DE1209800B

DE1209800B - Insektizide und acarizide Mittel

Info

Publication number: DE1209800B
Application number: DEST20021A
Authority: DE
Inventors: Karoly Szabo; John Gary Brady
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1961-12-07
Filing date: 1962-11-30
Publication date: 1966-01-27
Also published as: BE624899A; CH415169A; GB1021519A; US3246005A; NL286250A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

Deutsche Kl.: 451-9/36

1209 800
St20021IV a/451
30. November 1962
27. Januar 1966

Gegenstand der Erfindung sind insektizide und acarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines Organophosphoresters der Formel

P(OC₂Ho)₂ O

Insektizide und acarizide Mittel

als Wirkstoff.

Die erfindungsgemäß afs Wirkstoff enthaltene Verbindung kann hergestellt werden, indem man den entsprechenden Phosphorsäureester mit einem organischen Disulfid der Formel

Anmelder:

Stauffer Chemical Company,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil, A. Hoeppener und Dr. H. J. Wolff,

Rechtsanwälte,

Frankfurt/M.-Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:

Karoly Szabo, Pleasantviüe, Ν.Ύ.;

John Gary Brady, Campbell, Calif. (V. St. A.)

■ S — S — CCl₃

umsetzt.

Der Verlauf der Umsetzung wird durch die nachstehende Gleichung schematisch dargestellt:

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 7. Dezember 1961
(157 819)

CCl₃ -t- 3 P(OC₂Hs)₃ -» Cl

P(OC₂Hs)₂
O

3 C₂H₅Cl

Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart eines verhältnismäßig inerten Lösungsmittels durchgeführt, wobei etwa 3 Mol des Phosphorsäureesters je Trichlormethylgruppe verwendet werden. Wenn der Phosphorsäureester und das Trichlormethyldisulfid zusammengebracht werden, findet eine heftige exotherm verlaufende Umsetzung statt, bei der sich Äthylchlorid bildet. Wenn die anfänglich heftige Umsetzung nachläßt, werden die Bestandteile unter Rückfluß erhitzt, damit die Umsetzung vollständig abläuft. Darauf kann das Produkt isoliert werden, wobei die in der organischen Chemie bekannten Techniken angewendet werden; gewöhnlich werden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert, wobei das Produkt als öliger Rückstand erhalten wird.

Lösungsmittel, die sich zur Durchführung der Umsetzung eignen, sind vorzugsweise verhältnismäßig inerte, organische Lösungsmittel, die bei Raumtemperatur normalerweise flüssig sind, z. B. paraffinische und aromatische Kohlenwasserstoffe, einschließlich ihrer chlorierten Derivate, gesättigte aliphatische Äther usw.

Der Wirkstoff kann z. B. wie folgt hergestellt werden:

14,7 g p-Chlorphenyltrichlormethyldisulfid werden

in 50 ecm Benzol gelöst, das erhaltene Gemisch wird portionsweise mit einer aus 26,0 g Triäthylphosphit in 50 ecm Benzol bestehenden Lösung versetzt. Während der Einführung des Esters wird der Inhalt des Kolbens gerührt und die Temperatur unter 50⁰C gehalten. Nachdem das gesamte Triäthylphosphit eingeführt ist, was etwa 15 Minuten erfordert, wird ein weiteres Gramm Ester zugefügt und das Gemisch 2 Stunden bei Raumtemperatur abgestellt. Darauf wird das Lösungsmittel durch Destillieren bei vermindertem Druck entfernt, anschließend wird das Reaktionsgemisch bei 1 mm Druck zur Entfernung allen p-Chlorthiophenols auf 100⁰C erhitzt. Man erhält 30 g dunkelgelben öligen Rückstand mit einem Brechungsindex von 1,4968 bei 25° C. Die Struktur des Produktes entspricht der beschriebenen Formel.

Für das Verfahren zur Herstellung der wirksamen Verbindung wird kein Schutz beansprucht.
Um eine optimale biozide Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Wirkstoffes zu erreichen, wird er mit geeigneten Zusätzen vermischt. Schädlingsbekämpfungsmittel können zweckmäßigerweise in

509 780/421

Form von Flüssigkeiten oder Feststoffen hergestellt werden; die letztgenannten vorzugsweise als homogener, frei fließender Staub, der gewöhnlich dadurch erhalten wird, daß man den aktiven Bestandteil mit feinzerteilten Feststoffen oder Trägerstoffen vermischt, z. B. Talk, natürlichen Tonen, Diatomeenerde, verschiedenen Mehlen, Walnußschalen-, Weizen-, Sojabohnen-, Baumwollsamenmehl usw.

Auch flüssige Zusammensetzungen sind geeignet; sie bestehen normalerweise aus einer Dispersion des ιό Wirkstoffes in einem flüssigen Medium. Es kann z. B. zweckmäßig sein, den Wirkstoff direkt in einem Lösungsmittel, wie Xylol, alkylierten Naphthalinderivaten od. dgl., zu lösen und diese organischen Lösungen direkt zu verwenden. Gewöhnlich wird jedoch eine Dispersion des giftigen Stoffes in einem wäßrigen Medium angewendet; derartige Zusammensetzungen können hergestellt werden, indem man aus dem Giftstoff eine konzentrierte Lösung in einem geeigneten organischen Lösungsmittel herstellt und diese anschließend in Wasser dispergiert, gewöhnlich mit Hilfe von oberflächenaktiven Mitteln. Dabei können anionische oder nichtionische, oberflächenaktive Mittel angewendet werden, z. B. Natriumstearat, Kaliumoleat und andere Alkalimetallseifen und Reinigungsmittel, wie Natriumlaurylsulfat, Natriumnaphthalinsulfonat, Natriumalkylnaphthalinsulfonat, Methylzellulose, Polyoxyäthylen, Fettalkoholäther, Polyglykolfettsäureester und andere oberflächenaktive Polyoxyäthylenverbindungen. Die mit diesen Mitteln hergestellten Präparate enthalten gewöhnlich 1 bis 15 Gewichtsprozent des Insektiziden und acariziden Wirkstoffes, jedoch ist der Gehalt nicht kritisch und kann entsprechend der besonderen Situation abgeändert werden.

