DE151042C

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Publication number: DE151042C
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KAISERLICHES 7k IMPERIAL 7k

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Me 151042 KLASSE 22«. Me 151042 CLASS 22 «.

Monoazofarbstoffes.Monoazo dye.

In der Patentschrift 66838 ist angegeben, ' daß man schwarze Farbstoffe auf der Wollfaser u. a. vermittels -derjenigen roten Azofarbstoffe erzeugen könne, welche bei der Kombination der 1 · 4- und der 1 -5-Naphtholsulfosäure mit den Diazoverbindungen der Naphthionsäure oder der 1 · 5-Naphthylaminmonosulfosäure entstehen, indem man die mit diesen Farbstoffen in üblicher WeiseIn the patent specification 66838 it is stated that black dyes are used on the wool fiber, among other things. by means of those red azo dyes can produce which in the combination of 1 · 4- and 1 -5-naphtholsulfonic acid with the diazo compounds of naphthionic acid or 1 · 5-naphthylamine monosulfonic acid arise by treating those with these dyes in the usual way

Lo hergestellten Ausfärbungen einer Nachbehandlung mit Chromsäure bezw. chromsauren Salzen unterzieht.Lo colorings produced by an aftertreatment with chromic acid respectively. chromic acids Subjecting to salting.

Es hat sich nun gezeigt, daß der bisher nicht bekannte Monoazofarbstoff aus diazo-It has now been shown that the previously unknown monoazo dye from diazo-

L5 tierter 4-Nitro- i-naphthylamin-5-sulfosäure und ι · 4-Naphtholsulfosäure beim Nachchromieren blaue Töne liefert, welche in bezug auf Echtheitseigenschaften den entsprechenden Kombinationen aus Naphthion-L5 tated 4-nitro-i-naphthylamine-5-sulfonic acid and ι · 4-naphtholsulphonic acid during post-chrome plating provides blue tones, which in terms of authenticity properties correspond to Combinations of naphthione

!o säure bezw.-i · 5-Naphthylaminsulfosäure zum mindesten gleichkommen, jedoch in bezug auf Nuance und Alkaliechtheit den letzteren ■ be-! o acid or -i · 5-naphthylamine sulfonic acid for at least equal, but in terms of shade and alkali fastness the latter ■

. deutend überlegen sind, indem an -Stelle eines ziemlich rotstichigen Blauschwarz bezw. eines ausgesprochenen Violett ein reines Grünblau erhalten wird, welches beim Waschen und Walken seine Nuance behält, während beispielsweise die mittels der Naphthionsäureazo-1 · 4-naphtholsulfosäure durch Nach-. are significantly superior, in that instead of a rather reddish-tinged blue-black respectively. one Pronounced violet a pure green-blue is obtained, which is obtained when washing and Fulling retains its nuance, while, for example, the naphthionic acid azo-1 4-naphtholsulfonic acid by post-

;o chromieren bei Gegenwart von Milchsäure erzielten Färbungen unter diesen Umständen ihre Nuance nach Rot hin ändern.; o Chromium colorings obtained in the presence of lactic acid under these circumstances change their shade to red.

Dieser Effekt war nicht vorauszusehen, daThis effect could not have been foreseen since

