DE1792046C3 - Salbengrundlage sowie Hautschutz und Hautpflegemittel - Google Patents

Description

worin „, ν und R die oben dafür angegebene Be- sent.iche BestancU^^

deutung besitzen ufld Z eine Alkylengruppe mit 1 Spaltung der Blockm

bis 5 Kohlenstoffatomen ist, aufgebaut sind. 35 auftreten. j_lin<,,_ffemäß_en Salbengrundlagen, die

3. Salbengrundlage nach Anspruch I, enthaltend Be. den «|^«J^SdeSTSher bekannten

als Organosiloxan-Oxyalkylen-Blockm.schpolyme- ebenfd^ «J_<22^S_IS„^l^_yriIoxanen mit hohem

risate solche, die aus E.nhe.ten der Formeln ^^St^TJdeT^hi viel weniger zu Ent-

_ίΓΗ , _{ςίη (ΓΗ} λ SiQ / 4ο mischungserscheinungen neigen, ist dagegen erne

(CH₃)₂S,O, (CHa)₃S₁O₁Z₂ 4 m> J^ _der Blockm.schpolymer.sate

^Und (RO(C„H_äWO),Z(CH₃)SiO in Organopo.ysi.oxane und Polyoxyalkylene ausge-

, _u ■ , ^SCG°e^SSand der Erfindung sind Salbengrundlagen

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sate 15 bis 25 Gewichtsprozent beträgt.

worin η 2 und/oder 3, ν 2 bis 12, und R Wasserstoff oder ein Rest der Formel R'₃Si — (R' = organischer

OUCr ClIl IXCTSL UbI ι uimu ,^ _{3 v}-- _w

Der Zusatz geringer Mengen, nämlich etwa 1 bis Rest), Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder

Gewichtsprozent, von Organopolysiloxanen zu wäß- 6o Acylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, über eine

rigen und nicht wäßrigen Salbengrundlagen, die als Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen SiC-ge-

wesentliche Bestandteile andere Stoffe als Organopoly- bunden ist und wobei der Anteil des Gewichts der

siloxane enthalten, zur Erhöhung des Gleitvermögens Polyoxyalkylengruppen am Gesamtgewicht der Orga-

und der Hydrophilie der Salben ist bekannt. Die vor- nosiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate 10 bis

liegende Erfindung betrifft dagegen Emulsionen, die 65 35% beträgt, enthalten.

mindestens 15 Gewichtsprozent Organopolysiloxan. Daß bei den erfindungsgemäß verwendeten Blockbezogen auf das Gesamtgewicht von Wasser und Orga- mischpolymerisaten eine hydrolytische Spaltung in nopolysiloxan, enthalten. Organopolysiloxane und Polyoxyalkylene ausgeschlos-

sen ist, ist durch die bekannte Beständigkeit der SiC- merisaten die Polyoxyalkylengruppen vorzugsweise Bindung gewährleistet. Es war jedoch nicht zu erwar- endständig; gegebenenfalls kann aber auch zumindest ten und ist überraschend, daß nach Ersatz des polaren ein Teil der Poiyoxyalkylengruppen an nicht endslän-Sauerstoffatoms der Bindung zwischen.den Organo- dige Siliciumatome der Dimetnylpolysiloxane gebunpolysiloxan-und den Polyoxyalkylen-Blöcken in bisher 5 den sein.

in Salbengrundlagen mit hohem Gehalt an Wasser als Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten

wesentlicher Bestandteil verwendeten Blockmischpoly- Blockmischpolymerisate kann nach allen hierzu gemerisaten durch unpolare Alkylengruppen noch be- eigneten Verfahren erfolgen und wird hier nicht beständige, d. n. nicht zu Entmischungserscheinungen ansprucht. Diese Herstellung kann z. B. durch in an neigende, W/O-Emulsionen aus den Blockmischpoly- io sich bekannter Weise erfolgende Anlagerung eines merisaten herstellbar sind. Alkylenglykoläthers der Formel

