DE1628651B2

DE1628651B2 - Verfahren zum maschinellen spuelen von geschirr

Info

Publication number: DE1628651B2
Application number: DE1968H0065352
Authority: DE
Inventors: Hans Dipl.-Chem. Dr 4000 Düsseldorf Verbeek
Original assignee: Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf
Priority date: 1968-02-17
Filing date: 1968-02-17
Publication date: 1977-10-06
Also published as: FR1591947A; DE1628651C3; NL6900524A; DE1628651A1

Description

Die Erfindung betrifft schaumarme biologisch abbaubare Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung, die bereits in sehr geringen Konzentrationen ein ausgezeichnetes Benetzungsvermögen gegenüber harten Oberflächen besitzen.

Beim manuellen Spülen von Geschirr werden üblicherweise grenzflächenaktive Stoffe verwendet, die gute fettlösende und emulgierende Eigenschaften besitzen. Diese Stoffe zeichnen sich meist durch ein sehr starkes Schäumvermögen aus. Im Gegensatz hierzu werden bei der maschinellen Geschirreinigung wegen der heftigen Wasserumwälzung in den Geschirrspülmaschinen möglichst schaumarme oder schaumfreie Hilfsmittel verwendet, da sein starkes Schäumen die mechanische Reinigungswirkung der auf das Geschirr aufgespritzten Flotte vermindert und die Maschine zum Überlaufen bringt.

Nach den Erfahrungen der Praxis müssen beim maschinellen Geschirrspülen im allgemeinen zwei aufeinanderfolgende, meist durch einen Zwischenspülgang mit reinem Wasser getrennte Spülgänge mit verschiedenartigen Produkten eingesetzt werden. In der eigentlichen Reinigungsflotte kommen alkalisch reagierende Mittel zur Ablösung und Emulgierung der Speisereste zum Einsatz. Im Nach- oder Klarspülbad werden dagegen spezielle Klarspülmittel zur Erzielung eines glanzklaren Geschirrs angewendet. Es ist wünschenswert, daß diese Klarspülmittel ein gutes Netzvermögen besitzen, damit sie die Oberflächenspannung des Nachspülwassers so weit herabsetzen, daß dieses filmartig vom Geschirr abläuft oder andere Verschmutzungen hinterläßt.

Es hat sich jedoch gezeigt, daß die bekannten Netzmittel, beispielsweise höhermolekulare Sulfate oder Sulfonate, bei Konzentrationen, bei denen sie einen guten Ablaufeffekt bewirken, zu stark schäumen. In der Praxis werden daher als Klarspülmittel meist Äthylenoxidaddukte an Alkylphenole oder Polypropylenglykole verwendet. Aber auch diese Produkte besitzen in den für eine ausreichende Netzwirkung erforderlichen Konzentrationsbereichen noch eine relativ hohe Neigung zur Schaumbildung. Eine Herabsetzung der Anwendungskonzentration in Bereiche, in denen die Schaumbildung nicht mehr stört, führt zu einem Nachlassen der Netzwirkung, so daß es nicht mehr zur Ausbildung eines geschlossenen Wasserfilms auf dem gespülten Geschirr kommt und somit ein ausreichender Ablaufeffekt nicht mehr gegeben ist.

Ein weiterer Einwand gegen die Verwendung der genannten Alkylenoxidaddukte ist ihre mangelnde

biologische Abbaubarkeit. Sie können daher die Abwässerkläranlagen passieren und in die Flüsse und Seen gelangen, wo sie wegen ihrer teilweise relativ hohen Toxizität gegenüber Fischen und anderen Wasserorganismen äußerst unerwünscht sind.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr, wobei ein oder mehrere Reinigungs- und Klarspülgänge angewendet werden. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man zum Klarspülen eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 10-500 mg/1 eines Gemisches aus

A) einem Addukt von nicht mehr als 5 Mol Äthylenoxid an ungesättigte aliphatische Alkohole mit 8-20 C-Atomen, und

B) einem unverzweigte Alkylreste mit 8 — 20 C-Atomen enthaltenden anionaktiven Netzmittel aus der Gruppe der Alkylsulfate, Alkyläthersulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate und Sulfobernsteinsäureester,

wobei der Anteil der Komponente B im Gemisch 0,1 — 12 Gewichtsprozent beträgt, verwendet.

