DE1598222B2 - Vorrichtung zum selbsttaetigen auftragen von proben auf chromatographische kolonnen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zum selbsttätigen Auftragen von Proben auf chromatographische Kolonnen mit einer wenigstens eine dosierte Probe aufnehmenden Ubergabekapillare, die abwechselnd in einen Leitungskreis von Auftragspumpe und Kolonne oder in einen Leitungskreis einer Vorratseinrichtung für die Proben einschaltbar ist.

Eine bekannte Vorrichtung dieser Art (Bayer, E., »Gas-Chromatographie«, 2. Auflage, Springer-Verlag, 1962, S. 51) dient zur Abmessung einer genauen Gasmenge, wobei Proben für den nachfolgenden chromatographischen Prozeß zusammen mit Hilfsflüssigkeitsmengen bereitgestellt werden. Dabei kann jeweils nur eine einzige Probe in den Probenbehältern aufgenommen und durch Betätigung von Mehrweghähnen· in die Kolonne eingebracht werden. Dies geschieht mit einer eine dosierte Probe aufnehmenden Übergabekapillare, die abwechselnd in einen Leitungskreis von Auftragspumpe und Kolonne oder einer Vorratseinrichtung eingeschaltet werden kann.

Demgegenüber liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine Vorrichtung der eingangs erwähnten Art so auszubilden, daß sowohl eine Vielzahl von Proben als auch zwischen den Proben vorgesehene Schutzpuffer aus einer Hilfsflüssigkeit jeweils in genau dosierter Menge eingebracht und bereitgestellt werden können zur Durchführung eines vollständigen automatisch ablaufenden Trenn- und Analyseverfahrens.

Die Erfindung löst diese Aufgabe durch wahlweise aufeinanderfolgende Mengen von Proben und Hilfsflüssigkeiten aus Vorratsbehältem der Vorratseinrichtung zur Aufnahme in die die Ubergabekapillare bereitstellende Dosiereinrichtung.

Beim Anmeldungsgegenstand werden also Proben und Hilfsflüssigkeiten voneinander getrennt automatisch eindosiert, bevor sie auf die Kolonne übertragen werden. Die Probe ist auf diese Weise beidseitig von einer Hilfsflüssigkeit eingeschlossen.

Im einzelnen schlägt die Erfindung vor, daß die Übergabekapillare mittels eines Mehrweg-Schaltor-

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gans in einer Kapillarleitung und diese wahlweise mit Einwirkung der in abgewickelter Form gezeigten den auf einem drehbaren und/oder verschiebbaren Nocken 35 bewegt sich die Hohlnadel 28 nach oben Tisch bereitgestellten Vorratsbehältern verbindbar bzw. unten. Weitere Stellungen, die durch Doppelist, pfeile 36, 37 und 38 angegeben sind, zeigen mögliche

Dabei erfolgt die Entnahme aus den Vorratsbehäl- S Bewegungsbahnen der Hohlnadel 28 gegenüber Vor-

tern vorzugsweise dadurch, daß eine Ende der Kapil- ratsbehältern 42, die auf einem Tischchen 39, das um

larleitung in die Vorratsbehälter eintauchbar ist. Zu eine Achse 40 im Lager 41 drehbar ist, angeordnet

diesem Zweck ist die Kapillarleitung in einem Arm sind. Hierbei kann durch Drehung des Armes 29 um

gehalten, der höhenverstellbar und mit Vorteil quer die Säule 31 oder durch eine Querbewegung des La-

zur Reihe der Vorratsbehälter verschiebbar ist. io gers 41 und damit auch des ganzen Tischchens 39,

Einige Ausführungsbeispiele der Erfindung sind die durch die Doppelpfeile 36, 37 und 39 angezeigte

in der Zeichnung dargestellt. Es zeigt Relativbewegung erzielt werden.

F i g. 1 die Vorrichtung in schematischer Darstel- Die einzelnen für die Analysen bestimmten Proben

lung, werden in die Übergabekapillare 16 zusammen mit

Fig. 2 eine Variante zu Fig. 1, 15 den notwendigen Mengen der Hilfsflüssigkeit als

F i g. 3 eine Variante zu F i g. 2, Schutzpuffer angesaugt. Aus der Übergabekapillare

Fig.4 eine andere Ausführungsform in schemati- 16 werden die Proben dann in die Kolonne 13 durch

scher Darstellung, Drehen des Kerns 2 des Mehrweghahns weiterbeför-

F i g. 5 und 6 jeweils ein Schema einer vereinfach- dert, so daß die Kanäle 9, 14 und 15 die Lagen der

ten Ausführungsform; - 20 gestrichelten Linien einnehmen. Nach einem solchen

Fig.7 bis 13 jeweils eine weitere Einzelheit zur Weiterschalten drückt die Auftragspumpe 11 mit ih-

