1
DE19746263A1 DE19746263A DE19746263A DE19746263A1 DE 19746263 A1 DE19746263 A1 DE 19746263A1 DE 19746263 A DE19746263 A DE 19746263A DE 19746263 A DE19746263 A DE 19746263A DE 19746263 A1 DE19746263 A1 DE 19746263A1
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DE
Germany
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iron oxide
oxide yellow
iron
yellow pigments
cielab units
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Withdrawn
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DE19746263A
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English (en)
Inventor
Rolf Dipl Chem Dr Braun
Eckhard Dipl Chem Dr Bayer
Ulrich Dipl Chem Dr Meisen
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
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Priority to DE59804784T priority patent/DE59804784D1/de
Priority to EP98118978A priority patent/EP0911370B1/de
Priority to ES98118978T priority patent/ES2179412T3/es
Priority to AU89329/98A priority patent/AU735618C/en
Priority to US09/173,301 priority patent/US6042642A/en
Priority to CA002251428A priority patent/CA2251428A1/en
Priority to JP10309543A priority patent/JPH11228143A/ja
Priority to KR1019980043637A priority patent/KR19990037191A/ko
Priority to BR9804012-0A priority patent/BR9804012A/pt
Priority to ZA989510A priority patent/ZA989510B/xx
Priority to CNB981234496A priority patent/CN1137219C/zh
Publication of DE19746263A1 publication Critical patent/DE19746263A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22—Compounds of iron
    • C09C1/24—Oxides of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Eisenoxidgelbpigmente, ein Verfahren zur Herstel­ lung von Eisenoxidgelbpigmenten nach dem Fällungsverfahren aus Eisen-(II)-chlorid und einer alkalischen Komponente sowie deren Verwendung.
Fällungsverfahren zur Herstellung von Eisenoxidgelbpigmenten sind seit langem bekannt. Der typische Verlauf dieser Verfahren ist beispielsweise in Ullmanns Enzy­ klopädie der technischen Chemie, Auflage 5, Band A20, Seiten 297 ff. beschrieben. Als Rohstoff wird gewöhnlich Eisen-II-sulfat, das beim Abbeizen von Stahlblechen anfällt, oder auch Eisen-II-sulfat, das bei der Produktion von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren anfällt, verwendet.
Bei der Herstellung von synthetischem Rutil für die TiO2-Herstellung fallen große Mengen an FeCl2 an. In der Beizereiindustrie ist seit Jahren ein verstärkter Trend zum Einsatz von Salzsäure als Beizmittel zu beobachten, so daß auch hier große Mengen an FeCl2 anfallen. Weiterhin wird zur Herstellung von Titandioxid weltweit verstärkt das sogenannte Chloridverfahren angewendet. Aus diesen Verfahren fallen also ver­ stärkt Eisen-II-chlorid enthaltende Lösungen an, die möglichst zu einem Wertstoff umgearbeitet werden sollen.
Ein gängiges Verfahren zur Verwertung von FeCl2-Abfallösungen ist das Sprühröst­ verfahren, bei dem Eisen-II-chlorid oder auch Eisen-III-chlorid bei hohen Temperatu­ ren (typischerweise bei mehr als 1000°C) einer oxidativen Hydrolyse unterworfen wird. Als Endprodukte entstehen hier Eisenoxide, typischerweise Hämatit, und Salz­ säure, die ebenfalls als Wertstoff wieder z. B. in den Beizereiprozeß zurückgeführt werden kann.
Es wird hierbei ohne besondere Reinigungsschritte ein Eisenoxid erhalten, das in der Regel zur Herstellung von Hartferriten geeignet ist. Sollen aus derartig erhaltenen Eisenoxiden Weichferrite hergestellt werden, so muß die verwendete Eisenchloridlö­ sung vorher zusätzlichen Reinigungsoperationen unterworfen werden, wodurch das Verfahren deutlich verteuert wird. Da immer mehr Eisenchlorid, größtenteils minderer Qualität, anfällt, und die Aufnahmefähigkeit des Ferritmarktes begrenzt ist, wird eine Alternative zur Herstellung eines Wertstoffs aus diesen Eisenchloriden gesucht. Eine direkte Deponierung oder Verklappung der Eisenchloridlösungen ist aus ökologischen Gründen nicht möglich.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das es gestattet, Eisenchloridlösungen auf kostengünstige und möglichst einfa­ che Weise in hochwertige Wertstoffe umzuwandeln.