Es ist ein besonderer Vorteil der beanspruchten Kombination, daß sie bereits in geringen Anwendungskonzentrationen ein ausgezeichnetes Netzvermögen gegenüber harten Oberflächen, wie z. B. Gläsern, Porzellanoberflächen, Bestecks und dergleichen besitzt. Man erreicht bereits mit Konzentrationen von unter 100 mg/1 einen einwandfreien Ablauf der Klarspülflotte vom Geschirr. Insbesondere zeichnen sich Edelmetalle und dunkel gefärbte Porzellanoberflächen nach dem Klarspülen durch fleckenlosen Glanz aus. Eine störende Schaumbildung tritt bei den genannten Konzentrationen nicht ein.

Ein weiterer Vorzug der beanspruchten Spülmittelkombination besteht darin, daß sowohl die Äthylenoxidaddukte der Komponente A wie auch die durch unverzweigte Alkylreste substituierten Netzmittel der Gruppe B in ausreichendem Maße biologisch abbaubar sind, so daß eine Verunreinigung der Gewässer vermieden und die Forderung nach Unschädlichkeit gegenüber Fischen und sonstigen Wasserorganismen erfüllt wird.

Die Äthylenoxidaddukte der Komponente A werden in bekannter Weise durch Anlagerung von Äthylenoxid an ungesättigte aliphatische Alkohole mit 8 — 20 C-Atomen, vorzugsweise in Gegenwart alkalischer Katalysatoren und unter Druck, erhalten. Die zur Herstellung der Addukte verwendeten ungesättigten Alkohole können auch Anteile an gesättigten aliphatischen Alkoholen der Kettenlängen Cb-C20 enthalten. Der Anteil an gesättigten Alkoholen im Gesamtgemisch soll jedoch 50 Gewichtsprozent nicht überschreiten. Solche Gemische liegen meist in technischen Fettalkoholgemischen vor, wie sie beispielsweise aus natürlich vorkommenden tierischen und pflanzlichen ölen und Fetten gewonnen werden.

Beispiele für geeignete Addukte der Gruppe A sind das Anlagerungsprodukt von 2 Mol Äthylenoxid an Oleylalkohol, das Anlagerungsprodukt von 3 Mol Äthylenoxid an Decenylalkohol, das Anlagerungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxid an ein aus Sojaöl hergestelltes Fettalkoholgemisch der Kettenlängen Q4-C18 mit seinem Gehalt von 60-65 Gewichtsprozent an ungesättigten Alkoholen, das Addukt von 4 Mol Äthylenoxid an ein Talgalkoholgemisch der Kettenlängen Ci6—Ci8 mit einem Gehalt von etwa 50 Gewichtsprozent an ungesättigten Alkoholen, das Addukt von 4,5 Mol Äthylenoxid an ein aus Spermöl gewonnenes ungesättigtes Fettalkoholgemisch der Jodzahl 50 — 55.

Die als Komponente B verwendeten Sulfate und Sulfonate sind ebenfalls bekannt. Die Herstellung der Alkyl- bzw. Alkyläthersulfate erfolgt z. B. durch Veresterung von geradkettigen aliphatischen Alkoholen der Kettenlängen C₈-C2o oder von Addukten von 0,5 — 4 Mol Äthylenoxid an derartige Alkohole mit Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure oder dergleichen nach bekannten Methoden. Die durch geradkettige Alkylreste mit 8 — 20 C-Atomen substituierten Sulfonate werden beispielsweise erhalten durch Sulfonierung entsprechender aliphatischer oder alkylaromatischer Kohlenwasserstoffe, z. B. mit Schwefeltrioxid, bzw. durch Umsetzung von Maleinsäuremono- und diestern mit Bisulfiten.