Vereinfachung der Vorrichtung. rer Leitung 10 über den Stutzen 6 einen Puffer aus

Die Vorrichtung gemäß F i g. 1 umfaßt ein Mehr- einer geeigneten Auftragsflüssigkeit in den Stutzen 7, weg-Schaltorgan aus einer Buchse 1, in der ein Dreh- von dort in die Übergabekapillare 16, über den Stutkern 2 gelagert ist. 25 zen 4 und weiter in den Stutzen 5, aus dem dann der

Die Buchsei hat am Umfang sechs Stutzen3,4, Puffer, der die Probe aus der Übergabekapillare 16 5,6, 7 und 8, von denen jeweils zwei benachbarte in wegträgt, durch die Leitung 12 in die Kolonne 13 geeinen Winkelabstand von etwas weniger als 60° ent- langt. Alle Leitungen und Kanäle, durch welche die fernt sind, so daß der verbleibende Abstand zwischen Probe strömt, müssen kapillar ausgeführt sein, wähden Stutzen 8 und 3 größer ist als 60°. Der Kern 2 30 rend die übrigen Leitungen nicht kapillar sein müshat drei Kanäle, welche jeweils ein Paar benachbar- sen.

ter Umfangsstutzen verbinden können. In der.Stel- Die einzelnen zur Analyse bestimmten Proben

lung gemäß F i g. 1 verbindet z. B. ein Kanal 9 eine werden vorher in die Vorratsbehälter 42 gefüllt, die

Druckleitung 10 einer Auftragspumpe 11 mit einer gegen ein eventuelles Abdampfen der Probe mit

Zuleitung 12 zur Kolonne 13. Ein weiterer Kanal 14 35 einer Membran 43 bedeckt sind. Die Vorratsbehälter

des Kerns 2 verbindet die Umfangsstutzen 3 und 4; 42 sind am Umfang des Tischchens 39 in beliebiger

ein dritter Kanal 15 verbindet die Stutzen 7 und 8. Zahl angeordnet, wobei durch Drehen der Welle 40

Der Inhalt des Kanals 9 wird in der gezeigten Schalt- und damit auch des Tischchens 39 um eine Teilung

stellung von der Auftragspumpe 11 direkt in die Ko- die einzelnen Vorratsbehälter 42 an die Stelle unter-

lonne 13 gefördert. 40 halb der Hohlnadel 28 kommen. Diese durchstößt

Ein weiterer Leitungskreis enthält eine Übergabe- durch die Wirkung des beschriebenen Nockenmechakapillare 16; diese ist entweder außer Betrieb oder nismus die Membran 43 und taucht bis zum Boden kann in der Stellung gemäß Fig. 1 gefüllt oder in den Vorratsbehälter 42 ein. Durch die Wirkung durchgewaschen werden. Das Füllen und auch das . der Dosierpumpe mit dem Kolben 18 und dem Zy-Durchwaschen wird durch eine Dosierpumpe be- 45 linder 17 wird die Probe durch die Hohlnadel 28 sorgt, die schematisch durch einen Zylinder 17 und über die Kapillarleitung 27 und die Stutzen 3 und 4 einen Kolben 18 dargestellt ist, der über einen dop- in die Übergabekapillare 16 gesaugt. Hierbei wird pelarmigen Hebel 19 durch eine mit einer Rolle 21 durch eine geeignete Ausbildung von Form und Lage versehene Zugstange 20 bewegt wird. Die Rolle 21 der Nocken 35 und 22 erreicht, daß in der Stellung greift in Nocken 22 gegen die Wirkung einer Feder 50 gemäß F i g. 1 der Kolben 18 durch die Wirkung der 23 ein. Das Profil der Nocken 22 ist schematisch in ersten stiegen artigen Erhebung des Nockens 22 beabgewinkelter Form dargestellt. Die Dosierpumpe wegt und die Hohlnadel 28 über den Vorratsbehälter saugt Flüssigkeit oder auch die Luft ab in einen Ab- 42 durch die Wirkung des Nockens 35 gehalten wird, fall 24 aus einer Saugleitung 25, die über die Stut- In der nachfolgenden Phase sinkt die Hohlnadel 28 zen 8 und 7 an den Kanal 15 angeschlossen und mit 55 in den jeweiligen Vorratsbehälter 42 ein und bleibt einer weiteren Leitung 26 verbunden ist, welche an dort bis zum nächsten Nocken 35, wobei eine weitere das obere Ende der Übergabekapillare 16 ange- Saugwirkung des Kolbens 18 und damit ein Übersauschlossen ist. Deren unteres Ende ist mit dem Stut- gen der Probe aus dem Vorratsbehälter 42 in die zen 4 verbunden, der durch den Kanal 14 mit dem Übergabekapillare 16 durch den Nocken 35 verur-Stutzen 3 und von dort mit einer sehr dünnen elasti- 60 sacht wird. Wenn jedoch weitere Nocken 35, wie gesehen Kapillarleitung 27 mit einer Hohlnadel 28 ver- strichelt dargestellt, vorhanden wären, würde ein bunden ist, die am Arm 29 befestigt ist. Der Arm 29 wechselndes Ansaugen von der Probeflüssigkeit und bewegt sich mit einer Rohrführung 30 entlang einer Luft eintreten, so daß in der Übergabekapillare 16 Säule 31 und wird durch eine getrennte Hülse 32 ge- die Probe zwischen Bläschenkolben angeordnet hoben, welche sich ebenfalls entlang der Säule 31 65 wäre. Dies aber ist bei der Probe allein unerwünscht, durch mit ihr gelenkig verbundene Strebe 33 bewegt. jedoch bei die Probe von beiden Seiten umgebenden Die Strebe 33 trägt an ihrem unteren Ende eine Schutzpuffern erwünscht, wobei sie von diesen Rolle 34. die in weitere Nocken 35 eingreift. Durch gleichfalls durch Bläschenkolben abgetrennt ist.