Bei der Bereitung der Mittel, die den erfindungsgemäßen Organophosphorester enthalten, können auch andere Zusätze angewendet werden, z. B. Haftmittel, Streumittel, Aktiviermittel, Düngemittel usw. Die Herstellung der Insektiziden und acariziden Mittel, in die der erfindungsgemäße Wirkstoff eingearbeitet wurde, und die Ergebnisse über die Prüfung dieser Mittel werden im folgenden beschrieben:

Bewertungsprüfung auf acarizide Wirkung

Bei den Prüfungen der milbentötenden Mittel wird die zweifleckige Milbe, Tetranychus telarius (Linn.), verwendet. Junge Pinto-Bohnenpflanzen werden mit mehreren hundert Milben infiziert. Dispersionen der zu prüfenden Verbindung werden hergestellt, indem man 0,1 g des Giftstoffes in 10 ecm Aceton löst. Darauf wird diese Lösung mit Wasser verdünnt, das 0,015% Natriumsalz von Isopropylnaphthalinsulfonat und 0,005% methylierte Zellulose als Emulgiermittel enthält, wobei jeweils so viel Wasser zugefügt wurde, daß Konzentrationen von 0,25 bis 0,005% an aktiven Bestandteil vorliegen. Die zu prüfenden Suspensionen werden dann auf die infizierten Pinto-Bohnenpflanzen aufgesprüht. Nach 7 und nach 14 Tagen werden die Pflanzen sowohl auf postembryonale Formen der Milbe als auch auf Eier untersucht. Der prozentuale Anteil der vernichteten Formen wird durch einen Vergleich mit Kontrollpflanzen ermittelt, die nicht besprüht worden waren, und der LDso-Wert wird, wie bekannt, errechnet. In der nachfolgenden Tabelle werden die LD50-Werte in der Spalte »2-Fleck-Milbe« und »2-Fleck-Milben-Eier« angegeben.

Bewertungsprüfungen auf insektentötende Wirkung

Vier Insektenarten werden den Bewertungsprüfungen für insektentötende Mittel unterworfen:

1. Amerikanische Küchenschabe (AK)
Periplaneta americana (Linn.)

2. Wolfsmilchkäfer (WMK)
Oncopeltus fasciatus (Dallas)

3. Falscher Mehlkäfer (FMK)
Tribolium confusum (Duval)

4.. Küchenfliege (KF)

Musca domestica (Linn.)

Das Prüfverfahren auf insektizide Wirksamkeit ähnelt dem auf milbentötende Aktivität. Die Versuchsinsekten werden in Papprohre (Durchmesser 8 cm, Höhe 6,7 cm) eingesperrt. Die Käfige enthalten Böden aus Zellophan und durchlöcherte Deckel. In jeden Käfig werden 10 bis 25 Insekten gesetzt. Jeder Käfig wird mit Nahrung und Wasser versehen. Die falschen Mehlkäfer werden ohne Nahrung in Petrischalen gebracht. Die eingesperrten Insekten werden mit der aktiven Verbindung in verschiedene Konzentrationen besprüht. Nach 24 und 72 Stunden werden zur Bestimmung der lebenden und toten Tiere Auszählungen vorgenommen.

Die Bewertungsprüfungen mit den Küchenfliegen weichen insofern ab, als der Giftstoff in einem flüchtigen Lösungsmittel, vorzugsweise Aceton, gelöst wird; die aktive Verbindung wird auf den Boden einer Petrischale pipettiert, an der Luft getrocknet und in ein Papprohr gebracht. In das Papprohr werden fünfundzwanzig weibliche Fliegen eingesperrt. Die Fliegen werden fortwährend dem im Käfig befindlichen bekannten Rückstand der aktiven Verbindung ausgesetzt. Nach 24 und 48 Stunden werden zur Bestimmung der lebenden und toten Tiere Auszählungen vorgenommen. Die LD50-Werte werden unter Anwendung bekannter Verfahren ermittelt und sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.

Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse eines Vergleichsversuches des erfindungsgemäßen Wirkstoffes (Verbindung I) mit einem bekannten Wirkstoff (Verbindung II) der Formel

(C₂H₅O)₂P
O

= C — S-P(OC₂Hs)₂
O

	Küchenfliege	Amerikanische Schabe	Deutsche Schabe (Blatella germanica/Linn.)	Wolfsmilch käfer	Falscher Mehlkäfer	2-Fleck- Milbe	2-Fleck- Milben-Eier
Verbindung I Verbindung II	<100μg >10μ_β 200 μg	<0,05% >0,02%	O,5O/o	<0,025% 0,35%	10 μ§	<0,06% >0,01% 0,01%	<0,06% >0,01% >0,l%

Die Versuchsdaten zeigen, daß der erfindungsgemäße Wirkstoff (Verbindung I) wesentlich wirksamer als die Verbindung II ist. Beispielsweise bei der Bekämpfung des Wolfsmilchkäfers ist der erfindungsgemäße Wirkstoff etwa zehnmal so wirksam wie die bekannte Verbindung.

Claims

Patentanspruch:

Insektizide und acarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines Or- ganophosphoresters der Formel

als Wirkstoff.

/ Y-S-S-C =

P(OC₂Hs)₂ O