DE113893C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT

Die bisher angewendeten Verfahren zur Darstellung substantiver Schwefelfarbstoffe bestehen darin, dafs ein aromatischer Polyamido-, Oxyamido-, Amidosulfo-, Oxyamidosulfo- u. s. w. Körper mit Schwefel oder mit Schwefel und Schwefelnatrium erhitzt wird.

In einem Falle indessen (D. R. P. 103646 und französisches Patent 271388) hat man den Schwefel durch Chlorschwefel ersetzt, der direct auf eine einzige den Farbstoff erzeugende Substanz reagirt, ebenso wie früher Bernthsen auch Chlorschwefel anstatt des Schwefels bei der Darstellung des Thiodiphenylamins anwendete (s. Studien in der Methylenblaugruppe, Annalen der Chemie 230, Seite 73 bis 211).

Die Erfinderin hat nun ermittelt, dafs auch andere Schwefelverbindungen im Stande sind, aromatische Polyamido- oder Oxyamido-Complexe in Schwefelfarbstoffe umzuwandeln, die den bisher dargestellten Substantiven Farbstoffen analog sind.

Das Verfahren besteht darin, zunächst den Chlorschwefel des Handels und einfache aromatische Substanzen, wie Anilin oder Phenol, zusammen zu bringen und dann die so erhaltene Verbindung mit zusammengesetzteren aromatischen Polyamido- oder Oxyamido-Körpern reagiren zu lassen.

Beispiel 1:

100 Theile Phenol werden tropfenweise und unter lebhaftem Umrühren zu 200 Theilen Chlorschwefel des Handels zugesetzt. Es findet eine heftige Salzsäureentwicklung statt; nachdem die Reaction beendet erscheint, erhitzt man eine Stunde lang auf 150 bis i6o°, worauf man 50 Theile p-Phenylendiamin zusetzt. Man erhält so ein homogenes Gemisch, welches man zwei Stunden lang auf einer Temperatur von 200° erhält. Die erhaltene Masse ist hart und zerbrechlich; sie ist in Wasser und Säuren unlöslich; sie löst sich dagegen in Alkalien und vornehmlich in Schwefelnatrium: Die durch Säure gefällte Lösung giebt eine grünlich blaue Masse, welche durch eine Spur eines Oxydationsmittels in blauschwarz übergeführt wird.

Die erhaltene Masse wird wie folgt weiter behandelt:

100 Theile der Masse werden nach und nach in 300 Theile krystallisirtes Schwefelnatrium eingeführt, die in dem Krystallwasser geschmolzen und in ein auf 200 ° erhitztes Oelbad gebracht sind, so dafs die Masse selbst ziemlich rasch auf 150 bis 155⁰ erhitzt wird; diese Temperatur wird 3 bis 4 Stunden hindurch im offenen Gefäfs aufrecht erhalten, worauf die Masse trocken und spröde geworden ist und in dieser Form den Färbern geliefert werden kann.

Der so erhaltene Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle blauschwarz.

In diesem Beispiele kann man das Phenol durch das Kresol des Handels ersetzen.

ρ - Phenylendiamin

Aussehen des Farb stoffs

Lösung in kochen dem Wasser

Färbung des durch Säuren gefällten Farbstoffs

nach dem Trocknen und der spontanen Oxydation durch Luft

Filtrirte Wässer mit Bi- chromat behandelt

Filtrirte Wässer mit Natron behandelt

Der Farbstoff durch Säuren gefällt löst sich in

voriger aber ver dünnter Lösung

Schwefel natrium io pCt.

(reiner)

grün lich grau

con- centrirter SO4H2 mit sal petrigem Dampf

Ausfärbungen

2O pCt.

Phenol + Chlorschwefel

ρ - Amidophenol

bläulich schwarz

gelblich grün

eben gefällt

bräun lich schwarz

violett- roth

schwach roth gefärbt

Natron lauge 400 B.

olive

grün

grünlich grau

blau grau

röthlich schwarz

ι pCt.

schwarz, schwach grünlich

öl + Chlorschwefel

ρ - Oxydiamido- "■ diphenylamin

rein schwarz

grün

grünlich braun

rein schwarz

farblos

sehr schwach blau

grün

grünblau

bläulich grün

blau

bläu lich grau

violett schwarz

grünlich grau

sehr schön schwarz

Kres

ρ - Phenylendiamin

grünlich schwarz

blau grün

röthlich braun

grünlich schwarz

farblos

farblos

bläulich grün

grünlich grau

grünlich blau

unlöslich

braun

blafs- grau

schwarz

linchlorhydrat + Chlorschwefel

ρ - Amidophenol

rein schwarz

blafs olive

oliven grün

rein schwarz

violett- roth

bräun lich roth

grün schwarz

grünlich grau

grün

grünlich schwarz

bläulich schwarz

grün grau

rein schwarz

Am

ρ - Oxydiamido- diphenylamin

bläulich schwarz

blau grün

bräun lich schwarz

bräun lich schwarz

farblos

farblos

grünlich schwarz

grün

grün

unlöslich

schmutzig roth

asch grau

sehr schön schwarz

ρ - Phenylendiamin

röthlich schwarz

schwarz blau

braun

grau schwarz

farblos

farblos

bläulich dunkel grün

bläulich grau

blau

unlöslich

braun

asch grau

roth schwarz

ρ - Amidophenol

röthlich schwarz

gelblich olive

röthlich grau schwarz

blau schwarz

violett blau

roth

blau

gefällt

gelblich grau

υ C/3 ■■o Ö 3' +-J cn «s

bläulich schwarz

roth grau

schwarz

ρ - Oxydiamido- diphenylamin

bläulich grau schwarz

bläulich grün

gelblich schwarz

dunkel schwarz

schmutzig braun

farblos

sehr wenig löslich, grün lich grau

fast gänzlich gefällt

grün '

roth schwarz

grünlich asch grau

schwarz, sehr schwach gräulich

röthlich schwarz

gelblich grün

roth braun

schwarz

schmutzig braun

schmutzig röthlich

blaugrau

fast gänzlich gefällt

grünlich grau

röthlich braun

asch grau

röthlich schwarz.