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Wenn auch diese Maßnahme nicht notwendig ist, so Kolben 17 selbst geschieht, der während dieses Vorbietet sie doch besondere Vorteile insbesondere in gangs umgekehrt läuft. In diesem Falle muß die Doden Fällen, in denen aus irgendwelchen Gründen das sierpumpe mit Schiebersteuerung verwendet werden. Überführen der Probe aus der Ubergabekapillare 16 Die Funktion der in Fig.4 dargestellten Alternain die Kolonne 13 nicht mit der ganzen Menge des 5 tive ist folgende: Die Probe wird durch die Hohlna-Puffers durchgeführt werden soll. del 28 über die Kapillarleitung 27 in die Ubergabe-

Das Durchspülen der Hohlnadel 28 und der Kapil- kapillare 16 durch den Kolben 17 so angesaugt, wie larleitung 27 wie auch des Kanals 14, der Stutzen 3 es bei der Einrichtung gemäß F i g. 1 beschrieben ist. und 4 und auch eines Teils der Ubergabekapillare Hierbei drückt die Auftragspumpe 11 durch die 16 wird durch den Schutzpuffer in gleicher Weise io Leitung 10 die Puffer in die Kolonne 13. Das Ansauwie das Ansaugen der Probe durchgeführt und dies gen der Probe in die Übergabekapillare 16 kann mit mit Vorteil zwischen Bläschenkolben, wobei der ein- Vorteil ebenfalls kurz vor der eigentlichen Uberfühzige Unterschied darin liegt, daß die Hohlnadel 28 rung der Probe in die Kolonne 13 erfolgen. Diese die Puffer nicht aus den Vorratsbehältern 42 auf- Überführung wird so durchgeführt, daß der Kanal 14 nimmt, sondern aus zentrisch angeordneten, gemein- 15 des zugehörigen Dreiweghahnes so gedreht wird, daß samen Rotationsgefäßen 44 und 45. Hierbei erfolgt die Ubergabekapillare 16 auf die Verzweigung 5' und die notwendige relative Bewegung der Hohlnadel 28 damit auf die Kolonne 13 geschaltet wird. Dann begegenüber dem Tischchen 39 durch einen weiteren ginnt der Kolben 17 bei seiner umgekehrten Funk-Nockenmechanismus, der in F i g. 1 nicht eingezeich- tion die Probe, gegebenenfalls mit ihr die angesaugnet ist. Das Durchspülen der ganzen Leitung und der 20 ten Schutzpuffer, aus der Übergabekapillare 16 in die Ubergabekapillare 16 kann durch eine beliebig große Kolonne 13 zu drücken, wobei die Auftragspumpe Anzahl von Hüben vorsichgehen. 11 für die entsprechende Zeit abgestellt werden

Auf diese Art können z. B. Spüllösungen befördert kann, allerdings nur dann, wenn der Kolben 17 eine werden, die die Absorptions- oder Diffusionsbindung Durchlaufmenge liefert, die ungefähr dem normalen von Stoffspurenmengen an der Wand der Übergabe- 25 Durchlauf der Kolonne 13 entspricht. Die Auftragskapillare 16 und auch der übrigen Leitungen ver- pumpe 11 kann jedoch gegebenenfalls in Funktion nichten. bleiben, auch beim Überführen der Probe aus der

Die gegenseitige Bewegung der Hohlnadel 28 und Ubergabekapillare 16 in die Kolonne 13.