in der oben genannten Patentschrift 66838 ausdrücklich angegeben ist, daß es zur Erzeugung" der schwarzen Nuancen — es heißt dort »der neuen Umwandlungsprodukte« — allein nicht genüge, daß man Azofarbstoffe verwende, welche Derivate der 1-4- und ι · 5-Naphtholsulfosäure sind, sondern daß die Kombinationsprodukte dieser Säuren mit ganz bestimmten Diazoverbindungen erforderlich seien, da sonst ein durchaus anderer technischer Effekt erreicht werde. Da nun hier von alpha-Naphthylaminmonosulfosäuren nur die 1 · 4- und die 1 · 5 - Säure genannt werden, so konnte man aus dieser Angabe nicht schließen, ob der aus der 4 - Nitro-1-naphthylamin-5-sulfosäure und I · 4-Naphtholsulfosäure "entstehende Farbstoff überhaupt verwendbar und, wenn dies der Fall sein würde, welche Nuance er bei der Nachchromierung auf der Faser liefern werde.in the above-mentioned patent specification 66838 it is expressly stated that it is used to generate " the black nuances - it says "the new conversion products" - It is not enough just to use azo dyes which are derivatives of 1-4 and ι · 5-naphtholsulfonic acid, but that the combination products of these acids with very specific diazo compounds are required otherwise a completely different technical effect would be achieved. Since now here of alpha-naphthylamine monosulfonic acids only the 1 · 4 and 1 · 5 acids mentioned it could not be concluded from this information whether that from 4 - nitro-1-naphthylamine-5-sulfonic acid and I · 4-naphtholsulfonic acid "resulting dye can be used at all and if this is the case what nuance it would deliver on the fiber when it was re-chromed.

Für die Beurteilung der letzten Frage ist noch zu berücksichtigen, daß gegenüber der Kombination aus Naphthionsäure und 1 ■ 4-Naphtholsulfosäure diejenige aus 1 · 5-Näphthylamjnsulfosäure ein praktisch wertloses schwärzliches Violett liefert und daß die entsprechende alpha-Naphthylaminkombination in nachchromierter Form ebenfalls ein Violett darstellt. Verwendet man im letzteren Falle an Stelle von alpha-Naphthylamin 4-Nitro-inaphthylamin, so wird die Nuance kaum verändert; doch wird sie eher noch etwas röter als bei Verwendung der nicht nitrierten Korn-For the assessment of the last question it must be taken into account that compared to the Combination of naphthionic acid and 1 ■ 4-naphtholsulfonic acid that from 1 · 5-naphthylamine sulfonic acid is practically worthless blackish violet and that the corresponding alpha-naphthylamine combination also represents a violet in chromed form. Used in the latter case instead of alpha-naphthylamine 4-nitro-inaphthylamine, so the nuance is hardly changed; but it tends to get a little redder than when using the non-nitrided grain

bination. Nach diesen Erfahrungen mußte man erwarten, daß auch die 4-Nitro-i-naphthylamin-5-sulfosäure, gleichviel ob man sie als ein sulfiertes 4-Nitro-i-naphthylamin oder aber, als eine nitrierte 1 · 5-Naphthylaminsuifosäure auffaßt, mit 1 · 4-Naphtholsulfosäure/ kombiniert, einen Farbstoff liefern würde, der allerhöchstens eine violette, keineswegs aber eine blauschwarze Nuance geben würde, wie sie etwa mittels des Naphthionsäurefarbstoffs erhalten wird. Die Tatsache aber, daß die mittels der neuen Kombination erhaltene Nuance nicht etwa bloß derjenigen des Naphthionsäure-i · 4-Naphtholsulfosäurefarbstoffe gleichkommt, sondern dieselbe in bezug auf Reinheit und Grünstich weit überragt, war durch nichts vorherzusehen.bination. After these experiences I had to it is expected that 4-nitro-i-naphthylamine-5-sulfonic acid, no matter whether you use it as a sulfated 4-nitro-i-naphthylamine or but, as a nitrated 1x5-naphthylaminosulfonic acid considers with 1 · 4-naphtholsulfonic acid / combined, would provide a dye that at most a violet one, by no means but would give a bluish-black shade, such as that achieved by means of the naphthionic acid dye is obtained. But the fact that the shade obtained by means of the new combination is not just that des naphthionic acid-i · 4-naphthol sulfonic acid dyes equals, but far surpasses it in terms of purity and green cast, could not be foreseen by anything.