Diese Aufgabe konnte durch die erfindungsgemäßen Eisenoxidgelbpigmente und das erfindungsgemäße Verfahren gelöst werden.
Gegenstand der Erfindung sind Eisenoxidgelbpigmente mit einer Helligkeit L* im Purton von 62,0 bis 64,0 CIELAB-Einheiten, einem a*-Wert von 8,5 bis 10,5 CIELAB-Einheiten, einem b*-Wert von 48,5 bis 50,5 CIELAB-Einheiten, einer Hel­ ligkeit L* in der Aufhellung von 81,6 bis 82,5 CIELAB-Einheiten, einem a*-Wert von 3,8 bis 4,8 CIELAB-Einheiten, einem b*-Wert von 37,5 bis 39,5 CIELAB-Einheiten, einem Chromgehalt von weniger als 40 mg/kg Eisenoxidgelbpigment, einem Chlorid­ gehalt von mindestens 0,05 Gew.-% und weniger als 0,3 Gew.-%, bezogen auf Eisen­ oxidgelbpigment und einem Mangangehalt von 0,007 bis 0,055 Gew.-%, bezogen auf Eisenoxidgelbpigment.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Eisen­ oxidgelbpigmenten und dem Fällverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) zu einer sauren Fe-II-chloridlösung mit einem FeCl2-Gehalt von 50 bis 450 g/l eine alkalische Komponente unter intensivem Rühren in einer Menge zugege­ ben wird, die ausreicht, um den pH-Wert der Lösung zwischen 3 und 5 einzu­ stellen,
  • b) gegebenenfalls zusätzlich ein Flockungshilfsmittel vor oder nach der Zugabe der alkalischen Komponente oder gemeinsam mit der alkalischen Komponente der Lösung zugegeben wird,
  • c) gegebenenfalls nach der Zugabe der alkalischen Komponente und des gegebe­ nenfalls zugesetzten Flockungshilfsmittels oxidiert wird,
  • d) der nach der Behandlung unter a) bis c) anfallende Feststoff von der Lösung abgetrennt wird,
  • e) die unter d) angefallene Lösung zu einer nach dem Fällverfahren hergestellten α-FeOOH-Keimsuspension zugegeben wird und zwar in einer Menge, die der 4- bis 8-fachen molaren Menge an Eisen der gesamten Keimsuspension (also Eisen aus Eisenoxidhydroxid und Eisen aus nichtumgesetzter Eisenverbin­ dung) entspricht,
  • f) die unter e) angefallene Suspension auf eine Temperatur von 30 bis 95°C, be­ vorzugt 30 bis 85°C, besonders bevorzugt von 55 bis 75°C, unter guter Durchmischung aufgeheizt wird,
  • g) anschließend mit einem Oxidationsmittel oxidiert wird, wobei das Oxidati­ onsmittel so zugegeben wird, daß 0,5 bis 10 mol-% Eisen pro Stunde, bevor­ zugt 0,5 bis 2,0 mol-% Eisen pro Stunde, oxidiert werden, und gleichzeitig der pH-Wert mit einer alkalischen Komponente mit einer Geschwindigkeit von 0,01 bis 0,4 pH-Werteinheiten/Stunde auf einem End-pH-Wert von 3,0 bis 5,0 erhöht wird,
  • h) gegebenenfalls bei konstantem pH-Wert zwischen 3,0 und 5,0 weiter oxidiert wird,
  • i) die Oxidation beendet wird, sobald der Fe-II-Gehalt der Suspension kleiner als 1 mol-% ist,
  • j) abschließend der Feststoff aus i) abgetrennt, gewaschen, getrocknet und ge­ mahlen wird.
Bevorzugt werden als alkalische Komponente Natronlauge, Natriumcarbonat, Magne­ siumcarbonat, Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Calciumoxid, Calciumhydroxid oder Ammoniak eingesetzt.