Beispiele für geeignete Verbindungen der Gruppe B sind in erster Linie die Schwefelsäureester von FeUalkoholen oder Fettalkoholgemischen der Kettenlängen Cio- C20, wie sie aus natürlichen Fetten und Ölen gewonnen werden. Solche Fettalkohole sind z. B. Dodecylalkohol, Octadecylalkohol, Oleyalkohol, aus Kokosfetten gewonnene Alkoholgemische der Kettenlängen Cio —Ci8, hydrierte Talgalkohole der Kettenlängen C|6 — Ci8 und dergleichen. Weiterhin kommen in Betracht die Schwefelsäureester von synthetisch hergestellten Alkoholen der Kettenlängen Ci> — C20. Bevorzugt werden solche Alkohole, die im wesentlichen unverzweigte Alkylketten besitzen, wie sie z. B. nach dem Ziegler-Verfahren durch Polymerisation von Äthylen in Gegenwart metallorganischer Katalysatoren erhalten werden.

Bevorzugt werden weiterhin die Schwefelsäureester von Addukten von 0,5 — 4 Mol Äthylenoxid an die vorstehend genannten Alkohole. Als Beispiele sind zu nennen die Schwefelsäureester der Addukte von 2 Mol Äthylenoxid an ein Kokosfettalkoholgemisch der Kettenlängen C12 — Cis, von 3,5 Mol Äthylenoxid an ein Talgfettalkoholgemisch der Kettenlängen Cn, — Ci» sowie von 1 Mol Äthylenoxid an Dodecylalkohol.

Beispiele für geeignete Verbindungen aus der Gruppe der Sulfonate sind in erster Linie Alkylbenzolsulfonate mit unverzweigter Alkylkette, wie z. B. Dodecylbenzolsulfonat. Weiterhin kommen auch rein aliphatische Alkylsulfonate τι it unverzweigter Alkylkette, z. B. das durch Sulfonierung eines Olefingemisches der Kettenlängen C12 —C20 erhaltene Sulfonat in Betracht. Günstige Eigenschaften weisen auch Sulfobernsteinsäureester, wie z. B. Dioctylsulfosuccinat, Monododecylsulfosuccinat, Oleylsulfosuccinat auf.

Die anionaktiven Netzmittel werden in Form ihrer Alkali-, Ammonium- oder Aminsalze eingesetzt.

Die Anwendungskonzentrationen der beanspruchten Produkte im Klarspülbad betragen etwa 10-500 mg/1, vorzugsweise 20- 100 mg/1 der Summe der Komponenten A und B, wobei die Menge an Sulfaten bzw. Sulfonaten 0,1 — 12, vorzugsweise 4 — 8 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside, beträgt. Die Anwendungsmenge im Klarspülbad richtet sich in gewissem Umfange nach Art und Reinheit des verwendeten Wassers. Insbesondere erfordern salzreiche Wässer etwas höhere Mengen an Klarspülmittel.

Die Anwendung erfolgt vorzugsweise in Form wäßriger oder wäßrig alkoholischer Konzentrate mit Gehalten von 5-75 Gewichtsprozent der Komponen-

ii.s ten A und B. Soweit die beanspruchten Kombinationen selbst flüssig oder pastenförmig sind, können sie auch in lösungsmittelfreier Form eingesetzt werden. Die Konzentrate werden zweckmäßig mit Hilfe automatischer

Dosiergeräte, wie sie für derartige Zwecke gebräuchlich sind, der Klarspülflotte zugesetzt.

Sofern mit hartem Wasser gespült wird, können den Konzentraten bzw. der KlarspülfloUe zur Vermeidung von Kalkverkrustungen und Kalkschleiern auf dem gespülten Geschirr weiterhin niedrige organische Carbonsäuren mit 2-6 Kohlenstoffatomen zugesetzt werden. Bevorzugt werden Säuren, die physiologisch unbedenklich sind und die gegenüber den Härtebildnern des Wassers komplexbildende Eigenschaften besitzen, wie beispielsweise Weinsäure, Milchsäure oder Glykolsäure. Vorzugsweise wird Zitronensäure verwendet. In der Klarspülfiotte können je nach Wasserhärte etwa 10 — 750 mg/1 Säure mitverwendet werden.

Beispiel 1

In einer Haushaltsgeschirrspülmaschine wurde normal verschmutztes Geschirr mit einer 55 —70⁰C heißen alkalischen Reinigerlösung gespült und anschließend durch ein bis zwei Zwischenspülgänge mit reinem Wasser von der anhaftenden alkalischen Flotte weitgehend befreit. Die Reinigungslösung enthielt 2 g/l eines alkalischen Reinigergemisches, bestehend aus 80% Natriumtripolyphosphat, 10% Natriumsilikat, 9% Soda und 1% Kaliumdichlorisocyanurat.

