DE1128446B - Printing ink for making rubber prints - Google Patents
Printing ink for making rubber printsInfo
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- DE1128446B DE1128446B DEF29828A DEF0029828A DE1128446B DE 1128446 B DE1128446 B DE 1128446B DE F29828 A DEF29828 A DE F29828A DE F0029828 A DEF0029828 A DE F0029828A DE 1128446 B DE1128446 B DE 1128446B
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Description
Gegenstand des Patents 1 088 518 ist ein Verfahren zur Herstellung von Gummidrucken mit basischen Farbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man zum Drucken eine alkoholische oder wäßrigalkoholische Lösung basischer Farbstoffe verwendet, die aus Oxydiarylsulfonen und aromatischen Oxycarbonsäuren oder Aryloxyfettsäuren mittels Formaldehyd hergestellte Kondensationsprodukte in Form der freien Säuren enthält.The subject of the patent 1 088 518 is a process for the production of rubber prints with basic Dyes, which is characterized in that an alcoholic or aqueous alcoholic solution of basic dyes is used for printing, those from oxydiarylsulfones and aromatic oxycarboxylic acids or aryloxy fatty acids by means of formaldehyde contains manufactured condensation products in the form of the free acids.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Weiterentwicklung dieses Verfahrens; sie besteht darin, daß man als Kondensationsprodukte solche aus Oxydiarylsulfonen und aromatischen Oxycarbonsauren oder Aryloxyfettsäuren mittels Formaldehyd hergestellten Produkte in Form der freien Säuren verwendet, die unter Zusatz von Kohlenwasserstoffverbindungen bereitet sind, welche mindestens ein Phenylradikal und mindestens eine an ein Phenylradikal gebundene Hydroxylgruppe enthalten.The subject of the present invention is a further development of this method; she consists in that the condensation products are those of oxydiarylsulfones and aromatic oxycarboxylic acids or aryloxy fatty acids using formaldehyde in the form of the free acids used, which are prepared with the addition of hydrocarbon compounds, which at least one Contain phenyl radical and at least one hydroxyl group bonded to a phenyl radical.
Geeignete Kondensationsprodukte sind insbesondere solche, die aus 4,4'-Dioxydiphenylsulfon und Oxybenzoesäuren mittels Formaldehyd unter Zusatz von o-Oxydiphenyl, p-Oxydiphenyl, o-Oxydiphenylmethan und/oder o-Dioxybenzol hergestellt sind.Suitable condensation products are in particular those derived from 4,4'-dioxydiphenylsulfone and Oxybenzoic acids using formaldehyde with the addition of o-oxydiphenyl, p-oxydiphenyl, o-oxydiphenylmethane and / or o-dioxybenzene are produced.
Die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung erforderlichen Mengen an Kondensationsprodukten hängen von der Art der basischen Farbstoffe ab; sie lassen sich von Fall zu Fall durch Vorversuche leicht ermitteln.The amounts of condensation products required to carry out the present invention depend on the nature of the basic dyes away; they can easily be determined from case to case by means of preliminary tests.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet mit Hilfe verhältnismäßig geringer Mengen an Kondensationsprodukten beispielsweise auf Papier, Metallfolien oder Kunststoffolien Gummidrucke herzustellen, die Tiervorragend fixiert sind. Außerdem treten weder bei der Durchführung des Verfahrens noch bei der Benutzung der bedruckten Materialien Geruchsbelästigungen auf. Diese Vorteile sind bei Benutzung der bisher bekannten Fixiermittel nicht in gleichem Umfange gegeben.The process according to the invention permits the use of relatively small amounts of condensation products to produce rubber prints on paper, metal foils or plastic foils, for example, the animals are fixed in a protruding manner. In addition, neither occur when performing the procedure odor nuisance even when using the printed materials. These advantages are at Use of the previously known fixatives is not given to the same extent.
Die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhaltenen Drucke sind bemerkenswerterweise
noch farbtiefer als die Drucke, die nach dem Verfahren des Hauptpatents hergestellt sind. Außerdem
besitzen die erfindungsgemäß zu verwendenden Kondensationsprodukte im Vergleich zu den Kondensationsprodukten
des Hauptpatents eine größere Löslichkeit in Alkohol; infolgedessen können nunmehr
auch solche Farbstoffe bzw. Farbstoffstammlösungen für die Herstellung von Gummidrucken
herangezogen werden, die bei dem Verfahren des Hauptpatents nicht mit vollem Erfolg anwendbar
sind, weil die dort verwendeten Kondensations-Druckfarbe zur Herstellung
von GummidruckenThe prints obtained by the process of the present invention are remarkably even deeper in color than the prints produced by the process of the main patent. In addition, the condensation products to be used according to the invention have a greater solubility in alcohol compared to the condensation products of the main patent; As a result, those dyes or dye stock solutions can now also be used for the production of rubber prints which cannot be used with full success in the process of the main patent because the condensation printing ink used there for production
of rubber prints
Zusatz zum Patent 1 088 518Addendum to patent 1,088,518
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Rudolf Fingado und Dr. Helmut Meier,Dr. Rudolf Fingado and Dr. Helmut Meier,
Leverkusen,
sind als Erfinder genannt wordenLeverkusen,
have been named as inventors
produkte nicht in der Menge löslich sind, wie sie für eine vollständige Fixierung der Farbstoffe erforderlich ist.products are not soluble in the amount required for complete fixation of the dyes is.
Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the following examples are parts by weight.
15 Teile eines aus 625 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon, 587 Teilen Salicylsäure, 127 Teilen o-Oxydiphenyl mit 820 Teilen 30%igem Formaldehyd unter Zusatz von 295 Teilen konzentrierter Salzsäure und 750 Teilen Wasser hergestellten Kondensationsproduktes werden in einer Mischung aus 70 Teilen Äthylalkohol und 5 Teilen Äthylglykol gelöst und hierauf mit 10 Teilen eines basischen Farbstoffes (z. B. Farbstoff Nr. 752, Nr. 760, Nr. 822 oder Nr. 930 aus Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Bd, I) versetzt. Mit der klaren Farbstofflösung wird dann Papier auf der Gummidruckmaschine bedruckt. Die erhaltenen Drucke sind völlig geruchlos, wasserfest fiixiert und gegenüber Paraffin und Fetten echt.15 parts of a 4,4'-dioxydiphenyl sulfone from 625 parts, 587 parts of salicylic acid, 127 parts of o-oxydiphenyl with 820 parts of 30% formaldehyde Addition of 295 parts of concentrated hydrochloric acid and 750 parts of water produced condensation product are dissolved in a mixture of 70 parts of ethyl alcohol and 5 parts of ethyl glycol and then with 10 parts of a basic dye (e.g. dye No. 752, No. 760, No. 822 or No. 930 from Schultz, Dye Tables, 7th Edition, Vol, I). With the clear dye solution is then Paper printed on the rubber printing machine. The prints obtained are completely odorless and waterproof fixed and real to paraffin and fats.
An Stelle der 15 Teile des oben angeführten Kondensationsproduktes kann man mit gleichem Erfolg auch eines der folgenden Kondensationsprodukte in der jeweils angegebenen Menge verwenden. Instead of the 15 parts of the condensation product listed above, the same can be used Success also use one of the following condensation products in the specified amount.
a) 15 Teile des aus 250 Teilen 454'-Dioxydiphenylsulfon, 587 Teilen Salicylsäure, 170 Teilen o-Oxydiphenyl mit 330 Teilen 30%igem Formaldehyd unter Zusatz von 115 Teilen konzentrierter Salzsäure und 300 Teilen Wasser hergestellten Kondensationsproduktes ;a) 15 parts of the condensation product prepared from 250 parts of 4 5 4'-dioxydiphenyl sulfone, 587 parts of salicylic acid, 170 parts of o-oxydiphenyl with 330 parts of 30% formaldehyde with the addition of 115 parts of concentrated hydrochloric acid and 300 parts of water;
209 577/175209 577/175
b) 15 Teile des aus 250 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon, 235 Teilen Salicylsäure, 51 Teilen o-Oxydiphenyl mit 250 Teilen 30%igem Formaldehyd unter Zusatz von 115 Teilen konzentrierter Salzsäure und 600 Teilen Wasser hergestellten Kondensationsproduktes;b) 15 parts of the 250 parts of 4,4'-dioxydiphenyl sulfone, 235 parts of salicylic acid, 51 parts of o-oxydiphenyl with 250 parts of 30% formaldehyde with the addition of 115 parts of concentrated hydrochloric acid and 600 parts of water Condensation product;
c) 15 Teile des aus 250 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon, 235 Teilen Salicylsäure, 52 Teilen p-Oxydiphenyl mit 330 Teilen 30%igem Formaldehyd unter Zusatz von 100 Teilen konzentrierter Salzsäure und 300 Teilen Wasser hergestellten Kondensationsproduktes;c) 15 parts of 250 parts of 4,4'-dioxydiphenyl sulfone, 235 parts of salicylic acid, 52 parts of p-oxydiphenyl with 330 parts of 30% formaldehyde with the addition of 100 parts of concentrated hydrochloric acid and 300 parts of water Condensation product;
d) 15 Teile des aus 250 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon, 230 Teilen Salicylsäure, 60 Teilen 4-Oxydiphenylmethan mit 310 Teilen 30%igem Formaldehyd unter Zusatz von 90 Teilen konzentrierter Salzsäure und 300 Teilen Wasser hergestellten Kondensationsproduktes;d) 15 parts of 250 parts of 4,4'-dioxydiphenylsulfone, 230 parts of salicylic acid, 60 parts of 4-oxydiphenylmethane with 310 parts of 30% formaldehyde with the addition of 90 parts of concentrated hydrochloric acid and 300 parts of water Condensation product;
e) 15 Teile des aus 250 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon, 235 Teilen Salicylsäure, 35 Teilen o-Dioxybenzol mit 300 Teilen 30%igem Formaldehyd unter Zusatz von 100 Teilen konzentrierter Salzsäure und 700 Teilen Wasser hergestellten Kondensationsproduktes;e) 15 parts of the 250 parts of 4,4'-dioxydiphenyl sulfone, 235 parts of salicylic acid, 35 parts of o-dioxybenzene with 300 parts of 30% formaldehyde prepared with the addition of 100 parts of concentrated hydrochloric acid and 700 parts of water Condensation product;
f) 10 Teile eines der vorstehend angeführten Kondensationsprodukte in Mischung mit 10 Teilen eines alkohollöslichen Harzes, z. B. eines Cyclohexanon-Formaldehyd-Harzes. f) 10 parts of one of the condensation products listed above in a mixture with 10 parts of an alcohol-soluble resin, e.g. B. a cyclohexanone-formaldehyde resin.