Es können Eisen-II-chloridlösungen aus Stahlbeizen oder auch Eisen-II-chloridlösun­ gen aus der TiO2-Produktion nach dem Chloridverfahren eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann vorteilhaft folgendermaßen durchgeführt werden:
Zu einer Eisen-II-chloridlösung mit einem FeCl2-Gehalt zwischen 50 und 450 g/l wird unter intensivem Rühren soviel Natronlauge zugegeben, daß sich ein pH-Wert von 3 bis 5 einstellt. Anstelle der Natronlauge kann auch eine andere alkalische Kompo­ nente, wie z. B. Ca(OH)2, Na2CO3 oder Ammoniak etc., verwendet werden. Weiter­ hin kann das Sedimentationsverhalten des anfallenden Hydroxid- oder Carbonat­ schlamms durch Zugabe einer Flockungshilfsmittels verbessert werden. Es können die bekannten Flockungshilfsmittel, wie z. B. Polyacrylate oder andere ähnlich wirkende Stoffe, eingesetzt werden. Zur Verbesserung des Absetzverhaltens kann gegebenen­ falls zusätzlich eine anschließende Oxidation erfolgen. Diese kann zudem bewirken, daß verschiedene Metallkationen in höherwertige Oxide oder Oxyhydroxide überge­ hen, die leichter abtrennbar sind.
Die Abtrennung des angefallenen Hydroxid- oder Carbonatschlamms kann durch Sedimentation, Filtration oder Trennung mit einem Separator erfolgen. Die optimale Auswahl des geeigneten Apparats bzw. der geeigneten Methode hängt von den genauen Versuchsbedingungen, den Mengenströmen und den eingesetzten Rohstoffen ab.
Zu einer nach dem Fällungsverfahren hergestellten α-FeOOH-Keimsuspension, in der die Keime bevorzugt eine BET-Oberfläche von beispielsweise 65 m2/g aufweisen, wird die oben hergestellte Eisen-II-chloridlösung in einer Menge, die der 4- bis 8-fa­ chen molaren Menge an Eisen des gesamten Keims (also Eisenoxidhydroxid und nicht umgesetztes FeCl2) entspricht, zugesetzt. Die erhaltene Suspension wird vorzugs­ weise unter Rühren auf eine Temperatur zwischen 30 und 95°C, bevorzugt zwischen 30 und 85°C, besonders bevorzugt zwischen 55 und 75°C, gebracht. Nach Erreichen dieser Temperatur wird mit einem Oxidationsmittel oxidiert und gleichzeitig der pH- Wert mit einer Geschwindigkeit von 0,01 bis 0,4 pH-Werteinheiten/Stunde auf einen End-pH-Wert von 3,0 bis 5,0 gesteigert. Die Oxidationsgeschwindigkeit, die von der Zugabegeschwindigkeit des Oxidationsmittels, der Temperatur, der Durchmischung im Behälter und vom pH-Wert abhängt, sollte vorzugsweise zwischen 0,5 und 10 mol-% Eisen pro Stunde, besonders bevorzugt zwischen 0,5 mol-% und 2,0 mol-% Eisen pro Stunde, liegen. Liegt die Oxidationsgeschwindigkeit wesentlich unter dem unteren Grenzwert, so wird das Verfahren unwirtschaftlich; liegt die Oxidationsgeschwindigkeit sehr deutlich über dem oberen Grenzwert, so wird ein un­ erwünscht rotstichiges Eisenoxidgelbpigment erhalten.
Die Aufarbeitung der Pigmentsuspension erfolgt durch die bekannten Schritte Filtra­ tion, Trocknung und Mahlung.
Als Oxidationsmittel können beispielsweise eingesetzt werden:
  • - Luftsauerstoff
  • - reiner Sauerstoff
  • - Ozon
  • - H2O2
  • - Natriumhypochlorit oder Chlorlauge oder Calciumhypochlorit
  • - Chlorite oder Chlorate
  • - Perchlorate
  • - Nitrate
  • - Chlor.
Die Oxidation wird bevorzugt beendet, sobald der Fe-II-Gehalt der Suspension klei­ ner als 1 mol-% ist. Eine weitergehende Oxidation bis zur vollständigen Umsetzung kann durchgeführt werden.