des Tischchens 39 kann auch so bewirkt werden, daß In diesem zweiten Fall entsteht für kurze Zeit eine

die Nocken 34 und 35 an Stelle der Hohlnadel 28, 30 Erhöhung des Durchlaufes durch die Kolonne 13

direkt das ganze Tischchen 39 bewegen. Dadurch be- und hierdurch auch eine Erhöhung des Druckes auf

steht die Möglichkeit, die am Stutzen 3 befestigte die Kolonne 13, was manchmal von Vorteil sein

Hohlnadel 28 äußerst kurz und aus einer dünnen Ka- kann, denn durch die Erhöhung des Druckes kann

pillare auszuführen. für kurze Zeit ein Zusammendrücken der Säule in

Bei der Variante gemäß Fig.2 sind drei übliche 35 der Kolonne 13 hervorgerufen werden, wobei der Dreiweghähne vorgesehen, die jeweils einen Kanal 9, Spiegel etwas absinkt, so daß zwischen dem Kolon-Moder 15 enthalten. Gemäß Fig. 3 ist die Verbin- nenverschluß und dem Flüssigkeitsspiegel ein mit dung mittels des Kanals 15 durch eine verzweigte Wasser gefüllter Raum gebildet wird. In diesem Verbindung 15' zwischen den Leitungen 25, 26 und Raum kann man mit Vorteil das Mischen der Proben 6' ersetzt, wobei diese Leitungen gemäß den Fig.2 40 mit einer bestimmten Menge eines Puffers vor dem die Verbindung der Stutzen6 und 7 gemäß Fig. 1 Eintritt der Probe in die Kolonne 13 durchführen, ersetzen. Durch diese Maßnahme kann die Beständigkeit der

Beim Weglassen des Kanals 15 gemäß Fig.3 ist hydrophobisierten Schichten erhöht werden. Dies ist es notwendig, daß der Kolben 17 mit dem Zylinder notwendig, wenn z. B. die Hydrophobierung mit 18 mit Sicherheit den für den Durchfluß durch die 45 Hilfe von Silikonen durchgeführt war, bei gleichen Kolonne 13 notwendigen Drücken widersteht. Diese Schutzpuffern und bei einer Lösung, in der die do-Drücke können gegebenenfalls bei der Überführung sierte Probe von geringer Azidität, z. B. pH 6, gelöst der Probe aus der Übergabekapillare 16 durch Erhö- ist, damit die Dauerhaftigkeit der mit Silikonen hyhung des normalen Druckes auf die Kolonne 13 ent- drophobisierten Schichten erhalten bleibt,
stehen. Bei der Ausführung mit dem Kanal 15 muß 50 Eine so niedrige Azidizät führt aber bei den geder Kolben 17 mit dem Zylinder 18 praktisch keinen wohnlichen Analysenprozessen von Aminosäuren auf Drücken widerstehen, da sie lediglich für das Ansau- Kationenaustauscher-Säulen normalerweise zu einer gen von Flüssigkeiten in die Ubergabekapillare 16 Herabsetzung der Genauigkeit der Trennung der einbestimmt sind und dies mit Vorteil auch nur mit sehr zelnen Komponenten. Das Erreichen einer maximakleinen Geschwindigkeiten. Die Überführung der 55 len Genauigkeit der Trennung erfordert aber im Ge-. Probe darf nur einen unbedeutenden Anteil der genteil, daß die Probe in die Kolonne 13 mit einer Dauer der Chromatographie bilden, wenn die Ver- ziemlich starken Azidität, z.B. mit einem pH-Wert längcrung des Uberführens der Probe sich nicht un- von 2 bis 3, eintritt. Das Mischen eines verhältnismägünslig auf die Geschwindigkeit der Trennung im rc- ßig wenig sauren oder neutralen Milieus, in dem sich sulticrendcn Chromatogramm auswirken soll. 60 die Probe in der Übergabekapillare 16 mit einem ge-

In Fig.4 ist schematisch eine Alternative darge- nügend sauren Puffer befindet, ist gerade mit dem

stellte, die sich von den vorhergehenden dadurch un- angeführten Verfahren durchführbar, so daß die

lerseheidet, daß die in die Ubergabekapillare 16 zweite angeführte Bedingung sichergestellt ist. pie

durch die Wirkung des Kolbens 17 und des Zylinders Auftragspumpc 11 fördert in der Zeit der Ubcrfüh-

18 angesaugte Probe nicht in die Kolonne 13 über 65 rung der Probe bzw. kurz vorher einen so sauren

die Leitung 12 durch die Wirkung der Auftrags-· Puffer und gegebenenfalls mit einer so erhöhten Nor-

piimpc 11 i'dördut wird, wie früher beschrieben ist, malitiit, daß der Anfang der analysierten Probe in

sondern daß dii: linderung der Probe durch den den obersten Kalionenaiistaiischerscliichlcn inög-