Im darauffolgenden Klarspülgang wurde eine Klarspülflotte verwendet, die 23 mg/1 eines Adduktes von 2 Mol Äthylenoxid an Oleylalkohol und 2 mg/1 eines geradkettigen Alkansulfonates mit 12—18 C-Atomen enthielt.

Das in den Reinigungs- und Klarspülgängen verwendete Wasser war mittels eines Kationaustauschers enthärtet worden. Die Resthärte betrug etwa Fd.

Trotz der außerordentlich niedrigen Konzentration an Netzmitteln in der Klarspülflotte wurde ein einwandfreier Klartrockeneffekt erzielt. Eine störende Schaumbildung trat nicht auf.

Beispiel 2

Es wurde ein Spülprogramm wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt, jedoch mit dem Unterschied, daß das verwendete Wasser eine Härte von 16°d aufwies. Die Klarspülflotte enthielt in diesem Falle 40 mg/1 des in Beispiel 1 genannten Äthylenoxidadduktes und 4 mg/1 des in Beispiel 1 genannten Alkansulfonates.

Nach Ablauf des Spülprogrammes wurde ein einwandfreier Klartrockeneffekt festgestellt.

Beispiel 3

Es wurde ein Spülprogramm wie in Beispiel 1 unter Verwendung von enthärtetem Wasser durchgeführt. Die Klarspülflotte enthielt 48 mg/1 eines Adduktes von 4,5 Mol Äthylenoxid je Mol eines technischen ungesättigten, aus Baumwollsaatöl gewonnenen Fettalkoholgemisches der Kettenlängen C12 — C18, das einen Anteil von etwa 55% an ungesättigten Fettalkoholen aufwies sowie 2 mg/1 eines geradkettigen Dodecylbenzolsulfonates. Das Klarspülmittel wurde in Form eines Konzentrates aus 24% des Fettalkoholpolyglykoläthers, 1% des Dodecylbenzolsulfonates, 50% Äthanol und 25% Wasser zugegeben.

Der Klartrockeneffekt war einwandfrei. Besonders zeichneten sich Edelstahlbcstecks und dunkel gefärbte Porzellanglasuren durch einen fleckenlosen Glanz aus.

Beispiel 4

Es wurde ein weiterer Spülversuch gemäß Beispiel 1, aber unter Verwendung von Wasser der Härte 16°d durchgeführt. Die Klarspülflotte enthielt 92 mg/1 eines Adduktes von 5 Mol Äthylenoxid an ein Talgfettalkoholgemisch der Kettenlängen Ck₁-Ci₈ und einem Gehalt an etwa 35—40 Gewichtsprozent an ungesättigten Alkoholen, 8 mg/1 eines geradkettigen Natriumdodecylbenzolsulfonates sowie 140 mg/1 Zitronensäure.

Das Klarspülmittel wurde in Form eines Konzentrates, bestehend aus 23 Gewichtsprozent des Talgfettalkohol-äthylenoxidadduktes, 2 Gewichtsprozent des Natriumdodecylbenzolsulfonats, 35 Gewichtsprozent Zitrois nensäure, 30 Gewichtsprozent Methanol und 10 Gewichtsprozent Wasser, angewendet.

Nach Ablauf des Spülprogrammes wurde ein einwandfreier Klartrockeneffekt festgestellt. Eine störende Schaumbildung trat nicht auf.

Beispiel 5

Es wurde ein Spülprogramm wie in Beispiel 1 einmal unter Verwendung von enthärtetem Wasser und einmal unter Verwendung von Wasser der Härte 16°d durchgeführt. Die Klarspülflotte enthielt 92 mg/1 eines Anlagerungsproduktes von 5 Mol Äthylenoxid je Mol eines technischen ungesättigten Fettalkohols der Kettenlängen C12 —Cis und einer Jodzahl von 50 — 55, 8 mg/1 eines Fettalkoholdiglykoläthersulfates der KettenlängenC^ —Ch sowie 140 mg/1 Zitronensäure.