Neben dem Einsatz von Eisen-II-chloridlösungen können auch Mischungen von Eisen-II-chlorid- und Eisen-II-sulfat-lösungen sowohl bei der Keimherstellung als auch bei der Pigmentherstellung eingesetzt werden. Die bevorzugte Ausführungsform ist jedoch der ausschließliche Einsatz von Eisen-II-chloridlösungen. Es können auch z. B. bei der TiO2-Produktion nach dem Chlorid-Verfahren anfallende Eisen-III-chlo­ ride verwendet werden, wie sie vorher mit metallischem Eisen zu Eisen-II-chlorid reduziert worden sind.
Die erhaltenen Eisenoxidgelbpigmente sind besonders für die Einfärbung von Kunst­ stoffen, Papier und zur Herstellung von Farbmittelzubereitungen, wie Dispersionsfar­ ben, Lacken und Farben geeignet. Sie können zur Einfärbung von Baustoffen einge­ setzt werden. Des weiteren sind sie zur Herstellung von Farbmitteln für die Lebens­ mittelindustrie geeignet.
Die in den folgenden Beispielen aufgeführten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, soweit nicht anders vermerkt.
Die Bestimmung des Farbtons erfolgt nach unten aufgeführter Vorschrift.
1. Präparation in einem Alkydharzlack zur Messung des Purtons
Pigmenteinwaagen:
Fe-Rot (Hämatit) 1,00 g
Fe-Gelb (Goethit) 0,80 g
Fe-Schwarz (Magnetit) 1,00 g.
Das Pigment wird mit einer Teller-Farbenausreibmaschine (Muller) in einem nicht­ trocknenden Prüfbindemittel präpariert. Das Prüfbindemittel (Paste) besteht aus zwei Komponenten.
Komponente 1
Komponente 1 ist ein Alkydharz-Bindemittel auf Basis Leinöl und Phthalsäure­ anhydrid. Es entspricht den Spezifikationen, die in den Normen DIN EN ISO 787-24 (Oktober 1995), ISO 787-25 : 1993 und DIN 55983 (Dezember 1983) als Anforderun­ gen an ein Prüfbindemittel für Farbpigmente genannt werden. Zur Anwendung kommt das Produkt ®SACOLYD L 640 (Krems Chemie), ehemals ®ALKYDAL L 64 (Bayer AG).
Komponente 2
Komponente 2 ist ein rheologisches Additiv, welches zum Erreichen eines thixotropen Verhaltens der Paste zugesetzt wird. Zur Anwendung kommt ein pulverförmiges, mo­ difiziertes, hydriertes Rizinusöl, ®LUVOTHIX HT (Lehmann & Voss & Co.) in einer Konzentration von 5,0%.
Das LUVOTHIX HT wird in dem SACOLYD L 640 bei 75 bis 95°C gelöst. Die abgekühlte, stichfeste Masse wird einmal über ein Dreiwalzwerk gegeben. Damit ist die Paste fertiggestellt.
Verwendet wird eine Teller-Farbenausreibmaschine (Muller), wie in DIN EN ISO 8780-5 (April 1995) beschrieben. Zur Anwendung kommt ein ENGELSMANN JEL 25/53 Muller mit einem wirksamen Tellerdurchmesser von 24 cm. Die Drehzahl des unteren Tellers beträgt ca. 75 min-1. Durch Einhängen eines 2,5 kg Belastungsgewich­ tes auf den Belastungsbügel wird die Kraft zwischen den Tellern auf ca. 0,5 kN einge­ stellt. Es wird die oben angegebene Menge Pigment und 5,00 g Paste in drei Stufen zu je 25 Umdrehungen nach dem in DIN EN ISO 8780-5 (April 1995) Abschnitt 8.1 be­ schriebenen Verfahren dispergiert.
Anschließend wird die Pigment-Pasten-Mischung in einen Pastenteller eingestrichen, der in seiner Funktion dem Pastenteller in DIN 55983 (Dezember 1983) entspricht. Die zum Pastenteller gehörige Rakel wird über die mit der Pigment-Pasten-Mischung gefüllte Vertiefung des Tellers gezogen, so daß eine glatte Oberfläche entsteht. Die Rakel wird dabei in einer Richtung mit einer Geschwindigkeit von ca. 3 bis 7 cm/s bewegt. Die glatte Oberfläche wird innerhalb weniger Minuten gemessen.
