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131^458

^l Dic-Erfindung ■· betrifft.euv HchteWpfindli'chts photo- ' 'Gem^B- einer AiisgrstaUung; der Erfindung' .'st die.-' chronics, DVeikoinponentengcniisch aus einer oxy- .. Tiianatverbjndüng Sttonirumtitar.at.; ■'.· V -

' dischen Tiianycrbindung und zwei .verschiedenen· \ C»mä^ einer weicersa'Aus^eiüiturig der Erfindung Schwermetalloxydeh. .-'.' . ' *' . ' ' . ' ist dis Titananerbindung Calciu.TiüUnaü.

', Aus dem Aufsatz »Inorganic Photochromism« ih '5 ^: Gemäß einer weiteren-.A'jsgestaitu'ri* der Erfindung »Journal of Photographic Science», 15, 1967, S. 295, ist das Oxyd eines/Nictaiis der Gruppe VI. B-MoO,. sind photochrome,. lidUempfmdlic'ic Gemische aus. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung

. Calciumtitanat und £i<en(I I I>Verbi ndungen sowie licht- ist das Or.yd eines MtxaiJs der Gnipps VI D WO₁. empfindliche Gemische aus Titäridio.xyd und Wolfram- ' Gemäß einer weiteren Aussi-sialruns dir Erfindung trioxyd bekannt. In der USA.-Fatcntschrift 3 329 64S- io ist das Oxyd eims Metalls der Gruppe Vl B MoO, verden lichtempfindliche photochrome Gemische aus und das andere Metalloxid Fc₁O₁.' ■ .Titandioxyd und Eisin(III)-oxyd, Nickc'oxydoderMan- Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung .

gandioxyd beschrieben. Weiterhin werden dort photon hat das photochrome Gemisch die Form einer multi-. chromeI:chtempfindliclieGemtscheausTitandioxydund kristallinen gesinterten Masse. . . .

Wolframtrioxyd bzw. Molybdäntrior.yd beschrieben. 15 Gemäß einer weiterenAusgestaltung der Erfindung

; Diese bekannten, photochroraen Gemische zeigen hat das photochrome Gemisch die Form einer Einbei Einwirkung von Sonnenlicht jedoch nur geringe kristallperle. . ...

Farbänderungen; : ;. . ' . " '■ Das in den erfindungsgemißeö photochromen Ge-

^; Aufgabe der vorJiegeriden Erfindung ist.es, photo- mischen enthaltene- Strpntiumtitanat und/jder CaI-chromeGemi-ehe anzugeben, die eine höhere Empfind- ao ciumtitanat ist praktisclt frei von schädlichen Ver-Uchkeit als die bisher bekannten photochrowen Ge- unreiniguiigen, die das Endprodukt nachteilig beeinmische aufweiset» utdkontrastreichere Aufzeichhurgen flüssen. Das Ausgangsrr.aterial sollte fein zerteilt und

.liefern. · . - . ziemlich gleichmäßig:in der Grlßc sein. Ein derartiges

Der Gegenstand der Erfindung geht aus von einem Material kann auf vielfache Weise hergestellt werden, lichtempfindlichen photochromen Dreikomponenten-. »5 beispielsweise durch Umsetzurg von TiO, und SrO gemisch aus einer oxydischen Titaiiverbindung und oder CaO bei erhöhten Temperaturen oder durch Umzwei verschiedenen Schwermetalioxydea und ist oa- sctningdes Titanoxalats mit Strontiumchlorid oder durch gekennzeichnet, daß. te als oxydische Titanver- · Cakiumcblorid urter Bildung von Strontium-Titanbindung Strontiumtitanat odir Calciumtitanat uiid . Oxalat oder Calciam-Titin-Oxalac Nach sorgi|]tigem als Schwennetalloxyd a) ein Oxyd eines Metalls der 30 Waschen wird dann das Strontium^ oder. Calcium-