Der Klartrockeneffekt war in beiden Fällen einwandfrei.

In einem analogen Spülversuch wurde das Fettalkoholdiglykoläthersulfat durch 8 mg/1 eines Fettalkoholsulfates der Kettenlängen C12 —Cis ersetzt. Auch in diesem Falle wurde ein einwandfreies Klarspülergebnis erhalten.

In einem weiteren Versuch wurde das Fettalkoholdiglykoläthersulfat durch 8 mg/1 Natriumsulfobernstein-

säuretriäthylenglykolmonoalkylester (Alkylrest

C|2 — Cu) ersetzt. Auch in diesem Falle war das Klartrockenergebnis einwandfrei, wobei besonders Edelstahl- und Silberbestecks eine einwandfreie flekkenlose Oberfläche aufwiesen.

Beispiel 6

In einer Haushaltsgeschirrspülmaschine entsprechend einer Miele-G 45, wurde normal verschmutztes Geschirr mit einer 55 —60°C heißen alkalischen Reinigerlösung gespült und anschließend durch zwei Zwischenspülgänge mit reinem Wasser von der anhaftenden alkalischen Flotte weitgehend befreit. Die Reinigungslösung enthielt 2 g/l eines alkalischen Reinigergemisches, bestehend aus 80 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat, 10 Gewichtsprozent Natriumsilikat, 9 Gewichtsprozent Soda und Gewichtsprozent Kaliumdichlorisocyanurat.

Im darauffolgenden Klarspülgang wurden Klarspülflotten verwendet, die als Klarspülmiltel folgende

do Gemische enthielten:

A) 10 Gewichtsprozent Natriumdodecylbenzolsulfo-

nat

20 Gewichtsprozent eines mit 5 Mol Älhylenoxid umgesetzten 1 :1-Gemisches gesättigter ali-

phatischerCib-Cie-Alkohole
25 Gewichtsprozent Weinsäure
45 Gewichtsprozent Wasser

B) 10 Gewichtsprozent Natriumdodecylbenzolsulfo-

nat

20 Gewichtsprozent eines mit 5 Mol Äthylenoxid umgesetzten Gemisches technisch gewonnener, einfach ungesättigter aliphatischer Ci 2-C₂₀-Alkohole

25 Gewichtsprozent Weinsäure

45 Gewichtsprozent Wasser

C) 23 Gewichtsprozent eines mit 5 Mol Äthylenoxid

umgesetzten Gemisches technisch gewonnener, einfach ungesättigter aliphatischer C₁₂-C₂₀-Alkohole

2 Gewichtsprozent Natriumdodecylbenzolsulfonat

35 Gewichtsprozent Zitronensäure 30 Gewichtsprozent Methanol

10 Gewichtsprozent Wasser.

Dabei entspricht das Produkt A) einem Klarspüler gemäß Beispiel 2 der DT-AS 11 09 819. Bei Produkt B) wurde in Analogie zu Produkt A) mit dem erfindungsgemäßen Alkenylpolyglykoläther gearbeitet. Produkt C) entspricht der vorliegenden Erfindung.

Bei der vorliegenden Carbonathärte von 10°d wurde den Angaben in Spalte 2, Zeilen 46-52 und Spalte 3, Zeilen 1 und 2 der DT-AS 11 09 819 entsprechend mit Mengen von 2 g Klarspülflotte/l Nachspülwasser gearbeitet. Zum Vergleich wurde noch ein Versuch hinzugefügt, bei dem das erfindungsgemäße Produkt bei gleicher Carbonathärte nur in einer Menge von 0,1 g/I Nachspülwasser angewendet wurde. Je 6 vorgereinigte Gläser, Messer, Teller und Frühstückstabletts aus Makroionkunststoff wurden gespült und nach dem Trocknen von 3 Personen visuell abgemustert. Die Musterwerte liegen zwischen 0 und 10. Dabei bedeutet der Wert »0« glänzend und fleckenlos, der Wert »10« überwiegend matt und fleckig. Die Musterungsergebnisse stellen Mittelwerte aus den je 6 beurteilten Geschirrteilen dar. Sie sind als »Klartrockeneffekte« der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen. Sie demonstrieren, daß die neuen Klarspülmittel der vorliegenden Erfindung zu einer unvorhergesehenen Bereicherung der Technik führen.