Weil die Blockmischpolymerisate dann z. B. besonders leicht zugänglich sind, ist als Alkylengruppe, CH₄ - CH — CH.(OC„H₂„)OR"
über die die Polyoxyalkylengruppen an die Dimethyl-

siloxan-Blöcke in den erfindungsgemäB verwendeten 15 worin η die oben dafür angegebene Bedeutung hai und Blockmischpolymerisaten gebunden sind, die «-Pro- R" kein Wasserstoffatom ist, sonst aber die gleiche pylengruppe <—- CH. — CH₄ — CH₄ —) bevorzugt. Bedeutung wie R hat, an ein in den endständigen Ein-Weil damit besonders gute Ergebnisse erzielt werden, heiten je ein Si-gebundenes Wasserstoffatom enthaltenist η vorzugsweise 2 bis 4. .Dies ist niedriger als der des Dimcihylpoiysiloxan ^n Gegenwart von Platinentsprechende Mindestwert für die Anzahl der Oxy- *° katalysatoren und — vorzugsweise — dieser Anlagealkylen-Einheiten in den Polyoxyalkylgruppen der bis- rung ebenfalls in an sich bekannter Weise folgende her in Salbengrundlagen mit hohem Gehalt an Wasser Verseifung des Restes R" durchgeführt werden, als wesentlicher Bestandteil verwendeten Organosilo- Die Emulgierung von Wasser in den erfindungsge-

xan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate. Die Brauch- maß verwendeten Blockmischpolymerisaten kann mit barkeit von Blockmischpolymerisaten, in denen die 25 allen zum Emulgieren üblichen Vorrichtungen erfolgen. Polyoxyalkylengruppen weniger als 5 Oxyalkylen-Ein- Derartige Vorrichtungen sind z. B. Kolloidmühlen heiten aufweisen, für die Herstellung beständiger und die mechanischen Hochfrequenzmischer nach W/O-Emulsionen ist besonders überraschend. Prof. P. W i 11 e m s (vgl. DECHEMA-Monographie,

Vorzugsweise beträgt der Anteil des Gewichts der Bd. XIX, S. 72 bis 79). Die Mitverwendung weiterer Polyoxyalkylengruppen am Gesamtgewicht der Orga- 30 Stoffe als Dispergiermittel ist dabei nicht erforderlich. nosiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymerisate 10 bis Die erfindungsgemäßen Emulsionen besitzen trotz

25 Gewichtsprozent. ihres hohen Wassergehaltes die typischen Eigenschaf-

Wenn Reste R'vorhanden sind, so sind sie wegen der ten von W/O-Emulsionen, wie fettige bzw. ölige Beleichten Zugänglichkeit vorzugsweise Methylreste, so schaffenheit, steife Konsistenz und Nichtmischbarkeit daß die nicht durch Organopolysiloxanreste abgesättig- 35 mit Wasser. Letztere Eigenschaften ist für Salben von ten Valenzen der Polyoxyalkylenreste durch Trimethyl- größter Bedeutung, weil sie eine große Beständigkeit silylgruppen abgesättigt sind. Vorzugsweise ist R je- und Haftfestigkeit auf der Haut beim Waschen bedoch ein Wasserstoff atom. dingt.

Vorzugsweise sind die erfindungsgemäß verwende- Die erfindungsgemäßen Emulsionen eignen sich

ten Blockmischpolymerisate nur aus Einheiten der 40 ohne weiteren Zusatz als Hautschutz-und Hautpflege-Formeln mittel. Werden sie als Salbengrundlage verwendet, so

können vor, während oder nach der Bereitung der

(CHs)₂SiO und RO(C_nH₂₁₁O)_xZiCH₃)JSiO₁Z₂ Emulsionen, die üblichen Zusätze, wie Duftstoffe,