. Gruppe VI B des Periodischen Systems der Elemente Tiun-Oxalat auf mindestens 500* C erhitzt, um die aus der Gruppe MoO, und WO, und b) ein Metall- Oxalatanteile zu entfernen und' um ein hochreines oxyd aus der Gruppe Fe₁Oi, NiO, Co₁O₁ und Mn0„ Strontium- oder Calcium-titanat herzustellen. wobei das Oxyd des'Metalls der Gruppe VI B und - Bd da Herstellung da photochromen Gemisches das andere Metalloxyd jeweils in einer Menge von 35 in der multikristallinen Form Ic2nn das folgende Ver-0,001 bis 0,5, vorzugsweise 0,005 bis 0,2 Gewichts- fahren angewendet werden:

jTOzent, bezogen auf das Gewicht der Titanatverbin- Das praktisch, reine, gepulverte Strontiumtitanat-

ding, vorliegen, enthält. : r ' ■' oder Calciumtitanat-Ausgangsroaterial wird sorgfältig

Mir dem Ausdruck »photochrome wird die Fähig- mit 0,001 bis 0,5 ^β/_β MoO, oder WO, plus 0,Oi)I bis 0,5 °/e keit eines Stoffes bezeichnet, seine Farbe zu ändern, 40 Fc₁Oj, NiO, Co₁O, oder MnO₁ vermischt. Gewünschwenn er blauem Licht ausgesetzt wird, und zu seiner tcnfalis kann. die. gepulverte Mischung zu gepreßten ursprünglichen Farbe ziirückzukehren, wenn er gel- Prcß'ingen, beispielsweise: Pel}>'ts* geformt werden, bem Licht ausgesetzt wird. '■ ' ■ . Diese Mischung wird dann entweder in der gcpufvenen

. Durch die Erfindung wird ein photochrotLJS Drei- <x<er in der gerreßten.Form auf eine Temperatur von komponcntengcmischr erhöhter Empfindlichkeit er- 45 iOOO bis 160O³C erhitzt, um' die Mischung, zu sinternreicht; das kontrastreiche Aufzeichnungen liefert. . . und usx eine feste Lösung zu büden- Nachdem sich "Photochrome Gemische werden in Datenspeicher diese gebildet hat, kann die gesinterte Masse gewünsch-! rungsanlagen; bei Reflektoren für einfallende Strah- tenf alls gemahlen, werdim. - .... - ·■-.

luhg hoher Energie sowie bei p5"iOtochrui5chcn Druck- Zur Herstellung massiver Einkristalle wird das geverfahren verwendet.' ■·"■··.-:■■ 50 pulverte Stronfiumtitanat- oder Calciumtitanat-Aus--

'Das angegebene photocKrome Dreikomponenten- gangsmaterial mit dem MoOj.joder WO₁ und dem. gemisch, kann entweder als Pulver oder gepreßtes Fe₁O₁, NiO, Co₁O, oder MnO₁, wie oben beschrieben, multikristalünes Material; oder als ein massiver mono-- venhischt Die Mischung wird in. eine Sauerstoffkristalliner Körper hergestellt werden. . . Was&erstoif-Flainme gebracht, um die Zusainmeriict-Bei der Herstellung des gepulverten oder gepreßten 55 zung unter Bildung einer Einkristallperle zu schmelzen^- Materiafs muß die Mischung ajf lOCfebis 16C0°C Diese Per!en wurden bei.Temper?türen zwischen 20SO'· erhitzt werdenv.um eine Umsetzung zuverzielen oder und 21-5O⁰G gebildet ' . · ;".■;'.-■■ · ; ■' ^: . · ... . . ... ·

eine fest; Lösung der Mischung zu bilden. ^; ' NachdemiichdiePericngebildetuatfabgikühithatten,

Wenn die Zusammensetzungen Mengen an MoO, wurden sie bei 650 bis UCO'C oxydiert zur Bildung: oder WO, oberhalb etwa 0,1 °/o enthalten, kann die Se eines farblosen Einkristalls. Diese massiven Einkristalle · Farbe dunkel werdetv und ihr photochromer Effekt besitzen ebenfalls· gute" photochrome Eigenschaften, kann daher verringert erscheinen.. Es wurdegefundec, wenn, sie blauem und gelbem Licht ausgesetzt wurden, daß es in dieccn Fällen wünschenswert ist, eine kleine·.·. Dieangegebenen-Herstellungr.Orschriften sind nicht Menge Al₁O, zu der Zusammensetzung zuzugeben. < Gegenstand der Erfindung^ · -' -, · - ■ ' ' . Wenn Al₁O, vorharden. ist, wird die Farbe der Zu- 65 .. ..'" ' ' t>^; " ' t 1 ' ·■'■'■'■■"'.' '-'"

sammcnsetzung heller, als dies ohne die Gegenwart '/' ' -' ' ' ^Be«^sP;^iel_-¹^. ' V-:·':.""..>...-■,

von AI₁O, der Fair ist. Die zu verwendende Menge" Als Aus'gangsmaterial wurde praktisch: reines, ge-Al₁O, liegt bei O₁-Ol bis 0,1 ⁶J₀. . ■ pulvertes Strontiumtitanat verwendet,, das durch Er-

