DE152926C

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Publication number: DE152926C
Application number: DE1902152926D
Authority: DE
Filing date: 1902-08-15
Anticipated expiration: 1922-08-16

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Bekanntlich wurden bisher die Azofarbstoffe im allgemeinen so dargestellt, daß das Amin in saurer Lösung oder Suspension bei niedriger Temperatur diazotiert wird und sodann die diazotierte Lösung mit der meistens alkalischen Lösung des Kupplungskomponenten zusammengebracht wird.

Es wurde nun gefunden, daß man die sauren Azofarbstoffe elektrochemisch in einem

ίο einzigen Prozeß darstellen kann, und zwar so, daß man die Diazotierung des Amins und die Kupplung des diazotierten Amins mit einem Komponenten von saurem Charakter nebeneinander mit der Wirkung des elektrisehen Stromes in einer Flüssigkeit vollzieht. Das Wesen der elektrochemischen Reaktion besteht darin, daß in einer Lösung eines Nitrits die -ZVO₂ - Ionen an die Anode gelangen. Befindet sich gleichzeitig an der Anode ein Amin, so findet mit der Entladung dieser Ionen die Diazotierung statt.

Die so gebildeten Diazoverbindungen sind aber unter den obwaltenden Verhältnissen durchaus unbeständig, indem sowohl der oxydierend wirkende Strom als auch die Flüssigkeit selbst bei erhöhten Temperaturen eine schnelle Zerstörung der Diazoverbindung herbeiführen.

Es wurde nun aber weiter die überraschende Beobachtung gemacht, daß, wenn man der Anodenflüssigkeit sogleich einen sauren Kupplungskomponenten zusetzt, die Farbstoffbildung in glatter Weise verläuft.

Amine sind als Kupplungskomponenten bei diesem Verfahren nicht verwendbar, außer wenn sie saure Gruppen, wie z. B. die Sulfogruppe, enthalten.

Die Tatsache der Farbstoffbildung ist so zu erklären, daß die Kupplung des Diazokörpers mit dem Komponenten ganz erheblich schneller vor sich geht, als die Zersetzung des Diazokörpers durch die erwähnten Einflüsse.

Die technischen Vorzüge dieses neuen Verfahrens gegenüber dem alten bestehen darin, daß

1. statt der drei zur Reaktion zu bringenden Lösungen (Lösung von Nitrit, Lösung des Amins, Lösung des Kupplungskomponenten) eine einzige Lösung tritt,

2. jede Kühlvorrichtung, von welcher das Gelingen des chemischen Prozesses in hohem Maße abhängig ist, sich als überflüssig und meistens sogar unzweckmäßig erweist, da mit steigender Temperatur die Umsetzungsgeschwindigkeit des Diazokörpers mit dem Kupplungskomponenten nur befördert wird. Die Ausführung des Prozesses geschieht in der Art, daß in den Anodenraum, den man zweckmäßig von dem Kathodenraum durch ein Diaphragma trennt, was aber nicht immer erforderlich ist, Amin, Kupplungskomponente am besten in Form eines löslichen Salzes und Nitrit in molekularem A^erhältnis in wässeriger Lösung bezw. Suspension gebracht werden. Man elektrolysiert also zweckmäßig in einer neutralen Lösung, kann jedoch auch in alkalischer Lösung arbeiten.

Als Anodenmaterial ist Platin geeignet, als Kathodenmaterial ein beliebiges Metall.

Die Stromverhältnisse können innerhalb weiter Grenzen schwanken. Die Flüssigkeit an der Anode ist durch geeignete Vorrichtungen in steter Bewegung zu halten.

Beispiele.·

93 Teile Anilin, 348 Teile R-SaIz (naphthol-disulfosaures Natrium), 69 Teile Natrinmnitrit werden mit 700 Teilen Wasser in einem Diaphragma unter Verwendung einer Platin-. anode und eines Rührwerkes der Stromwirkung ausgesetzt, während verdünnte Natron-

lauge mit einer Nickelkathode das Diaphragma umgeben. Nach etwas mehr als der zur Zer-Setzung des Nitrits.' notwendigen Zeit wird der Versuch unterbrochen und aus der tiefroten Anodenflüssigkeit der Farbstoff (Ponceau 2 G) nach bekannten Methoden gewonnen. Es werden Stromdichten von 0,5 bis 7,5 Amp. pro 100 qcm mit gleichem Erfolge verwendet. Die Temperatur kann 40 bis 90⁰ betragen.

Von weiteren Beispielen unter gleichen Versuchsbedingungen seien angeführt:

15	Anodenlösung	Teile Sulfanilsäure,	Teile Benzidin,	Teile Dianisidin,	salicylsaures Natron,	Teile Benzidin,	Temperatur	Resultat
	ι Orancp TT	Natrium,	Naphthionat + 4 H₂O,	β-Naphthol,	Natriumnitrit,	Farbstoff aus Sulfanil	20 bis 90⁰	Der Farbstoff bleibt während der
	195	Teile β-Naphthol,	Kaliumnitrit,	Natriumnitrit,	Wasser.	säure -f Resorcin,		Elektrolyse in Lösung.
20		Natriumnitrit,	Wasser.	Wasser.	5. Hessisch Braun	Natriumnitrit,
	144	Wasser.	3. D i a η i s i d i η h 1 a 11 .	4. Chrysamin G	184	Wasser.
	69	2. Coiipn	244	184 Teile Benzidin,	632
	700	184	288	320
	634	138	138	138	20 bis 90⁰	Der Farbstoff bleibt während der
25	170	700	700	700		Elektrolyse in Lösung.
	700


or\	20 bis 90⁰	Der Farbstoff scheidet sich während
		der Elektrolyse vollkommen aus.



35	20 bis 90⁰	Der Farbstoff scheidet sich während
		der Elektrolyse fast vollkommen
		aus.

4°
	20 bis 90⁰	Der Farbstoff bleibt während der
		Elektrolyse in Lösung.


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Die Farbstoffe werden nach bekannten Methoden isoliert.

Claims

Patent-Anspruch :
Verfahren zur Darstellung von sauren Azofarbstoffen, darin bestehend, daß ein Gemisch des Amins mit Nitrit und einem

sauren Kupplungskomponenten in wäßriger Lösung bezw. Suspension der anodischen Wirkung des elektrischen Stromes ausgesetzt wird.