Teile eines der im Beispiel 1 angeführten Kondensationsprodukte werden in einer Mischung aus 50 Teilen Äthylalkohol und 5 Teilen Äthylglykol gelöst und mit 15 Teilen des Farbstoffs Nr. 930 aus Schultz, a. a. O., versetzt. Mit der klaren Färbstofflösung wird Papier auf der Gummidruckmaschine bedruckt. Die erhaltenen Drucke entsprechen in ihren Eigenschaften weitgehend den gemäß Beispiel 1 hergestellten Drucken.Parts of one of the condensation products listed in Example 1 are in a mixture from 50 parts of ethyl alcohol and 5 parts of ethyl glycol dissolved and mixed with 15 parts of the dye no. 930 from Schultz, loc. a. O., displaced. With the clear dye solution paper is printed on the rubber printing machine. The prints obtained correspond largely to the prints produced according to Example 1 in terms of their properties.
4040
Teile eines der im Beispiel 1 angeführten Kondensationsprodukte werden in 55 Teilen Äthylalkohol gelöst und mit 10 Teilen des Farbstoffs Nr. 864 und 5 Teilen des Farbstoffs Nr. 752 aus Schultz, a. a. O., versetzt. Mit der klaren Farbstofflösung wird Papier auf der Gummidruckmaschine bedruckt. Die erhaltenen Drucke entsprechen in ihren Eigenschaften den gemäß Beispiel 1 hergestellten Drucken.Parts of one of the condensation products listed in Example 1 are in 55 parts of ethyl alcohol dissolved and mixed with 10 parts of dye no. 864 and 5 parts of dye no. 752 Schultz, a. a. O., displaced. With the clear dye solution, paper is made on the rubber printing machine printed. The properties of the prints obtained correspond to those produced according to Example 1 To press.
In einer Mischung aus 58 Teilen Äthylalkohol und 5 Teilen. Äthylglykol werden zunächst 10 Teile eines der in Beispiel 1 angeführten Kondensationsprodukte, 10 Teile eines alkohollöslichen Harzes — z. B. eines Cyclohexanon-Formaldehyd-Harzes —, 5 Teile eines alkohollöslichen, ölmodifizierten Alkydharzes und 2 Teile Äthylcellulose gelöst. Zu dieser Lösung werden dann noch 10 Teile eines der im Beispiel 1 angeführten basischen Farbstoffe hinzugefügt. In a mixture of 58 parts of ethyl alcohol and 5 parts. Ethyl glycol will initially be 10 parts one of the condensation products listed in Example 1, 10 parts of an alcohol-soluble resin - e.g. B. a cyclohexanone-formaldehyde resin -, 5 parts of an alcohol-soluble, oil-modified alkyd resin and 2 parts of ethyl cellulose dissolved. 10 parts of one of the im Example 1 listed basic dyes added.
Mit der so bereiteten klaren Lösung werden Aluminiumfolien auf der Gummidruckmaschine bedruckt. Die erhaltenen Drucke sind geruchlos, die Farbstoffe sind gut fixiert und gegenüber Fetten, Wachsen und Paraffinen echt. Die Haft- und Reibfestigkeit der Drucke auf der Folie ist ebenfalls gut. An Stelle von Aluminiumfolien können auch Folien aus Cellulosehydrat, Polyäthylen od. dgl. bedruckt werden.The clear solution prepared in this way is used to print aluminum foils on the rubber printing machine. The prints obtained are odorless, the dyes are well fixed and resistant to fats, Waxes and paraffins real. The adhesion and friction resistance of the prints on the film is also Well. Instead of aluminum foils, foils made of cellulose hydrate, polyethylene or the like can also be used. can be printed.
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