DE163645C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Zur Darstellung brauner, chromierbarer Monoazofarbstoffe wurden bisher vorzugsweise o-Diazophenolderivate mit meta-Diaminen und deren Sulfosäuren usw. vereinigt. Triamidoderivate des Benzols haben für diesen Zweck bisher keine Verwendung gefunden. - Es hat sich nun gezeigt, daß die vom 1:2:4- und ι: 2 : 6-Triamidobenzol sich ableitenden Derivate zur Darstellung von braunen Chromierungsfarbstoffen vorzüglich geeignet sind, indem diese letzteren gegenüber den analogen Produkten aus meta-Diaminen bei gleicher Walk- und Lichtechtheit den Vorteil erheblich besserer Kupferechtheit aufweisen.

Die in Frage kommenden Triamidoderivate sind leicht zugänglich, indem man z. B. ι: 3 : 4-Dinitrochlorbenzol, dessen Sulfosäure (N0.₂: JVO₂ : Cl: SO₃H = 1:3:4:5), ferner 2 : o-Dinitro-i-chlorbenzol^-sulfosäure bezw.

Dinitrochlorbenzoesäuren mit Basen derBenzol- und Naphtalinreihe sowie deren SuIf ο - und Karbonsäuren usw. kondensiert und die entstandenen Kondensationsprodukte reduziert. Die Kondensation der Dinitrochlorbenzole oder deren Derivate mit Aminen bezw. deren SuIfo- und Karbonsäuren erfolgt entweder durch Kochen ihrer wässerigen Lösung bezw. Suspension bei Gegenwart von Natriumacetat am Rückflußkühler oder durch Erhitzen unter Druck unter Verwendung von Magnesia. Behufs Überführung der erhaltenen Dinitroderivate in die entsprechenden Amidosäuren werden dieselben in üblicher Weise mit Reduktionsmitteln, wie Eisen und Essigsäure, Zinkstaub und dergl., behandelt. Die durch Umsetzen mit Soda erhältlichen Lösungen der Natriumsalze der Diamidosäuren können entweder direkt zur Farbstoffdarstellung verwendet oder auf die Säuren, sei es in Form ihrer Natriumsalze oder der freien Säuren, verarbeitet werden. Die Natriumsalze kristallisieren aus konzentrierter Lösung in Form feiner Blättchen oder auch dicker Kristalllinsen aus. Dieselben sind in heißem Wasser leicht, in kaltem dagegen ziemlich schwer löslich und bilden in reinem Zustande weiße Pulver, färben sich jedoch an der Luft, namentlich beim Trocken infolge von Oxydation rasch grau bis violettgrau. Die freien Säuren können aus den Lösungen der Natriumsalze durch Zusatz von Mineralsäuren abgeschieden werden. Dieselben bilden nach dem Trocknen graue bis grauviolette Pulver und sind zum Teil schwer, zum Teil ziemlich leicht löslich in Wasser. Bisher dargestellt und zur Farbstoffdarstellung als geeignet befunden wurden die Diamidoderivate aus den Kondensationsprodukten von 1:3:4- Dinitrochlorbenzol und Metanilsäure, Sulfanilsäure, Naphtyläminsulfosäure 1:4, 1:6 und 1:8, 2 : o-Dinitro-i-Chlorbenzol^-sulfosäure bezw. ι: 3-Dinitro-4-Chlorbenzol-5-sulfosäure und Anilin, a- und β - Naphtylamin, Anthranilsäure, doch lassen sich auch die Homologen des Anilins und deren Sulfosäuren, sowie andere α- und ß-Naphtylaminsulfosäuren mit demselben Erfolge verwenden.

Die Kombination der Diazophenolderivate mit den genannnten Triamidobenzolderivaten vollzieht sich zum Teil schon in mineralsaurer,

besser in essigsaurer oder sodaalkalischer Lösung. Zur Erläuterung der Farbstoffdarstellung führen wir folgende Beispiele an. Beispiel I. Die aus 20 kg Pikraminsäure in bekannter Weise erhaltene Diazoverbindung wird mit einer konzentrierten Auflösung von 30 kg des Natronsalzes der Diamidodiphenylaminsulfosäure (erhalten aus symmetrischer Dinitrochlorbenzolsulfosäure und Anilin und nachfolgende Reduktion) vermischt. Unter gutem Rühren gibt man 30 kg Natriumacetat hinzu, wärmt nach einer Stunde auf 40° auf, trägt langsam 20 kg Soda ein und salzt den Farbstoff aus. Er erzeugt auf Wolle in saurem Bade rotbraune Töne, die bei der Nachbehandlung mit Chrom in ein tiefes Dunkelbraun von vorzüglicher Walkechtheit übergehen.

Beispiel II. Die wie in Beispiel I dargestellte Diazoverbindung der Pikraminsäure wird mit 30 kg der isomeren durch Kondensation von ι : 3 : 4 - Dinitrochlorbenzol und p-Sulfanilsäure und darauf folgende Reduktion erhaltene Diamidodiphenylaminsulfosäure in Acetatlösung vereinigt und im übrigen wie nach Beispiel I verfahren. Die Nuance ist ein gelbstichiges Braun.

Beispiel III. Die aus 15,4 kg Nitroamidophenol (NO₂: NH₂: OH=: 1:3:4) dargestellte Diazoverbindung wird mit der aus asymmetrischer Dinitrochlorbenzolsulfosäure und Anilin erhaltenen Diamidodiphenylaminsulfosäure in essigsaurer Lösung gekuppelt und der Farbstoff in üblicher Weise aufgearbeitet. Er erzeugt auf Wolle ein rötliches bezw. bräunliches Gelb.