;£■

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hiuen; von Strontium-Titari-Oxalat zur Vertreibung ■' der OxaLitanteilc hergestellt wurde. 100 g dieses Strontiumtitanäts wurden sorgfältig mit 0.01 g gepulvertem -MoOj -und 0.01 g gepulvertem Fe.O_a vermischt Die Mischung wurde zu ein;m Pellet gepreßt und 24 Stun- S den lang auf 1400-C erhitzt, um eine feste Lösung zu ' bilden. .., ' . .·' . ■ · ' ·.·..·_.

Nach dem Abkühlen wurde das gepulverte Dreik.vnponentengemisch abwechselnd blauem und selbem Licht abgesetzt, wobei es gute photochrome "Eigen- «a schäften zeigte;" _: : ... : . ■■. ■ ,,

;. Beispiele 2 bis 4- ■ ;.

Das Verfahren Jes Beispiels 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß an Stelle der im Beispiel 1 verwendcten Mengen variierende Mengen an MoO₁ und Fe₁O₁. Ni und Co₁O₁ eingesetzt wurden. In a41en Fällen .reigten die erhabenen photochromen Gemische gute photochrome Eigenschaften, wenn sie Mauern und gdbem Licht ausgesetzt wurden.-Die Eigenschaften *»· der einzelnen verwendeten Drcikomporientengemische sind zusammen mit denjenigen des. Beispiels 1 in der. folgenden Tabelle I angegeben. . λ.

■■"·;■-··.' Beispiele 5 bis 6 ·! »5

Diese Beispiele zeigen den Effekt, wenn nur eines der ' erforderlichen Oxyde, d. h. entweder MoO, oder WO, oder der Metalloxyde Γε,Ο,, NiO, Co₁O₁ oder MnO,-urid nicht beide im Gen'iiscS enthalten sind: Im Bei- spiel S wurden 0.5 g-NIoO, als einziges Agens zu 100 g -Strontiumütanat zugegeben. Imi Beispiel 6 wurden nur 0,5 g Fe_?öj zugegeben, Keines dieser Gemische besaß einen befriedigenden phouvchromen Effekt, wenn sie · abwechselud blauen: oder gelbem Licht ausgesetzt wurden^

gemischt Dieses photochrome Gemisch· -würde auf eine Glasoberfliche - ausgestrichen und· trocknen grf lassen. Die getrocknete Schicht becaßzufriedenstelli.ide. photochrome Eigenschaften., wenn sie abwcchseu.J blauem und grlbem Licht ausgesetzt wurde.

Die gepulverte Zusammensetzung, wurde atch in eine Glasschraelzenzusammjnsetzupg in einem Verhältnis von, 75 Teilen Calciumtitanat zu 25 Teilen Glasschmelze eingemischt. Die Glasschmelze \Mi die folgende Zusammensetzung: 53% PbO₁^⁰T¹B₁O₁. 32°', SiO₁. 4% GdC. 3% Na₁O. 4% TiO, und 2% Li.O. . · ..... . . ν ·. , ■· · ,

Die Caldumtitanat-Glasschmelze-Mischung wurde dann auf eine Glasoberfläche gebracht und 1 Stunde lang auf 620" C erhitzt, um die- Schicht zu altern. Wiederum besaB die erhitzte Schicht zufriedenstellende photochrome Eigenschaften, wenn sie abwechselnd blauem und gelbem Licht ausgesetzt wurde. .

B e i s ρ i e Fe 11; b i s 17, Beispiele 7 bis 10

In diesen Beispielen, wurde das Verfahren des Bei-, spiels 1 wiederholt mu der Ausnahme,; daß an Stelle von Strontiumtitacat Calciumtitanat verwendet wurde. . Die multikristallinen Zusammensetzungen dieser Bei- -spiele enthielten variierende Mengen MoO₁ und Fe₁O,, NiO oder Cq₁O,.