Endlich sei noch bemerkt, daß im Gegensatz zu den Farbstoffen aus Naphthionsäure und ι · 5-Naphthylaminsulfosäure bez\v. zu den Angaben der mehrfach genannten Patentschrift 66838 die ι · 4-Naphtholsulfosäure in dem - vorliegenden Falle nicht durch die ι · 5-Naphtholsulfosäure ersetzt werden kann, denn bei Verwendung der letzteren entsteht ein bräunlichgelb färbender Farbstoff, welcher beim Nachchromieren ein mißfarbiges Grüiilichbfaun liefert, zum großen Teil anscheinend jedoch Vollständiger Zerstörung anheimfällt.Finally it should be noted that in contrast to the dyes from naphthionic acid and ι · 5-naphthylamine sulfonic acid bez \ v. to the details of the patent 66838 mentioned several times the ι · 4-naphtholsulfonic acid in the - present case can not be replaced by the ι · 5-naphtholsulfonic acid, because when using the latter, a brownish-yellow coloring material arises, which a discolored greenish tinge when chromium plating delivers, but for the most part apparently subject to complete destruction.

Es sind daher die guten Eigenschaften nicht nur an die Verwendung der 4-Nitro-i-naphthylamin-5-sulfosäure geknüpft, sondern auch auf die Verwendung der 1 · 4-Naphtholsulfosäure beschränkt, eine Tatsache, welche nach der Theorie und den bisherigen Erfahrungen wiederum keineswegs. zu erwarten war.The good properties are therefore not only due to the use of 4-nitro-i-naphthylamine-5-sulfonic acid linked, but also to the use of 1 · 4-naphtholsulfonic acid limited, a fact which according to theory and previous experience again by no means. was to be expected.

Zur Herstellung des Farbstoffs verfährt man wie folgt: ·■.■-■The procedure for producing the dye is as follows: · ■. ■ - ■

Die in üblicher Weise aus 26,8 Teilen 4~Nitro-i-naphthylamin-5-sulfosäure (wie sie z. B. nach den Angaben der Patentschrift 133951 durch Nitrieren von 1 · 5-Naphthylaminsulfosäure erhalten werden kann) hergestellte Diazoverbindung läßt man einlaufen in eine. sodaalkalisch gehaltene Lösung von etwa 25 Teilen 1 · 4-naphtholsulfosäuren! Natron. Die Kombination ist nach kurzer Zeit beendet und der entstandene Farbstoff, welcher größtenteils bereits abgeschieden ist, wird durch Zusatz von etwas Kochsalz vollständig ausgefällt. Man filtriert ab, preßt und trocknet.The usual way of 26.8 parts of 4-nitro-i-naphthylamine-5-sulfonic acid (as it z. B. according to the information in patent 133951 by nitrating 1 · 5-naphthylamine sulfonic acid can be obtained) produced diazo compound is allowed to run into a. alkaline solution of about 25 parts of 1 · 4-naphtholsulfonic acids! Baking soda. The combination ends after a short time and the resulting dye, most of which has already been deposited can be made complete by adding a little table salt failed. It is filtered off, pressed and dried.

Der so erhaltene Farbstoff stellt ein rotbraunes, in Wasser mit kärmoisinroter Farbe leicht lösliches Pulver dar. Auf Zusatz von Alkalien schlägt die Farbe der wäßrigen Lösung nach Violett um. In konzentrierter Schwefelsäure ist er mit rotvioletter, beim Verdünnen mit Wasser nach Karmoisinrot umschlagender Farbe löslich.The dye thus obtained is red-brown in color, in water with a warm red color Easily soluble powder. The addition of alkalis changes the color of the aqueous Solution to purple. In concentrated sulfuric acid it is red-violet, when Dilute with water, turning carmine red, soluble.

Claims

PATENT CLAIMS:

Procedure for the representation of a bei. Chromium-plating mono- 'turning blue azo dyes consisting of the diazo compound of 4-nitro-i-naphthylamine-5-sulfonic acid combined with ι · 4-naphtholsulfonic acid.

Berlin.

PRINTED IN THE REICHSDRUCKEREI.