DE80421C

DE80421C -

Info

Publication number: DE80421C
Application number: DENDAT80421D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Von Meldola ist eine BaseThere is a base from Meldola

(1) C₆ H, N (4) = N(a) C₁₀ H₆ ■ NH₂ (a) (1) C ₆ H, N (4) = N (a) C ₁₀ H ₆ ■ NH ₂ (a)

beschrieben worden, welche durch Reduction des aus ρ - Nitranilin und α - Naphtylamin entstehenden Nitro - Amidoazokörpers mittelst Schwefelammonium gewonnen wurde (Chem. Soc. J. 43, 432, Jahresber. 1883, 779). Diese von Meldola als »p-Amidobenzolazoamido-anaphtalin« bezeichnete Base liefs sich durch Einwirkung von salpetriger Säure in eine Tetrazoverbindung überführen; durch Combination der letzteren mit Phenol, Resorcin, den Naphtolen und der ß-Naphtol-ß-monosulfosäure entständen nioht.näher untersuchte Combinationsproducte, welche entweder in Wasser unlöslich waren oder nach Angabe M el do la's »keine färbenden Eigenschaften besafsen« (Jahresber. 1883, S. 782).has been described, which by reduction of the ρ-nitraniline and α-naphthylamine the resulting nitro-amidoazo body was obtained by means of ammonium sulphide (Chem. Soc. J. 43, 432, annual. 1883, 779). This from Meldola as "p-Amidobenzolazoamido-anaphtalin" designated base could be converted into one by the action of nitrous acid Convert tetrazo compound; by combining the latter with phenol, resorcinol, the Naphthols and the ß-naphthol-ß-monosulfonic acid would not arise. which were either insoluble in water or, according to M el do la's statement, "had no coloring properties" (Jahresber. 1883, p. 782).

Eine technische Verwerthung hat die Base bisher nicht gefunden. Es hat sich nun im Gegensatz zu der erwähnten Beobachtung Meldola's gezeigt, dafs nicht nur beim Combiniren der Tetrazoverbindung des p-Amidobenzol-azoamido-a-naphtalins mit derSchäfferschen Säure ein Farbstoff entsteht, sondern dafs auch durch Combination derselben mit anderen von Meldola nicht versuchten Sulfosäuren des Naphtols, Naphtylamins etc. werthvolle Farbstoffe erhalten werden können. Dieselben besitzen die Eigenschaft, ungeheizte Baumwolle im Seifenbad oder salzhaltigen Bad zu färben; auf Wolle lassen sie sich gleichfalls und zwar in salzhaltiger Flotte fixiren; sie sind fernerhin durch Wasch- und Lichtechtheit ausgezeichnet.The base has not yet found any technical use. It is now in the In contrast to the above-mentioned Meldola's observation, it was shown that not only when combining the tetrazo compound of p-amidobenzene-azoamido-a-naphthalene a dye arises with Schaeffer's acid, but also by combining it with other sulfonic acids of naphthol, naphthylamine, etc. not attempted by Meldola are valuable Dyes can be obtained. They have the property of being unheated To dye cotton in a soapy bath or salty bath; they can also be used on wool and fix it in a salty liquor; they are also washfast and lightfast excellent.

Die aus der genannten Base erhaltenen Farbstoffe zeigen fast durchweg eine dunklere Nuance als die entsprechenden Combinationen mit anderen Diaminen; die Darstellung dieser neuen Farbstoffe wird aus folgendem Beispiel ersichtlich:Almost all of the dyes obtained from the base mentioned show a darker shade than the corresponding combinations with other diamines; the appearance of this new Dyes can be seen from the following example:

.26,2 kg p-Amidobenzol-azoamido-a-naphtalin werden mit Wasser und ca. 60 kg concentrirter Salzsäure angerührt und durch Zusatz einer Lösung von 14 kg Nitrit diazotirt. Die tief orangefarbene Lösung der Tetrazoverbindung giefst man hierauf in eine Lösung von 62,4 kg krystallisirtem naphthionsaurem Natron, welcher man einen Ueberschufs von essigsaurem Natron zugefügt hat. Man läfst die Mischung längere Zeit stehen, wärmt dann an, neutralisirt mit Soda und salzt den Farbstoff aus. Derselbe färbt Baumwolle schwarzviolett..26.2 kg of p-amidobenzene-azoamido-a-naphthalene are mixed with water and about 60 kg of concentrated hydrochloric acid and by adding a Solution of 14 kg of nitrite diazotized. The deep orange solution of the tetrazo compound it is then poured into a solution of 62.4 kg of crystallized naphthionic acid soda, which an excess of sodium acetate has been added. You run the mixture longer Stand for time, then warm up, neutralize with soda, and salt out the dye. Same dyes cotton black-violet.

In vorstehendem Beispiel läfst sich die Naphthionsäure durch äquivalente Mengen anderer Naphtylaminsulfosäuren, Naphtolsulfosäuren, Dioxynaphtalinsulfosäuren und Amidonaphtolsulfosäuren ersetzen. Das Verfahren zur Darstellung dieser Farbstoffe wird nur insofern geändert, als man die Naphtol- bezw. Dioxynaphtalinsulfosäuren zweckmäfsig in alkalischer Lösung combinirt. Amidonaphtolsulfosäuren lassen sich sowohl alkalisch wie schwach sauer combiniren und liefern je nach der Art der Combination verschieden färbende Producte.In the above example, the naphthionic acid can be replaced by equivalent amounts of others Naphthylamine sulfonic acids, naphthol sulfonic acids, dioxynaphthalene sulfonic acids and amidonaphthol sulfonic acids substitute. The procedure for representing these dyes is only changed to the extent that than one the naphtol- respectively. Dioxynaphthalene sulfonic acids are conveniently combined in an alkaline solution. Amidonaphthol sulfonic acids can be combined both alkaline and weakly acidic and deliver depending on the type of Combination of different colored products.

Technisch brauchbare Resultate wurden bis jetzt unter Anwendung folgender Componenten erhalten:Up to now, technically useful results have been obtained using the following components obtain:

Tetrazoverbindung aus p-Amidobenzol-azoamido-ct-naphtalin combinirt
mit 2 MolecülenTetrazo compound from p-amidobenzene-azoamido-ct-naphthalene combined
with 2 molecules Färbt ungeheizte
BaumwolleStains unheated
cotton ß-Naphtylamin-ß-monosulfosäure Brönner ß-Naphthylamine-ß-monosulfonic acid Brönner corinthfarbencorinth colored ct-Naphtol-a-monosulfosäure Nevile-Winther ct-naphtol-a-monosulfonic acid Nevile-Winther graublaugray-blue a-Naphtoldisulfosäure S (Patent Nr. 40571) α-Naphthol disulfonic acid S (Patent No. 40571) blaublue α-NaphtoldisuIfosäure ε (Patent Nr. 45776) . . . α-Naphthalene disulfonic acid ε (Patent No. 45776). . . blaublue Dioxynaphtalinmonosulfosäure S (Patent Nr. 67829) Dioxynaphthalene Monosulfonic Acid S (Patent No. 67829) grünlichblaugreenish blue ß-Naphtoldisulfosäure R ß-naphthol disulphonic acid R violettblauviolet blue y-Amidonaphtolmonosulfosäure (Patent Nr. 53076) alkalisch combinirt .γ-Amidonaphthol monosulfonic acid (Patent No. 53076) combined in an alkaline manner. blauschwarzblue black y-Amidonaphtolmonosulfosäure (Patent Nr. 53076) sauer combinirt. . . .γ-Amidonaphthol monosulfonic acid (Patent No. 53076) combined in an acidic manner. . . . grauviolettgray-violet y-Amidonaphtoldisulfosäure (Patent Nr. 53023) y-amidonaphthol disulfonic acid (Patent No. 53023) blauschwarzblue black Amidodioxynaphtalinmonosulfosäure (Patent Nr. 53023) Amidodioxynaphthalene monosulfonic acid (Patent No. 53023) violettschwarz.purple black.