Die Eigenschaften der einzelnen Dreikomponentengemische sind in der folgencjn Tabelle I angegeben. . Im Beispiel 7 wurden die gesinterten multikristallinen ■'. Zusammensetzungen aus Calciumtitanat, die 0,05 °/_# ·- MoO, und 0.05% Fe₁Ojrnthichen. sorgfältig gemahlen. Eiti Teil des gemahlenen Materials wurde in eine PpJyvinylaoctat-LauxrEinulsion in einem VcrhäJtnJv von 0,5 Teilen Pulver zu 2,5 Teilen Bindemittel ein- In diesen Beispielen wurden fünf massive monofcristaiiir.e Strontiumütanatr und zwei Calciumtitanatperlen hergestellt In den Beispielec 11 bis 13 enthielten die Strontiumtitanat.orlen MoO, -f- Fe₁O₁. NiO oder-MnO^. In den Beispielen 14 und 15 enthielten die Strontiumtitanatperlen WO,,+Fe₁O, oder NiO. In de» Beispielen 16 und 17 enthielten die Ca'ciumtitanatperlen MoO, + Fe₁O, oder NiO;-

Diese Perlen wurden hergestellt; inium man die gepulvette Mischung durch eine Sauerstoff-Wasserstoff-Ramme auf einen innerhalb der oxydierten Zom der Flamme befindlichen Sockel leitete. Die gepulverte Mischung wurde geschmolzen und kristallisierte auf dem Sockel in Form tines Einkristalls oder einer Perle aus. Bei der Bildung w?.r die Perle dunkel gefärbt, jedoch beim Glühen in einer oxydierenden Atmosphäre bei 1400 j 400⁰C lieferte die Perle einen praktisch farblosen Einkristall.

Alle diese Perlen zeigten gute photochrome Eigenschaften, wenn sie abwechselnd blauem und gelbem Licht ausgesetzt wurden. Die Einzelheiten der Durchführung und die Ergebnisse dieser Beispiele sind in der folgenden Tabelle II angegeben/

B e i s ρ ie 1 e 18 und 19

In diesen Bespielen wurde zu den Zusammensetzungen Al₁O, zugegeben, um die tiefe Färbung der Perleu bei Verwendung größerer Mengen MoO, zu vermindern. Im Beispiel 18 wurde zu dem Stronriumtitznat, das MoO₁ -i- Co_sO, enthielt, Al₁O₁ zugegeben. Im Beispiel 19 wurde zu dem Calciumtitanat, das MoO, und Fe,O, enthielt, Al₁O, zugegcbeoi. '..-"■.'„■· -._'.

	Tabelle I,	'.■'.. " ■"''■ "^	1	ί	2	■i:	MoO₁	! ~ ' ' ^y*	ί	." 4 ' -■ !	■ ' .·■■",'■ ~ '
' ■·.:-. ' ' ' ·'■		Stixmtiuntticanax: Scrontiunnitaaat	- ί	0,05%,	₍ Strontiumtitauai	1	Strootiuintitanat ■	■-■■ -'.' :."
		MoO,	■„j	Fe₁O,	; moo, -"	]	■;/MoO,;.^: -I	5
Multikristalline gepulverte photochnme Dreikomponentengemische ■	0,01·/, ·	j	0,05%	*j- 0.05·/-:■/**	j	.· 0,05% -; 1	Stroniiumticuat
■· : .' ■· ' .'." > ' ' '■·· ' '	Fe₁O₁	Ί	1400 ·■■.	}■ NiO	i	Co₁O,- I	McK\
''·.'·■■■ ..··-·: ;:'; ■..	0.01%:	1 I	24 Stunden	j 0.05%. '	•j-	0,05%:v i	0,05»/.
Verwendete Metalloxyde / '.■	1400	ι	*zulneden-*	]■' . ^;; 1400. ;-_:		:'■'■ 14UJ-/ -\|	nichts
	24 Stunden	I	stelknd	; 24Stundea'^:	ί ■I	*' 2· Stunden "'**
- ■'■ ··· ; '. "-. .■;■'	zufrieden-·	j zufriedenV ^;	I I	zufrieden^, j	1400 .
	stellend ~	i stellead- ^		24 Stunden
Angewendete Temperatur, ^JC		nicht zuirie-
Zeit der Hitribehandluag^ .;	denstelknd
Photochrome Eigenschaften¹ ·
■' . · '■-■■-