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liehst aufgefangen wird. Einen gleichen Effekt kann zum Entfernen der Reste der vorhergehenden Dosie-

man auch dadurch erzielen, daß die Auftragspumpe rung aus der Übergabekapillare 16, der Kapillarlei-

11 in der Zeit der Überführung der Probe und in tung 27 und der Hohlnadel 28 angesaugt und wieder

einer genügend langen Zeit vor der Dosierung den abgelassen werden kann. Dann folgt das eigentliche

Puffer von den angeführten Eigenschaften so fördert, 5 Füllen der Übergabekapillare 16, wobei zuerst ein

daß die Säule in einen Stand übergeführt wird, in Schutzpuffer, dann die eigentliche Probe eingefüllt

dem die eigene Kapazität dazu ausgenützt wird, daß werden kann; schließlich folgt das Ausspülen des

sich wenigstens in den obersten Schichten der Säule Schutzpuffers, der im unteren Teil der Übergabeka-

ein Gleichgewicht mit dem Puffer der angeführten pillare 16 verbleibt. Bei Bewegung des Kolbens 18

Eigenschaften ausbildet, wodurch sich die Vorausset- io nach oben wird nach Drehung des Kanals 14 der

zungen zur genügenden Fixierung der Probe in den ganze Inhalt der Übergabekapillare 16 in die Ko-

obersten Schichten der chromatographischen Säule lonne 13 gedrückt, wodurch das eigentliche Dosieren

gegeben sind. ' der Probe in der Kolonne 13 durchgeführt wird.

Damit die Auftragspumpe 11 den angeführten anor- Wie in Fig. 6 dargestellt, kann die Einrichtung

malen Puffer nicht vor der Zeit der Dosierung und 15 analog mit irgendeiner der obigen Varianten, z.B.

im Laufe derselben fördert, muß ein hydraulischer gemäß F i g. 5, ausgeführt sein, jedoch mit der grund-

Umschalter vor der Auftragspumpe 11, bei jeder der legenden Abänderung, daß die Ubergabekapillare 16

in den Fig. 1 bis 4 dargestellten Alternativen, einge- mit einer biegsamen Leitung 25 zum Zylinder 17 mit

reiht werden. - dem Kolben 18 angeschlossen ist, wobei dessen unte-

Bei der Einrichtung gemäß Fig.4 muß die Do- 20 rer Teil in Form einer Nadel ausgebildet ist, als Er-

sierpumpe nicht in den Abfall fördern, wie dies bei satz der Hohlnadel 28 in Fig. 1. Die Übergabekapil-

den Beispielen gemäß F i g. 1 und 2 der Fall ist; es ist lare 16 mit dem unteren nadelartigen Ende kann

jedoch von Vorteil, wenn die Dosierpumpe das nicht nur Stellungen gemäß den Pfeilen 36, 37 und

Durchwaschen in umgekehrter Richtung, als dies in 38 einnehmen; sie kann auch in die Lage über einer

den Fig. 1 und 2 dargestellt ist, durchführt, also ge- 25 Mühdung 47 oberhalb eines üblichen Abschlußhahnes

maß Fig.4 in der Weise, daß die Spülflüssigkeit 46 gelangen. Diese Mündung 47, die mit schiefen,

beim Durchspülen der Übergabekapillare 16 in der kegelförmigen Gleitflächen und mit einer elastischen

Richtung von der Dosierpumpe zur Ubergabekapil- Dichtung 48 versehen ist, kann die Verbindung mit

lare 16 und zur Hohlnadel 28 strömt. Hilfe des nadeiförmigen Endes der Übergabekapil-

Bedingung hierfür ist, daß die Leitung 24 nicht 30 lare 16 abdichten, wenn sich diese über dem Hahn nur zum Abfall gerichtet ist, sondern daß sie. bei ih- 46 befindet und sich durch die Bewegung nach unrer wechselweisen Funktion als Druck- und Sauglei- ten zum Zweck einer dichten hydraulischen Verbintung in die Behälter der entsprechenden Lösungen dung an ihn anpreßt. Nach dem Öffnen des Durchgerichtet ist und dies eventuell über einen Vielweg- ganges mit Hilfe des· Hahnes 46 kann durch den umschalter 24". 35 Druck des Kolbens 18 die Überführung der Probe