Klartrockeneffekte

Klarspülmitiel
in g/l

Gläser

Messer Teller

Kunststoff

A, 2	566	122	111	333
B, 2	556	112	111	223
C, 2	334	111	111	443
C, 0,1	333	111	000	333

Wie die Ergebnisse zeigen, bewirkt der Ersatz der Alkylpolyglykoläther gemäß Rezepturbeispiel 2 der DT-AS 1109 819 durch die gleiche Menge an erfindungsgemäßen Alkenylpolyglykoläthern eine Verbesserung der Klartrockeneffekte (A, 1 -»· B, 2). Berücksichtigt man noch das erfindungsgemäße Mengenverhältnis von nichtionogenem und anionaktivem Netzmittel untereinander, wie es erfindungsgemäß gefordert wird, so erfolgt eine weitere Verbesserung (-+ C, 2); wobei allerdings infolge von Überdosierung des Klarspülmittels durch dieses ein leichter Belag auf den Kunststofftabletts zurückbleibt. Dieser wird jedoch vermieden, wenn man, wie erfindungsgemäß, mit Mengen von 0,1 g Klarspülmittel/l Nachspülwasser arbeitet (-> C, 0,1), was einen weiteren Vorteil gegenüber dem Stand der Technik bedeutet.

709 540/18

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr, wobei ein oder mehrere Reinigungs- und ί Klarspülgänge angewendet werden, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Klarspülen eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 10 - 500 mg/1 eines Gemisches aus

A) einen Addukt von nicht mehr als 5 Mol Äthylenoxid an ungesättigte aliphatische Alkohole mit 8 — 20 C-Atomen, und

B) einem unverzweigte Alkylreste mit 8 bis 20 C-Atomen enthaltenden anionaktiven Netzmittel aus der Gruppe der Alkylsulfate, Alkyläthersulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate und Sulfobernsteinsäureester,

wobei der Anteil der Komponente B im Gemisch 0,1 —12 Gewichtsprozent beträgt, verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Herstellung der Komponente A verwendeten ungesättigten Fettalkohole Anteile von bis zu 50 Gewichtsprozent an gesättigten Fettalkoholen der Kettenlängen C» bis C20 aufweisen.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente B einen Fettalkoholschwefelsäureester mit 12—18 C-Atomen verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente B den Schwefelsäureester eines Adduktes von 0,5 bis 4 Mol Äthylenoxid an einem Fettalkohol mit 12—18 C-Atomen verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente B Alkylsulfonate der Kettenlängen C12 —C20 mit unverzweigter Alkylkette verwendet.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente B Dodecylbenzolsulfonat mit unverzweigter Alkylkette verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente B Sulfobernsteinsäureester von Fettalkoholen der Kettenlängen Ci 2 — Cu verwendet.

8. Verfahren nach Anspruch 1—7, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Klarspülen eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 20— 100 mg/1 eines Gemisches der Komponenten A und B verwendet.

9. Verfahren nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gemische in Form wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Konzentrate mit einem Gehalt an 5 — 75 Gewichtsprozent der Komponenten A und B verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 1-9, dadurch gekennzeichnet, daß man eine oder mehrere organische Carbonsäuren mit 2-6 C-Atomen, vorzugsweise Zitronensäure, in einer Menge von 10 — 750 mg/1 in der Klarspülflotte mitverwendet.

1t. Schaumarme Klarspülmittel für das maschinelle Spülen von Geschirr auf der Basis einer Kombination aus nichtionogenen und anionaktiven Netzmitteln, gegebenenfalls mit Säurezusatz, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kombination aus nichtionogenen und anionaktiven Netzmitteln ein Gemisch aus

A) einem nichtionogenen Addukt von nicht mehr als 5 Mol Äthylenoxid an ungesättigte Fettalkohole mit 8-20 C-Atomen und

wobei der Anteil der Komponente B) im Gemisch 0,1-12 Gewichtsprozent beträgt, in konzentrierter wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösung und als Säure gegebenenfalls noch eine oder mehrere organische Carbonsäuren mit 2 — 6 C-Atomen enthalten.