Vorlage nicht besser kopierfähig

	.' ■^]1·. ■ ·. '. Strontiümtiianat	i Calciumtiiira:	■ - ' · ..'-''^; ¹ CdlciumtiUnat*	6	•j'	Cätciumtitarut'
';■■■;'I: ■]-■■:. ν·;.^:._;;_: ;.'·.'■ -.;>'·;'	nichts ,.	j o!o5V ·	f ' ' ' ' ■ -	, CälciumtiliaH	^:f	' MoOi, . >. 0.10ν..
Verwendete. Metalloxide · ^:	' 0.05 V	• Fe_xO,; I 0.05-/.	1 . ■ . - ; 0JD5V'	0.05Vv₁	^;'i ··"	Co_tO, 0,05«?/,,·
	1400	«' 1400	; 1400,. .	0.05·/. .;		14C0 : ;
Angewendete Temperatur, ^eC	^;. ."!4 Siunden	; 24 Stunden	' 24 Stunden	'■;■. 140σ ^	1 . 1	24 Stur.cen
Zeit der Hitzebehandlung .-λ	nicht zufrie^· denstdlend	j zufriedcn- I stellend	: zufrieden- j stellend	24 Stunden		zufrieden/ «eilend \
Photochrome Eigenschaften			zufrieden- stelleni

. TdbeneH

EinVristall-Perlen

',- ■ . ■·.':■...'.■■	Il Stronthuntitanat	*U '* Strontium titacat	*Beispiel* ■■■.' u Strontiumtitanat	"■■■■■ '·' 14· '.' ' StromiuiCtitanat	^; ·, ij- ■·' Strontiumutaria:
Verwendete Metalloxydt. ^r	MoO₁ . 0,08·/. ..	MoO, - 0,08 ·/,;	MoO, «■·/·	WO, 0,05t/.---··.	wo, 0,05 V
	Fe₁O, 0,02·/.	: MO 0,02·/, :	MnO, 0,027; ■ ··■.		■Ι¹ , NiO I:- P.Q3·/, J
Angcwcjdctc Glühtemperatur," C	1400 + 400	140G+400	1400 +400.	.1400+400:	«.. 1400 + 400
Zeit der Hitzebehandlung	12 Stunden + 12 Stunden	12 Stunden +12 Stunden	nStunden- + 12 Stunden	12 Stunden +12 Stunden	12 Stunden +12' Stunden
Photochrome Eigenschaften	zufrieditt- stellead	zufrieden- . stellend	zufneden- ¹ stellend -.	zufrieden stellend '	zufrieden stellend

■ ■	16	Bta 17	Pid' ·■. ■ ■ , 18	W-
	CaldumlittnU		Strootkjnüusat -	Caldumtiunat .
Verwendet Meialloxyde ...	MoO,	MoO,	MoO,	MoO,
	0.03·/,		0,2·/,	0,2·/,
	Fe₁O₅	NKJ	CoO,	Fe₁O,
	0,02·/,.	0.03·/,;	0.02·/..	0.03·/.
			A!A	Al,O,
			*.- 0,03·/..:·:.,'*	^.05·/,
Angewendete Glühtempcr?tur,"C	1400+400	.;■ 1400 + 400	■..■-.. 1400 + 400'^;	14QOf 400.
Zeit der Hitzebehaodiuag	12 Stunden	12 Stunden	12 Stunden .	■■·... 12 Stunden',.
	+12 Stunden	+12 Stunden	+ 12 Stunden.;	.- . —12 StundenJ^:
Photochrome Eigenschaften	. zufrieden	zufrieden-.	ruft -oca--	zufrieden-
	stellend.	- stellend	■ stellend. ;	. stellend

Beispiel: 20

Aus dem uachstehendec tJeispiel ist ersichtlich, daß die bekannten Zusammensetzungen bei Einwirkung von Sonnenlicht nur geringe Farbänderungen zeigen, wogegen die erfindur_iBgc:nIßen p'notuchromcn DrrikompoficntengemischÄ unter der Einwiikung von SonncnUcht von einer hellen Farbe in eine fast schwarze: Farbe übergehen. · ■ . _; . ■

In dem Vcrg!eich$verJucr· wurde ein Dreikrmponeniih gcmäfl Beispiel 7 der vorliegenden Erfiiv-

dung und eine bekannte Z'isammensetiung. bestehend 60 aus TiOj. OJVFe₁O, und 0.02V CuO.. he.gesteüt und bezüglich des phofochrornrn Effekts ynter Einwirkung von Sonnenlicht verglichen. ■■■'■'.