2. Aufhellung (Farbstärke)
Das Pigment wird mit einer Teller-Farbenausreibmaschine (Muller) in einem nicht­ trocknenden Prüfbindemittel präpariert. Das Prüfbindemittel (Paste) besteht aus zwei Komponenten.
Komponente 1
Komponente 1 ist ein Alkydharz-Bindemittel auf Basis Leinöl und Phthalsäure­ anhydrid. Es entspricht den Spezifikationen, die in den Normen DIN EN ISO 787-24 (Oktober 1995), ISO 787-25 : 1993 und DIN 55983 (Dezember 1983) als Anforderun­ gen an ein Prüfbindemittel für Farbpigmente genannt werden. Zur Anwendung kommt SACOLYD L 640.
Komponente 2
Komponente 2 ist ein rheologisches Additiv, welches zum Erreichen eines thixotropen Verhaltens der Paste zugesetzt wird. Zur Anwendung kommt ein pulverförmiges, mo­ difiziertes, hydriertes Rizinusöl, LUVOTHIX HT in der Konzentration von 5,0%.
Das LUVOTHIX HT wird in dem SACOLYD L 640 bei 75 bis 95°C gelöst. Die ab­ gekühlte, stichfeste Masse wird einmal über ein Dreiwalzwerk gegeben. Damit ist die Paste fertiggestellt.
Verwendet wird eine Teller-Farbenausreibmaschine (Muller), wie in DIN EN ISO 8780-5 (April 1995) beschrieben. Zur Anwendung kommt ein ENGELSMANN JEL 25/53 Muller mit einem wirksamen Tellerdurchmesser von 24 cm. Die Drehzahl des unteren Tellers beträgt ca. 75 min-1. Durch Einhängen eines 2,5 kg Belastungsgewich­ tes auf den Belastungsbügel wird die Kraft zwischen den Tellern auf ca. 0,5 kN einge­ stellt.
Als Aufhellmittel wird ein handelsübliches Titandioxidpigment, ®BAYERTITAN R-KB-2 (Bayer AG), verwendet. R-KB-2 entspricht in seiner Zusammensetzung dem Typ R 2 in ISO 591-1977. Wird statt R-KB-2 ein anderes R 2-Pigment verwendet, so können bei der Farbmessung abweichende CIELAB-Koordinaten erhalten werden.
Es werden 0,400 g Pigment, 2,000 g BAYERTITAN R-KB-2 und 3,00 g Paste in fünf Stufen zu je 25 Umdrehungen nach dem in DIN EN ISO 8780-5 (April 1995) Abschnitt 8.1 beschriebenen Verfahren dispergiert.
Anschließend wird die Pigment-Pasten-Mischung in einen Pastenteller eingestrichen, der in seiner Funktion dem Pastenteller in DIN 55983 (Dezember 1983) entspricht. Die zum Pastenteller gehörige Rakel wird über die mit der Pigment-Pasten-Mischung gefüllte Vertiefung des Tellers gezogen, so daß eine glatte Oberfläche entsteht. Die Rakel wird dabei in einer Richtung mit einer Geschwindigkeit von ca. 3 bis 7 cm/s bewegt. Die glatte Oberfläche wird innerhalb weniger Minuten gemessen.
3. Farbmeßgerät
Es wird ein Spektrophotometer ("Farbmeßgerät") mit der Meßgeometrie d/8 ohne Glanzfalle verwendet. Diese Meßgeometrie ist in ISO 7724/2-1984 (E)Punkt 4.1.1, in DIN 5033, Teil 7 (Juli 1983) Punkt 3.2.4 und in DIN 53236 (Januar 1983) Punkt 7.1.1 beschrieben.
Zur Anwendung kommt ein DATAFLASH 200 Meßgerät der Firma Datacolor International.
Das Farbmeßgerät wird gegen einen weißen, keramischen Arbeitsstandard, kalibriert, wie in ISO 7724/2-1984 (E)Punkt 8.3 beschrieben. Die Reflexionsdaten des Arbeits­ standards gegen einen ideal mattweißen Körper sind im Farbmeßgerät hinterlegt, so daß nach Kalibrierung mit dem weißen Arbeitsstandard alle Farbmessungen auf den ideal mattweißen Körper bezogen werden. Die Schwarzpunktkalibrierung wird mit einem schwarzen Hohlkörper des Farbmeßgeräteherstellers ausgeführt.