Eine gleiche Wirkung kann durch Einreihen einer und der zugehörigen Schutzpuffer aus der Übergabeweiteren Pumpe 17' erreicht werden, die an eine Lei- kapillare 16 in die Kolonne 13 über den Hahn 46 tung 25" angeschlossen ist, welche von der Leitung und die Verbindungsleitung 12, in welche in der Ver-25, wie in Fig. 4 gestrichelt dargestellt, abgezweigt zweigung5 auch die Druckleitung 10 der Auftragsist. Bei der Verwendung dieser zwei Pumpen genügt 40 pumpe 11 mündet, durchgeführt werden,
es, daß eine dauernd als Druckpumpe und die zweite Auch wenn die Bewegung der gesamten Übergabeais Saugpumpe angeschlossen ist. Es wird vorausge- kapillare 16 an Stelle der Hohlnadel 28 allein aufsetzt, daß alle Funktionen des Einschaltens der ein- wendiger ist, insbesondere zum Erzielen einer Abzelnen Pumpen ebenso wie das Umschalten der zu- dichtung an der Mündung 47, verbleibt als wesentligehörigen Umschalter durch eine Programmierein- 45 eher Vorteil dieser Ausführungsform eine Verkürrichtung geschehen. zung der Leitungsführung und damit eine Verringe-

Die ganze Einrichtung kann auch in der Weise, rung der Gefahr des Haf tens eines Teils der Probe an

wie es in F i g. 5 gezeigt ist, vereinfacht werden. Der den Leitungswänden.

Zylinder 17 mit dem Kolben 18 ist hier in einer ge- In Fig.7 ist eine Einrichtung für die Durchfüh-

nügenden Größe ohne besondere Steuerung mit Ven- 5° rung des Verfahrens für eine Doppelkolonne gezeigt,

tuen oder mit Schiebern ausgeführt, so daß die Über- Dies ist besonders wichtig für Analysen in Doppelko-

gabekapillare 16 über die Leitung 25 ein Teil des Ar- lonnen, wo die gleiche Probe einerseits in die längere

beitsraumes des Zylinders 17 wird. Kolonne für die Analyse von sauren und neutralen

Der Kanal 14 des Dreiweghahnes, an den das un- Aminosäuren eingesaugt wird und andererseits in

tere Ende der Übergabekapillare 16 anschließt, hat 55 die sogenannte kleinere Kolonne, die für die Analyse

hier die Funktion einer Schiebersteuerung des Zylin- von basischen Aminosäuren bestimmt ist. Beide Sy-

ders 17. Es muß vorausgesetzt werden, daß für das sterne von Kolonnen, die mit 13' und 13" bezeichnet

Ansaugen der Probe mit den zugehörigen Schutzpuf- sind, haben jede ihre eigene Pumpe 11' bzw. 11" und

fern lediglich ein Hub des Kolbens 18 genügt, z. B. in können zum Einfüllen aus der gleichen Übergabeka-

Abschnitten, wie dies in Fig. 1 dargestellt ist. Beim 60 pillare 16 versorgt werden. In der Übergabekapillare

Ansaugen der Probe über die Hohlnadel 28 und die 16 wird die Probe in der früher beschriebenen Weise

Kapillarleitung 27 führt der Kolben 18 das Entleeren durch die Hohlnadel 28, die Kapillarleitung 27,

der Ubergabekapillare 16 nach Drehen des Kanals einen Stutzen 52 und einen Kanal 51 eines schief

14 so aus, daß der Inhalt der Übergabekapillare über durchbohrten Hahns 50 eingesaugt, wie es in F i g. 8

die Verzweigung 5' und die Leitung 12 in die Ko- 65 in einem Seitenriß des Hahns 50 dargestellt ist. Der

lonne 13 gelangt. Durch die Zubringereinrichtung für Hahn 50 enthält noch den Kanal 14, der beim Dre-

die Vorratsbehälter 42 kann, wie in F i g. 1 darge- hen nach rechts oder links die Übergabekapillare 16

stellt, erreicht werden, daß die Reinigungsflüssigkeit mit einigen Stutzen verbindet, welche zu der Ver-

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zweigung 5' bzw. 5" führen, von wo die Proben in Kolbens 18 und des Hahns 50 aufeinander senkrecht

der beschriebenen Weise in die Kolonne 13 gelangen. stehen, wobei der Hahn 50 in einer Buchse 1 gelagert

Geht es um die Verbindung mit einer größeren ist, wie dies in Fig. 10 und 11 dargestellt ist.