Beide Mischungen wurden,zu Pellets gepreßt und. 24 Stunden lang auf 1000· C erhitzt. Die' erhitzten 6j Pellets wurden dann ultraviolettem Licht ini Bereich von 300 bii 460 ma und anschücOctd sichtbarem· L-^;cht-. im Bleich: von 500 bis 750 τημ_ ausgesetzt, um.der. photochromea EffsKtwieder umzukehren.

Vorlage nicht besser kopie rf äh

Claims

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iälezeigtr dit erhaltene» ErKbnisse;;

!,Umkehrungdurch -., ·! Bciichlμηg »äje , ?IJch;- von 500 bis' 1750 r^'WcltehtSnic Wiikh

Bekanntes Gemisch, bestehend aiii:

_;_■■.·,·■ ·■, '■ schwach >;^; ^:; . bräunliches^ .·." mattes Bild/"·

Getnisch gemäß Beispic! 7^ bestehend aus : CaTiO₁ 4 0,05% Fc^Q, +0,10·/,MoO,; tiefschwarzes,· sehr SiJiKCS BiW

(60 Sekunden ν

■-.:i.Sckunce;iV;

^70-Sekunden· 30 Sekunden-

;';.'■, ■'. ''■"■'. Γ'· Patentansprüche:" :,'·:'''■·■; ·. V..,*·- : . <" 15.

•' '¹I. LichtempfirMiliches.photochrornesDreikcimpo-

■ ■'■' ncntengemisch "aus einer oxydischen Titanvprbin-.

.,-dung und zwei!verschiedenen Schwermetalloxyden, ■ dadurch g c k e η η ζ e i c h η e t, daß es als '■:'. '■'.

■■.; oxydjsche Titanverbindung Strpntiumtitanat oder to; Calciümütanat .und als a); Schwenrictalloxydc.ein - ■ . OxVd₁ eines Metalls der^iruppe Vf B des Periodi- .·: sehen Systems der Elemente aus der Gruppe Mo(V". '" und WOj. und b) ein Metalloxyd aos der Gruppe Fe₁O^ NiO. Co,p, und MnO^ wobei das Ovyd as . des Nietalls der Gruppe VI B und oas andere Metall- -. oxyd jeweils in einer Nicnge'von.Ö.OOl bis 0,5. vor- * zugsweise Oi005 bis 02 Gewichtsprozent, bezogen

^: auf das Gew i<:ht der Titanatverbindung, vorliegen, y
2.· Photpchromes Gemisch · nach Anspruch 1, .

dadurch .gekennzeichnet, daß,_die\Titanatverbih-. . ; dung'Strpntiumtitanat ist/.> · ;.> :'■' * ; - "..-¹ . 3:' Photochromes Gemisch'nach Anspruch], dadurch gekennzeichnet,! daßj die Titanatyerbin- _; dung. Calciumtiupat ist;.'.; „;,--.-'-'■#. ■-·■". - - -*-·■!: ■■ :■ "4. Ph -tochrorries Gemisch nach iincrn der vor- " ;her£chendcn Ansprficnel dadurch gckenrizeichi:ct^ daß das Oxyd eines Metalls der Gruppe VIB MoO_a ^ ΐψ ■ ' λ■■"'■■ .^:.u.'"·,ν"; "■ ./-.■ ·-■;■ '-' ·>.■■'■ .. 5.r Photochrome« Gemisch nach üncm der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet^ daß das Oxyd eines Metalls der Gruppe VI BAVO, ist._; ' 6. Photochrome^· Genisch "mach einem der An- ' Sprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das \ Oxyd eines Metalls der Gruppe VIB MaO₃ und ü^s andere Mctallo\vd Fc₁O, ist. '

·'■'· 7. Photochromes Gemisch nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,. daß es die Form einer.multikristalünen gesintert«·. Masse hat:^: ·."' ■ ' -. '· ; ' ■ · ' . '. "" " 8. HhptochroniCS Gemisch nach einem der An- -' Sprüche 1 bis 6; dadurch gekennzeichnet, daß es die Form tintr Einkristallperle hat .*·, ' .

K9 552/3'