4. Farbmessung
Eine möglicherweise vorhandene Glanzfalle ist ausgeschaltet. Die Temperatur von Farbmeßgerät und Prüfling beträgt ca. 25°C ± °C.
4.1 Messung des Lackaufstriches
Der Aufstrich wird so an das Farbmeßgerät gelegt, so daß die Meßöffnung eine mitt­ lere Stelle der Lackschicht abdeckt. Der Aufstrich muß vollständig und plan anliegen. Die Meßöffnung muß vollständig von der Lackschicht bedeckt sein. Anschließend erfolgt die Messung.
4.2 Messung des Pastentellers
Die Farbmessung erfolgt unmittelbar nach dem Einstreichen in den Pastenteller. Der gefüllte Pastenteller wird so an das Farbmeßgerät gelegt, daß die Meßöffnung voll­ ständig von der mit Paste bestrichenen Vertiefung des Tellers ausgefüllt ist. Der Teller muß vollständig und plan anliegen. Anschließend erfolgt die Messung.
5. Berechnung der CIE-Koordinaten
Die CIE 1976 (L*, a*, b*)-Koordinaten (kurz CIELAB) eines Reflexionsspektrums sind abhängig von den gewählten Randbedingungen bei der Messung und der Aus­ wertung. Die angegebenen Daten für den Wellenlängenbereich von 400 nm bis 700 nm und das Intervall von 20 nm sind gültig für die zur Zeit eingesetzten Dataflash 2000 Farbmeßgeräte (Stand: 7/97).
Es werden nur die Koordinaten L*, a* und b* angegeben. Alle weiteren Größen sind redundant.
Aus dem gemessenen Reflexionsspektrum werden nach den Berechnungsanweisungen in ASTM E 308-1985, Punkt 7 die CIE-Koordinaten L*, a* und b* von 1976 berechnet. Zur Verwendung kommen die Gewichtungsfunktionen der Normlichtart C und des 2°-Normalbeobachters von 1931 in ASTM E 308-1985, Table 5.6. Der Wellenlängenbereich liegt zwischen 400 nm und 700 nm. Das Wellenlängenintervall beträgt 20 nm. Es wird rechnerisch kein Glanz abgezogen. Die Ergebnisse L*, a* und b* werden auf ganze Zahlen gerundet.
Die CIE-Koordinaten werden in DIN 5033 Teil 3 (Juli 1992) Koordinaten des L*a*b*-Farbenraumes genannt. In ISO 7724/3-1984 wird die Abkürzung CIELAB- Farbraum eingeführt. Die Koordinaten sind dimensionslos.
6. Bestimmung des Chrom- und Mangangehalts
Die Bestimmung des Chrom- und Mangangehalts erfolgt durch ICP-MS. Die Nachweisgrenze der Bestimmungsmethode beträgt 10 kg/kg.
7. Bestimmung des Chloridgehalts
Die Bestimmung des Chloridgehalts erfolgt durch Ionenchromatographie.
Die Erfindung soll anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert werden.
Beispiel
In einen Rührkessel mit pH-Wert-Regelung und einer Vorrichtung zur Begasung mit Luft wurden 108,6 l eines Gelbkeims (BET-Oberfläche 61 m2/g, 72,7 g/l FeSO4, 36,0 g/l α-FeOOH) eingefüllt. Zu dieser Keimsuspension wurden 169 l einer vorbe­ handelten Eisen-II-chloridlösung mit 228,6 g/l FeCl2 gepumpt. Dann wurde Natronlauge [300 g/l] mit einer derartigen Geschwindigkeit zugegeben, daß der pH- Wert der Suspension um 0,2 Einheiten pro Stunde anstieg. Gleichzeitig wurde mit 80 l Luft pro Stunde oxidiert. Die pH-Steigerung wurde bei Erreichen eines pH-Werts von 3,85 beendet. Dieser pH-Wert wurde mit Natronlauge konstant gehalten. Die Begasung bleibt angeschaltet. Die Reaktion war beendet, sobald der Fe-II-Gehalt kleiner als 1 mol-% war.
Das erhaltene Eisenoxidgelbpigment wurde filtriert, mit Wasser gewaschen, sprüh­ getrocknet und mit einer Dampfstrahlmühle gemahlen.