Zahl von Kolonnen, kann die Konstruktion des hy- Die Funktion der Einrichtung gemäß Fig. 10 ist

draulischen Verteilers gemäß Fig.9 vorteilhaft sein, 5 folgende: Beim Drehen des Hahns 50 nach links ver-

die einen Achsenschnitt des Hahns 50 darstellt. In bindet der Winkelkanal 14 den Arbeitsraum des Zy-

diesem Falle ist der Kanal 14 des Hahns 50 mit linders 17 mit der Kapillarleitung 27 der Hohlnadel

einem Arm in Richtung des Umfangs gebohrt und 28. Durch die Bewegung des Kolbens 18 nach unten

kann nacheinander beim Drehen immer einen von füllt sich der Raum über dem Kolben 18 mit der Pro-

der großen Zahl der Stutzen 5 verbinden. Der zweite io be an; diese wird durch Umdrehen des Hahns 50 nach

Teil des Kanals 14 schließt dicht an den zentralen links so herausgedrückt, daß der Kanal 14 den Raum

Kanal 4 an, der hier ebenfalls in der Achsenlage ist. über dem Kolben 18 und der Leitung 12, die in die

Die Probe gelangt mit den Schutzpuffern aus der Kolonne 13 führt, verbindet. In die Leitung 12 mün-

Übergabekapillare 16 nacheinander in alle Kolon- det entweder außerhalb der Buchse 1 die Leitung 10,

nen, die zu den einzelnen Stutzen 5 Verbindung ha- 15 die zur Auftragspumpe 11 führt; mit Vorteil kann

ben. Das Füllen der Übergabekapillare 16 geschieht diese Verbindung direkt in der Buchse 1 ausgeführt

mit der Hohlnadel 28 und der Kapillarleitung 27 und sein, und zwar so, daß die Mündung der Leitung 10

allein mit dem Stutzen 3 durch den Kanal 52. in die Leitung 12 möglichst nahe dem Umfang des

Eine Koinzidenz muß immer in -solchen Stellungen Hahns 50 liegt. Durch einen weiteren Hahn 53 und eintreten, in denen der Kanal 14 sich zwischen den 20 den Kanal 54 kann eine Unterbrechung der Verbineinzelnen Stutzen 5 befindet, so daß durch dieses dung mit der Leitung 10 erreicht werden, während Verfahren der Weg zwischen dem Kanal 14 und ir- der Kolben 18 die Probe in die Leitung 12 eindrückt, gendeinem Stutzen 5 verschlossen ist. Der Kanal 52 Dieses Eindrücken der Probe kann von einem oder ist radial ausgeführt und mündet in den zentrischen mehreren Hüben gefolgt sein, durch welche alle Lei-Teil des Kanals 14. Der Hahn 50 dreht sich bei je- 25 tungen mit Hilfe des Schutzpuffers durchgespült werdem Ansaugen in die gleiche Winkellage, so daß eine den.

Koinzidenz des Kanals 52 mit dem Stutzen3 ent- Die Einrichtung gemäß Fig. 11 unterscheidet sich

steht. Die Einrichtung kann so durchgeführt werden, von der gemäß Fig. 10 lediglich dadurch, daß der

daß eine größere Anzahl von Kanälen sternartig aus- Hahn 50 zwei Verbindungskanäle 14 und 54 enthält,

geführt ist und eine Verbindung mit dem Kanal 14 30 Der Kanal 14 hat die gleiche Funktion wie in

immer dann eintritt, wenn der radiale Teil des Ka- Fig. 10, wobei der Kanal 54 die Verbindung zwi-

nals 14 die Verbindung mit einem der Stutzen 5 ab- sehen der Leitung 10 von der Auftragspumpe 11 und

schließt, jedoch noch keine weiteren Stutzen 5 öffnet. der Leitung 12 zur Kolonne 13 in einem Zeitpunkt

Hierdurch kann bei schrittweise fortschreitendem unterbricht, in welchem der Kolben 18 die ange-

Drehen des Hahns 50 das Ansaugen der Proben in 35 saugte Probe oder eventuell den Ausspülpuffer in

die Ubergabekapillare 16 nacheinander mit deren den Kanal 12 drückt.

dem Eindrücken in die einzelnen Kolonnen abwech- In den bisher beschriebenen Fällen geschah das

sein. Ansaugen der Proben und eventuell auch der Schutz-

Bei allen bisherigen Beispielen war die Übergabe- puffer durch die Kapillarleitung 27, die zur Hohlna-

kapillare 16 für die Proben als selbstständiger Teil 40 del 28 oder direkt zur Ubergabekapillare 16 führt,

ausgebildet, wobei zum Einfüllen der Probe bzw. zu Gemäß den Fig. 10 und 11 wird die Probe direkt

ihrem Abführen aus der Kolonne die Leitung 25 vom Zylinder 17 und dem Kolben 18 angesaugt. Die

und eventuell 26 des Zylinders 17 mit dem Kolben einzelnen Proben können aber auch aus Behältern

18 diente. Die Funktion der Übergabekapillare 16 angesaugt werden, die dauernd über Verbindungsleikann auch eine Pumpe übernehmen, die in geeigneter 45 tungen und einen Mehrweghan mit der Leitung 27

Form ausgeführt ist. Beispiele hierzu sind schema- verbunden sind. Gemäß den F i g. 12 und 13 werden

tisch in den F i g. 10 und 11 dargestellt. die Proben vorher in Vorratsbehälter 55 eingebracht,