Die Oxycarbonsäuren, wie z. B. Salicylsäure, liefern nahezu unlösliche Producte.The oxycarboxylic acids, such as. B. salicylic acid give almost insoluble products.

Es läfst sich fernerhin die Tetrazoverbindung des p-Amidobenzol-azoamido-a-naphtalins zuerst mit einem Molecül eines Amins, Phenols bezw. deren Sulfo- oder Carbonsäuren zu einem Zwischenproduct verbinden, welches noch eine freie Diazogruppe enthält und daher noch mit einem zweiten Molecül eines anderen Amins, Phenols bezw. deren Sulfosäuren combinirt werden kann.Furthermore, the tetrazo compound of p-amidobenzene-azoamido-a-naphthalene can be found first with a Molecül of an amine, phenol or. their sulfo or carboxylic acids connect an intermediate product which still contains a free diazo group and therefore bezw with a second Molecül of another amine, phenol. their sulfonic acids combined can be.

Das Verfahren zur Herstellung derartiger gemischter Azofarbstoffe mag an folgendem Beispiel erläutert werden:The method for preparing such mixed azo dyes may be based on the following example explained:

26,2 kg der Base werden, wie oben beschrieben, diazotirt und in essigsaurer Lösung mit 3 1,7 kg krystallisirtem Naphthionat combinirt; das Zwischenproduct scheidet sich in Form eines dunklen Niederschlages ab; man giebt dasselbe nach einiger Zeit zu einer bis zum Schlufs alkalisch gehaltenen Lösung von γ-Amidonaphtolmonosulfosäure, läfst längere Zeit stehen und arbeitet dann in bekannter Weise auf. Der Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle schwarzviolett.26.2 kg of the base are, as described above, diazotized and combined in acetic acid solution with 31.7 kg of crystallized naphthionate; the intermediate product is deposited in the form of a dark precipitate; after a while it is added to a solution of γ- amidonaphthol monosulfonic acid which is kept alkaline to the end, left to stand for a long time, and then worked up in the known manner. The dye dyes unheated cotton black-violet.

In analoger Weise werden durch Anwendung äquivalenter Mengen nachstehender Sulfosäuren die folgenden Farbstoffe erhalten:In an analogous manner, by using equivalent amounts of the following sulfonic acids receive the following dyes:

I. ComponentI. Component II. ComponentII. Component Färbt
ungeheizte
BaumwolleColors
unheated
cotton NaphtionsäureNaphthoic acid α-Naphtol-a-m onosulfosäure Nevile-
Wintherα-Naphtol-am onosulfonic acid Nevile-
Winther graublaugray-blue a-Naphtol-a-monosulfosäure Nevile-
Winthera-Naphtol-a-monosulfonic acid Nevile-
Winther y-Amidonaphtolmonosulfosäure (Patent
Nr. 53076)y-amidonaphthol monosulfonic acid (patent
No. 53076) schwarzblau.black blue.

Claims

Patent Claims:

Process for the preparation of azo dyestuffs, which consists in that one of the p-amidobenzene-azoamido-a-naphthalene combinirt with two molecules of of the below sulphonic a molecule of the tetrazo compound: naphthionic acid, β - Naphtylaminmonosulfosäure Bronner, ot-naphthol-amonosulfosäure Neville-Winther, a - Naphthol disulfonic acid S (patent No. 40571), a- naphthol disulfonic acid ε (patent No. 45776), dioxynaphthalene monosulfonic acid S (patent No. 67829), ß-naphthol disulfonic acid R, y-amidonaphthol monosulfonic acid (patent No. 53076), amidonaphthol disulfonic acid (patent No. 53076), no. ,

Amidodioxynaphthalene monosulfonic acid (Patent No. 53023).

Process for the preparation of mixed azo dyes, consisting in that one a molecule of claim i. said tetrazo compound first with a molecule Naphthoic acid or α-naphthol-α-monosulfonic acid to an intermediate product and this then further with a Molecül a-naphthol-a-monosulfonic acid or γ-amidonaphtol monosulfonic acid (Patent No. 53076) combined.