braun

grau

röthlich grau

Beispiel 2:

100 Theile Phenol werden wie im Beispiel ι behandelt, aber die erhaltene Masse wird nach der Reaction des Chlorschwefels mit 5 Theilen p-Amidophenol behandelt. Das erhaltene Product hat ein glänzenderes Aussehen als das vorerwähnte, es ist ebenso wie dieses in Wasser und Säuren unlöslich, aber es löst sich leicht in Alkalien und Alkalicarbonaten, sowie in Schwefelnatrium. Das mit Schwefelnatrium behandelte Product wird einige Stunden hindurch auf 150⁰ erhitzt und dann getrocknet, um den Färbern geliefert zu werden.

Es färbt Baumwolle in violetterer Nuance als das nach dem Beispiel 1 gewonnene Product.

In dem Beispiel 2 kann man das Phenol durch das Kresol des Handels oder einen beliebigen phenolartigen Körper, und das p-Amidophenol durch eine zusammengesetztere Oxyamido -Verbindung ersetzen, wie z. B. durch das p-Oxydiamidodiphenylamin, das durch Reduction des Dinitrooxydiphenylamins von folgender Constitution

NO₂

erhalten ist.

Beispiel 3:

In einen gufseisernen Behälter, welcher geschlossen und mit einem Rückfiufskühler und einem Rührwerk ausgerüstet ist, führt man 150 Theile salzsaures Anilin ein, erhitzt von aufsen durch ein Oelbad auf 120 bis 130° und setzt dann sehr langsam 240 Theile Chlorschwefel zu. Es findet eine heftige Salzsäureentwicklung statt und sobald diese nachläfst, erhöht man die Temperatur langsam auf i8o°. Jetzt kann man feststellen, dafs kein Zurückfliefsen in den Kühlapparat mehr stattfindet; man setzt dann schnell 120 Theile p-Phenylendiamin zu und erhöht die Temperatur auf 2oo°, welche man 8 Stunden lang beibehält. Die erhaltene Masse ist trocken, schwammig und hat ein glänzend schwarzes Aussehen. Für den Gebrauch und die Anwendung in der Färberei führt man die Masse in 1000 Theile krystallisirtes Schwefelnatrium ein, das in sehr wenig Wasser gelöst ist, rührt einige Stunden lang um und hält die Temperatur auf 120⁰, bis die Masse homogen geworden ist; hierauf trocknet man das Ganze einige Stunden lang bei einer Temperatur von annähernd 200⁰. Der in Schwefelnatrium nicht gelöste Farbstoff ist in Wasser, Säuren und Alkalien unlöslich, er löst sich in Schwefelnatrium und giebt bläuliche oder grünliche Lösungen. Die Lösungen werden durch Säuren, Kochsalz und concentrirte Alkalien gefällt.

Beispiel 4:

Man verfährt genau wie in dem Beispiel 3, ersetzt aber die 120 Theile ρ - Phenylendiamin durch 120 Theile p-Amidophenol. Der erhaltene Farbstoff besitzt im Allgemeinen die Eigenschaften des Farbstoffs nach Beispiel 3, er ist indessen leichter löslich, ein wenig löslich in Alkalien und die Nuancen, welche er auf ungeheizter Baumwolle giebt, sind etwas bläulicher.

In diesem Beispiel kann man das p-Amidophenol durch eine andere Oxyamido -Verbindung, wie das ρ - Oxydiamidodiphenylamin, ersetzen.

Im Allgemeinen färben alle diese Farbstoffe ungeheizte Baumwolle im kochenden, mit etwas Salz versetzten Bade. Die erhaltenen Nuancen bekommen eine bedeutend, gröfsere Intensität, wenn sie der Luft ausgesetzt oder durch die gewöhnlichen Oxydationsmittel: Bichromat und Säure u. s. w. oxydirt werden.

Diese Farbstoffe werden alle durch die Salze der schweren Metalle unlöslich gemacht, mit den Metalloxyden geben sie unlösliche Verbindungen. Unter diesen Bedingungen sind die so auf Baumwolle fixirten Nuancen aufserordentlich widerstandsfähig gegen gewöhnliche und selbst gegen concentrirte Laugen.

Die in den Beispielen angegebenen Mengen der Reagentien, sowie auch die angegebenen Temperaturen können je nach Bedarf geändert werden. Die Eigenschaften der Farbstoffe sind in der nebenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Claims (2)

Pa tent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von Schwefelfarbstoffen, die ungeheizte Baumwolle direct färben, darin bestehend, dafs man die durch Einwirkung von Chlorschwefel auf Anilin, dessen Salze, Phenol oder Kresol des Handels erhaltenen Körper auf aromatische Polyamido- oder Oxyamidoderivate reagiren läfst und dann die so erhaltenen Stoffe der Einwirkung von Schwefelnatrium unterwirft.

2. Ausführungsformen des Verfahrens nach Anspruch i unter Verwendung von p-Phenylendiamin, p-Amidophenol und o-p-Diamido - ρ' - oxydiphenylamin.