Beispiel IV. 18,9kg o-Amidophenolsulfosäure werden in möglichst konzentrierter Lösung diazotiert und mit einer gleichfalls möglichst konzentriert gehaltenen Lösung von 30,1 kg des Natronsalzes der im Beispiel II erwähnten Diamidodiphenylaminsulfosäure vermischt; unter Zugabe von 30 kg Natriumacetat findet allmählich Kupplung statt. Nach 4 Stunden wird auf 6o° aufgewärmt, mit Soda alkalisch gemacht und ausgesalzen. Der Farbstoff liefert rötlich orange Töne, welche mit Chrom in ein namentlich durch Kupferechtheit ausgezeichnetes Braun umschlagen.

Beispiel V. Statt der im Beispiel IV benutzten Diamidodiphenylaminsulfosäure wird hier Diamidophenylnaphtionsäure verwendet, welche man durch Reduktion der aus Dinitrochlorbenzol 1:3:4 und Naphtionat 1 : 4 in Acetatlösung erhältlichen Dinitrophenylnaphtionsäure gewinnt. Die Darstellung des Farbstoffes erfolgt in essigsaurer oder sodaalkalischer Lösung. Er färbt Wolle rotbraun bezw. chromiert gelbbraun an.

In nachfolgender Tabelle sind die Eigenschaften einer größeren Anzahl der. neuen Farbstoffe zusammengestellt.

35 Diazoverbindung aus	Komponente	Farbe der Lösung in	konz. Schwefel säure	Färbung auf Wolle	nach- chromiert
40 Pikraminsäure	■ NH2 NH2	Wasser	karmin rot	sauer	tiefbraun
45 Nitro - 0 - amidophenol	. desgl.	rotgelb	gelb braun	rotbraun	tiefbraun
0 - Amidophenolsulfosäure	desgl.	gelb	gelb braun	gelb	braun
5° Pikraminsäure	NH2 NH% -<( )>- NH-<( ) \ S	gelb	rot violett	gelb	gelb braun
55 Nitro-0-amidophenol	desgl.	braun	rotbraun	braun	gelb- braun
Pikraminsäure fin	NH2 S / / NH2 -<( )- NH-(~y	gelb- braun	karmin rot	rotbraun	braun
Nitro - 0 - amidophenol	desgl.	violett braun	rotbraun	schwarz braun	braun
gelb- braun	rotbraun

Diazoverbindung aus	Komponente	Farbe der Lösung in	konz. Schwefel säure	Färbung auf Wolle	nach- chromiert
Pikraminsäure	NH2 / NH2 -<( )- N H -<~>- s	Wasser	karmin rot	sauer	braun
Nitro - ο - amidophenol	desgl.	violett braun	gelb braun	schwarz braun	braun
Pikraminsäure	NH^ s -<( y-NH-ζ y \ / \ JVH, \—/	gelb- braun	blau	orange braun	braun- olive
Nitro - ο - amidophenol	. desgl.	braun	blau	rotbraun	tiefbraun
ο - Amid ophenolsulfosäure	desgl.	gelb	graublau	gelb	braun
Pikraminsäure	NH2 / ΝΗ2-ζ~~}-ΝΗ-( > \ O	gelb	grünblau	gelb	gelb- braun
Nitro - ο - amidophenol	1 desgl.	braun	blaugrün	braun	olive braun
Pikraminsäure	NH2 NH2 \/\/	braun	rotbraun	rotbraun	olive braun
Nitro - ο - amidophenol	desgl.	rotbraun	violett braun	rotbraun	tiefbraun
Pikraminsäure	TV H, N H2-(^y-N H-/γ^.	gelb	violett braun	gelb	olive braun
Nitro - ο - amidophenol	desgl.	braun	olive	braun	olive braun
Pikraminsäure	NH2 NH2^(^y-NH-(^y	braun	violett	gelb braun	braun
Nitro - ο - amidophenol	desgl.	braun	violett	olive braun	braun
Pikraminsäure	NH2 NH2 -ζ y- ν η·-«( y S	braun	violett	rotbraun	gelb- braun
Nitro - ο - amidophenol	desgl.	rotbraun	schwarz violett	braun	braun
gelb braun	rotbraun

Diazoverbindung
aus

Komp onente Farbe der Lösung
in

Wasser

konz.
Schwefel
säure

Färbung auf Wolle

nachchromiert

NH₂

Pikraminsäure

gelbbraun

karminrot

rotbraun

violettbraun

NH₂ COOH

Nitro - ο - amidophenol

desgl. gelb

gelbbraun

gelb

violettbraun

Pikraminsäure

NH₂ -ζ )- N H-ζ /

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:
   Verfahren zur Darstellung von nachchromierbaren, braunen Monoazofarbstoffen für Wolle, darin bestehend, daß man Derivate des ι 12:4- bezw. 1:2:6-Triamidobenzols der allgemeinen Formel

   /^X R — NH- C₆ H₂-NH₂

   ^NH₂

   (wobei R ein Radikal der Benzol- oder Naphtalinreihe und X = Wasserstoff, rotbraun

   karminrot

   rotbraun

   gelbbraun.

   S O₃ H oder COOH bedeutet), wie solche durch Kondensation von Basen der Benzol- und Naphtalinreihe bezw. deren Sulfosäuren oder Karbonsäuren mit 1:2:4-Chlordinitrobenzol oder Dinitrochlorbenzolsulfosäure bezw. -karbonsäure ■

   (NO₂: NO₂: Cl: SO₃ H oder ■ COOH = 1:3:4:5 oder 2:6:1:4)

   und nachfolgende Reduktion erhalten werden, mit o-Diazophenolderivaten kornbiniert.