Pigmente, Füllstoffe, 7. B. Zinkoxyd, Titandioxyd und

aufgebaut, wobei R, η und .v die oben dafür angegebene 45 Siliciumdioxyd, sowie Vaseline, rugesetzt werden. Bedeutung haben und Z die Alkylengruppe mit 1 bis Diese Zusätze können sauer oder alkalisch sein, und es 5 Kohlenstoffatomen darstellt. Gegebenenfalls können besteht trotzdem keine Gefahr, daß die erfindungsjedoch bis zu 30 Molprozent der Dimethylsiloxan- gemäß verwendeten Blockmischpolymerisate in PolyEinheiten durch Trimethylsiloxan-Einheiten ersetzt siloxane und Polyoxyalkylene aufgespalten werden, sein, so daß durch Trimethylsiloxygruppen endblok- 50

kierte Dimethylpolysiloxan-Blöcke vorliegen, und bis B e i s ρ i e 1 1

zu 10 Molprozent der Dimethylsiloxan-Einheiten durch

meit lediglich als Verunreinigungen vorliegende an- 146 g Diäthylenglykolmonoallyläther werden mit

dere Siloxan-Einheiten als Dimethylsiloxan- und Tri- HOg Trimethylchlorsilan gemischt und eine Stunde methylsiloxan-Einheiten, insbesondere Monomethyl- 55 auf 70 bis 150^cC erwärmt, wobei Chlorwasserstoff siloxan-, SiO₄/₂-Einheiten und Silcarban-Einheiten, entweicht.

und die Einheiten der Formel Das so erhaltene Produkt wird mit Natriumbicarbo-

nat vermischt, um restlichen Chlorwasserstoff zu

RO(C₁₁H₁J,,O)_xZ(CH₃)JiSiO₁Z₂ neutralisieren, dann nitriert und schließlich mit 874 g

60 eines Organopolysiloxans, bestehend aus 83 Molprokönnen alle oder teilweise durch andere Siloxan-Ein- zent Dimethylsiloxan- und 17 Molprozent Dimethylheiten, die Gruppen der Formel — Z(OC_nH_2n)OR auf- hydrogensiloxan-Einheiten und 0,2 g einer lgewichtsweisen, insbesondere durch Einheiten der Formel prozer.tigen Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in

Äthanol, vermischt. Die so erhaltene Mischung wird

RO(C_nH_2nO)^Z(CH₃)SiO 65 25 Minuten auf 140 bis 160⁰C erwärmt, nach dem Abkühlen auf 100⁰C mit 20 ml 5gewichtsprozentiger Salzersetzt sein. Wie aus Vorstehendem zu entnehmen, sind säure vermischt und 1 Stunde auf 120⁰C erwärmt, in den erfindungsgemäß verwendeten Blockmischpoly- Schließlich werden die bis 120⁰C bei 720 mm Hg

(abs.) siedenden Anteile abdestiUiert Der bei dieser Destillation erhaltene Rückstand wird mit Natriumbicarbonat neutralisiert.

42 g des so erhaltenen, neutralisierten öligen Blockmischpolymerisates werden in einem schnellaufenden Mischgerät mit 158 g Wasser innerhalb von 2 Minuten versetzt. Man erhält eine steife, die Konsistenz einer Salbe aufweisende Emulsion vom Typ W/O, die auch nach 6 Monaten Lagerung keine Verändejung der Konsistenz aufweist.

Beispiel 2

230 g Monoallyläther eines Polyalkylenglykols, bestehend aus 2 Oxyäthylen- und 2 Oxypropyleneinheiten je Molekül, werden mit 100 g Essigsäureanhydrid vermischt und eine Stunde zum Sieden unter Rückfluß erhitzt. Aus dem so erhaltenen Produkt werden die bis 135° C bei 720 mm Hg (abs.) siedenden Anteile abdestilliert.