Das Produkt wies im Vergleich zu Bayferrox 3905 (Produkt der Bayer AG) bzw. absolut folgende farbliche Eigenschaften auf:
Messung der Farbstärke (in der Aufhellung mit Bayertitan R-KB2):
Farbstärke: 100% (Bezug: Bayferrox® 3905 Standard 87)
delta a*: 0,1 CIELAB-Einheiten
delta b*: -0,6 CIELAB-Einheiten
Absolutwerte:
L*: 82,1 CIELAB-Einheiten
a*: 4,2 CIELAB-Einheiten
b*: 38,0 CIELAB-Einheiten
Messung der Farbstärke (im Purton; Bezug: Bayferrox® 3905 Standard 87):
delta L*: -0,1 CIELAB-Einheiten
delta a*: -0,1 CIELAB-Einheiten
delta b*: -0,7 CIELAB-Einheiten
Absolutwerte:
L*: 63,4 CIELAB-Einheiten
a*: 9,0 CIELAB-Einheiten
b*: 48,9 CIELAB-Einheiten
Cr-Gehalt: 10 mg/kg Pigment
Mn-Gehalt: 0,013%, bezogen auf Pigment
Cl-Gehalt: 0,12%, bezogen auf Pigment.
Vergleichsbeispiel
In einen Rührkessel mit pH-Wert-Regelung und einer Vorrichtung zur Begasung mit Luft wurden 108,6 l eines Gelbkeims (BET-Oberfläche 61 m2/g, 72,7 g/l FeSO4 36,0 g/l α-FeOOH) eingefüllt. Zu dieser Keimsuspension wurden 169 l einer nicht vorbehandelten Eisen-II-chloridlösung mit 228,6 g/l FeCl2 gepumpt.
Dann wurde Natronlauge [300 g/l] mit einer derartigen Geschwindigkeit zugegeben, daß der pH-Wert der Suspension um 0,2 Einheiten pro Stunde anstieg. Gleichzeitig wurde mit 80 Liter Luft pro Stunde oxidiert. Die pH-Steigerung wurde bei Erreichen eines pH-Wertes von 3,85 beendet. Dieser pH-Wert wurde mit Natronlauge konstant gehalten. Die Begasung blieb angeschaltet. Die Reaktion war beendet, sobald der Fe- II-Gehalt kleiner als 1 mol-% war.
Das erhaltene Eisenoxidgelbpigment wurde filtriert, mit Wasser gewaschen, spühge­ trocknet und mit einer Dampfstrahlmühle gemahlen.
Das Produkt weist im Vergleich zu Bayferrox® 3905 (Produkt der Bayer AG) bzw. absolut folgende farbliche Eigenschaften auf:
Messung der Farbstärke (in der Aufhellung mit Bayertitan R-KB2):
Farbstärke: 100% (Bezug: Bayferrox 3905 ® Standard 87)
delta a*: 0,1 CIELAB-Einheiten
delta b*: -0,4 CIELAB-Einheiten
Absolutwerte:
L*: 82,1 CIELAB-Einheiten
a*: 4,3 CIELAB-Einheiten
b*: 38,2 CIELAB-Einheiten
Messung der Farbstärke (im Purton; Bezug: Bayferrox 3905 Standard 87):
delta L*: -0,7 CIELAB-Einheiten
delta a*: -0,1 CIELAB-Einheiten
delta b*: -1,9 CIELAB-Einheiten
Absolutwerte:
L*: 62,7 CIELAB-Einheiten
a*: 9,1 CIELAB-Einheiten
b*: 47,7 CIELAB-Einheiten
Cr-Gehalt: 180 mg/kg Pigment
Mn-Gehalt: 0,017%, bezogen auf Pigment
Cl-Gehalt: 0,12%, bezogen auf Pigment.