Der Kolben 18 ist in diesem Falle so durchgeführt, wobei die Proben mit Vorteil mit einer Säule von

daß er in der oberen Stellung praktisch völlig den Schutzpuffern überdeckt sein können, welche auch Arbeitszylinder 17 ausfüllt. Der Hahn 50 kann im 50 die einzelnen Verbindungsleitungen 56, die von den

Zylinder 17 angeordnet sein entweder in gleichachsi- Behältern 55 zu dem Mehrweghahn 57 führen, aus-

ger Form oder in einer Form, in der die Achsen des füllen können.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (10)

Patentansprüche:

1. Vorrichtung zum selbsttätigen Auftragen von Proben auf chromatographische Kolonnen mit einer wenigstens eine dosierte Probe aufnehmenden Übergabekapillare, die abwechselnd in einen Leitungskreis von Auftragspumpe und Kolonne oder in einen Leitungskreis einer Vorratseinrichtung für die Proben einschaltbaf ist, gekennzeichnet durch wahlweise aufeinanderfolgende Mengen von Proben und Hilfsflüssigkeiten aus Vorratsbehältem (42, 54, 45, 55) der Vorratseinrichtung zur Aufnahme in die die Übergabekapillare (16) bereitstellende Dosiereinrichtung (17,18, 22, 35).

2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dosiereinrichtung (17, 18, 22, 35) zusätzlich zum wahlweisen Einbringen von Gasblasen in die Übergabekapillare (16) schaltbar ausgebildet ist.

3. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Übergabekapillare (16) mittels eines Mehrweg-Schaltorgans mit einer Kapillarleitung (27) und diese wahlweise mit den auf einem drehbaren und/oder verschiebbaren Tisch (39) bereitgestellten Vorratsbehältern (42, 44, 45) verbindbar ist.

4. Vorrichtung nach Anspruch 3. dadurch gekennzeichnet, daß ein Ende der kapillarleitung (27) in die Vorratsbehälter (42, 44, 45) eintauchbar ist.

5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Kapillarleitung (27) in einem Arm (29) gehalten ist, der höhenverstellbar ist.

6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Arm (29) quer zur Reihe der Vorratsbehälter (42, 44, 45) verschiebbar ist.

7. Vorrichtung nach Anspruch 4 oder 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Ende der Kapillarleitung (27) als Hohlnadel (28) ausgebildet ist und daß die Vorratsbehälter (42) für die Proben von durch die Hohlnadel (28) zu durchstechende Membranen (43) verschlossen sind.

8. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei welcher wenigstens ein Mehrweg-Schaltorgan vorgesehen ist, dadurch gekennzeichnet, daß als Mehrweg-Schaltorgan ein Mehrweghahn (1,2) vorgesehen ist, bei welchem an einem ersten Anschluß ein Ende der Übergabekapillare (16), an einem vierten Anschluß das andere Ende der Übergabekapillare (16), an einem zweiten Anschluß die Kolonne (13), an einem dritten Anschluß die Auftragspumpe (11), an einem fünften Anschluß eine Dosierpumpe (17,18) der Dosiereinrichtung und einem sechsten Anschluß eine Leitung zu der Vorratseinrichtung angeschlossen sind und daß im Absperrkörper des Mehrweghahnes (1,2) drei Kanäle (9, 14, 15) vorgesehen sind, die in einer ersten Stellung den ersten mit dem sechsten, den zweiten mit dem dritten und den vierten mit dem fünften Anschluß und in einer zweiten Stellung den ersten mit dem zweiten, den dritten mit dem vierten und den fünften mit dem sechsten Anschluß verbinden.

9. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei welcher wenigstens ein Mehrweg-Schaltorgan vorgesehen ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Mehrweg-Schaltorgan drei Drei-Weghähne umfaßt, von denen der erste zwischen die Dosierpumpe (17, 18) der Dosiereinrichtung und die Übergebakapillare (16) geschaltet und mit seinem dritten Ausgang mit dem dritten Ausgang des zweiten Dreiweghahnes verbunden ist, der seinerseits mit seinen beiden anderen Ausgängen mit der Auftragspumpe (11) bzw. dem Eingang der Kolonne (13) verbunden ist, und daß an den Eingang der Kolonne (13) auch der dritte Ausgang des dritten zwischen der Übergabekapillare (16) und dem Leitungskreis zu den Vorratsbehältern angeordneten Dreiweghahnes angeschlossen ist.

10. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein weiterer Mehrweghahn (57) zwischen der Übergabekapillare (16) und mehreren über den Mehrweghahn wahlweise mit der Übergabekapillare (16) verbindbaren Vorratsbehältern (55) angeordnet ist.