Der bei dieser Destillation erhaltene Rückstand wird mit 815 g eines Organopolysiloxans, bestehend aus 665 Molprozent Dimethylsiloxan-, 22,25 Molprozent Trimethylsiloxan- und 11,25 Molprozent Methylhydrogensiloxan-Einheiten, und 0,4 g einer lgewichtsprozentigen Lösung von Platinchlorwasserstoffsäure in Äthanol vermischt. Die so erhaltene Mischung wird 35 Minuten auf 140 bis 160° C erwärmt, nach dem Abkühlen auf 100°C mit 20 ml 2n-Salzsäure vermischt und 1 Stunde auf 120⁰C erwärmt. Schließlich werden die bis 135° C bei 720 mm Hg (abs.) siedenden Anteile abdestilliert. Der bei dieser Destillation erhaltene Rückstand wird mit Natriumbicarbonat neutralisiert. 57 g des so erhaltenen, neutralisierten Öles werden in einem ίο schnellaufenden Mischgerät mit 245 g Wasser innerhalb von 3 Minuten versetzt. Man erhält eine steife, die Konsistenz einer Salbe aufweisende Emulsion vom Typ W/O, die auch nach 6 Monaten Lagerung keine Veränderung der Konsistenz aufweist.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 80 g des öligen Blockmischpolymerisates, dessen Herstellung im Beispiel 1 beao schrieben wurde, und 20 g Vaseline wird in einem schneilauf enden Mischgerät langsam mit 300 g Wasser versetzt. Es wird eine beständige Emulsion von salbenartiger Konsistenz erhalten, die schließlich mit 0,2 g Parfüm vermischt wird.

Claims (1)

Die Verwendung «um« und nichtwäßriger Emul- * lage ist eoeni<u» allgemeinen um durch Tn-

1. Salbengrundlagen sowie Hautschutz- und ölen handelt es sicn ims, _Di_roethylpoly-

Hautpflegemittel auf Grundlage von Wasser-in-Öl- 5 ™^^ύοχ*Ζ™$ϊ" Kettenlänge, wobei ein Teil der. Emulsionen von Organosiloxa^Oxyalkylen-Block- s.loxane ^ve^'S phenylgruppen ersetzt sein kann, mischpolymerisate«, enthaltend50 bis 85 Gewichts- Methylgruppe.durch ™^_c ⁸ _htc^_u^_ngHchkeit und Prozent Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht Bei den z. *· ^wegen _des Wassers gegenüber

von Wasser und Organosiloxan-Oxyalkylen-Block- ^h?^uJP^fl5f .^" J^ASbevorzugten wäßrigen Emulmischpolymerisaten, dadurch gekenn- xo "^htwafSngenEmds.onenbe g _ÖHn._Wasser zeichne t,daß siealsOrganosiloxan-Oxyalkylen- noon ^gJ ^ _Typ Wasser-in-öl (W/O) zu Blockmischpolymerisate Dimethylpolys.loxane, an (O/W) und solchen vom ^ _{u ra ersteren}

die mindestens eine Polyoxyalkylengruppe der «^X^^Tihbar sind, sind sie als Salben-Fl ^{z B} ™^l ^ ih l Zt

^X^^Tihbar sind,

Formel ^z· ^B· ™^l Cl^nHers erwünscht. Vor nicht langer Zeit

(- OC₁H_4n^OR i5 gJ^^jSE^TüSfc Hautschutz- und Haut-

worin « 2 und/oder 3, .v 2 bis 12 und R Wasser- pflegemittel ^^S^^SSScS

stoff oder ein Rest der Formel R'₃Si - (R' = orga- 0^pJWJthaJena _{idu von}

nischer Rest), Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff- prozent *«g*^S5o«£ bekannt geworden,

atomen oder Acylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffato- » Wasser und ^^ηοΡ^⁵^ _m Gegensatz zu den

men .st. über eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Koh- Diese ^Emf'^o"^en "^^^Γ W-Emulsionen von

tenstoffatomen SiC-gebunden ist und wobei der anderen fisher tekanme / _{haU nichl}

Anteil des Gewichts der Polyoxyalkylengruppen am ^Ο^^ηοΡ°^! ^Zr Tu Entmischungserscheinungen.

Gesamtgewicht der Organosiloxan-Oxyalkylen- ^^r ^r ^l .^f'™ Entm«cn^ g ^

Blockmischpplymen-te 10 bis 35»_/o beträgt, ent- *₅ ^^^^^SS^L·«^ in denen

^htsalbe„grund.a_ge nach Anspruch ,. enthaltend ^^^^^^^O^^^ als Organosiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolyme- Blocken darrt '^J jng Λ _hydrolysier. risate solche, die nur aus E.nhe.ten der Formeln SiOOB.nd^ng^ .s^verhalt^^ ^ _de.

CCH.VK) und RO(C„H₂„O,Z₍CH_i)2SiO_l/2 ΑΑ