Claims (7)

1. Eisenoxidgelbpigmente mit einer Helligkeit L* im Purton von 62,0 bis 64,0 CIELAB-Einheiten, einem a*-Wert von 8,5 bis 10,5 CIELAB-Einheiten, einem b*-Wert von 48,5 bis 50,5 CIELAB-Einheiten, einer Helligkeit L* in der Aufhellung von 81,6 bis 82,5 CIELAB-Einheiten, einem a*-Wert von 3,8 bis 4,8 CIELAB-Einheiten, einem b*-Wert von 37,5 bis 39,5 CIELAB-Einhei­ ten, einem Chromgehalt von weniger als 40 mg/kg Eisenoxidgelbpigment, ei­ nem Chloridgehalt von mindestens 0,05 Gew.-% und weniger als 0,3 Gew.-%, bezogen auf Eisenoxidgelbpigment und einem Mangangehalt von 0,007 bis 0,055 Gew.-%, bezogen auf Eisenoxidgelbpigment.
2. Verfahren zur Herstellung von Eisenoxidgelbpigmenten nach dem Fällver­ fahren, dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) zu einer sauren Fe-II-chloridlösung mit einem FeCl2-Gehalt von 50 bis 450 g/l eine alkalische Komponente unter intensivem Rühren in einer Menge zugegeben wird, die ausreicht, um den pH-Wert der Lösung zwischen 3 und 5 einzustellen,
  • b) gegebenenfalls zusätzlich ein Flockungshilfsmittel vor oder nach der Zugabe der alkalischen Komponente oder gemeinsam mit der alkali­ schen Komponente der Lösung zugegeben wird,
  • c) gegebenenfalls nach der Zugabe der alkalischen Komponente und des gegebenenfalls zugesetzten Flockungshilfsmittels oxidiert wird,
  • d) der nach der Behandlung unter a) bis c) anfallende Feststoff von der Lösung abgetrennt wird,
  • e) die unter d) angefallene Lösung zu einer nach dem Fällverfahren her­ gestellten α-FeOOH-Keimsuspension zugegeben wird und zwar in einer Menge die der 4- bis 8-fachen molaren Menge an Eisen der ge­ samten Keimsuspension (also Eisen aus Eisenoxidhydroxid und Eisen aus nichtumgesetzter Eisenverbindung) entspricht,
  • f) die unter e) angefallene Suspension auf eine Temperatur von 30 bis 95°C, bevorzugt 30 bis 85°C, besonders bevorzugt von 55 bis 75°C, unter guter Durchmischung aufgeheizt wird,
  • g) anschließend mit einem Oxidationsmittel oxidiert wird, wobei das Oxi­ dationsmittel so zugegeben wird, daß 0,5 bis 10 mol-% Eisen pro Stun­ de, bevorzugt 0,5 bis 2,0 mol-% Eisen pro Stunde, oxidiert werden, und gleichzeitig der pH-Wert mit einer alkalischen Komponente mit einer Geschwindigkeit von 0,01 bis 0,4 pH-Werteinheiten/Stunde auf einem End-pH-Wert von 3,0 bis 5,0 erhöht wird,
  • h) gegebenenfalls bei konstantem pH-Wert zwischen 3,0 und 5,0 weiter oxidiert wird,
  • i) die Oxidation beendet wird, sobald der Fe-II-Gehalt der Suspension kleiner als 1 mol-% ist,
  • j) abschließend der Feststoff aus i) abgetrennt, gewaschen, getrocknet und gemahlen wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als alkalische Komponente Natronlauge, Natriumcarbonat, Magnesiumcarbonat, MgO, Mg(OH)2, CaO, Ca(OH)2 oder Ammoniak, eingesetzt werden.
4. Verwendung der Eisenoxidgelbpigmente gemäß Anspruch 1 oder der nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 2 und 3 hergestellten Eisenoxidgelb­ pigmente zur Einfärbung von Baustoffen.
5. Verwendung der Eisenoxidgelbpigmente gemäß Anspruch 1 oder der nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 2 und 3 hergestellten Eisenoxidgelb­ pigmente zur Einfärbung von Kunststoffen oder Papier.
6. Verwendung der Eisenoxidgelbpigmente gemäß Anspruch 1 oder der nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 2 und 3 hergestellten Eisenoxidgelb­ pigmente zur Herstellung von Farben oder Lacken.
7. Verwendung der Eisenoxidgelbpigmente gemäß Anspruch 1 oder der nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 2 und 3 hergestellten Eisenoxidgelb­ pigmente zur Herstellung von Farbmittelzubereitungen oder zur Herstellung von Farbmitteln für die Lebensmittelindustrie.
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